CN1100138C - 颗粒化的漂白活化剂和含颗粒化活化剂的漂白清洁剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种着色的颗粒化漂白活化剂，即使在加到漂白清洁剂组合物，特别是含沸石的清洁剂组合物中也不会使漂白活化剂分解。一种选自群青色和花青色的染料被用作含有至少一种漂白活化剂的颗粒化漂白活化剂的着色剂。

Description

颗粒化的漂白活化剂和含颗粒化活化剂的漂白清洁剂组合物

本发明涉及颗粒化的漂白活化剂和含颗粒化活化剂的漂白清洁剂组合物。更具体的是，本发明涉及着色的颗粒化漂白活化剂，即使加到含沸石的漂白清洁剂组合物中漂白活化剂也不分解，本发明也涉及含这类颗粒活化剂的漂白清洁剂组合物。

漂白剂被常规地掺入洗衣用的洗涤剂以赋予其漂白作用。含氧漂白剂(oxygenic bleaching agent)溶于水时释放过氧化氢，如过碳酸钠和过硼酸钠，这从漂白性能、稳定性等方面考虑可被广泛使用。

由于这类含氧漂白剂在漂白效力上不如含氯漂白剂(chlorinated bleachingagent)，它们与一种或多种各个漂白活化剂合并使用以增强它们的漂白效力。漂白活化剂的例子包括在洗涤池中产生过乙酸的物质，如四乙酰基乙二胺、四乙酰基甘脲和葡萄糖五乙酸酯，以及在洗涤池中产生烷基化的有机过酸的物质，这在JP-A 59-22999、JP-A 8-218096和JP-A 6-316700中有所揭示。

这些漂白活化剂通常以颗粒形式掺入，以增强储存稳定性。为了迎合用户爱好，已试图用颜料或染料对这些颗粒进行着色。JP-A 2-258872揭示了一种着色方法，其中用稳定的水溶性染料的水溶液或水可分散性颜料的水分散液对颗粒化的漂白活化剂进行喷洒。

但是，将这些漂白活化剂掺入漂白清洁剂，特别是掺入含有沸石的清洁剂中会带来漂白活化剂的稳定性由此而明显下降的问题。

本发明的一个目的是提供即使在活化剂掺入漂白清洁剂组合物后也能保持着色的漂白活化剂稳定性的技术。

本发明者经广泛的研究现已发现，上述目的可通过使特定的漂白活化剂与特定的染料混合，并使混合物制粒来实现。

本发明提供了一种漂白活化剂颗粒，它包括选自群青色和花青色的染料以及至少一种漂白活化剂。

本发明进一步提供了漂白活化剂组合物，它呈颗粒状，包括选自群青色和花青色的染料以及至少一种漂白活化剂。

组合物宜包括0.01-1.0wt％染料和1.0-90wt％漂白活化剂。较好的组合物例子包括(d)0.01-1.0wt％染料和(c)1.0-90wt％，更好的是1.0-70wt％下式(I)或(II)所定义的漂白活化剂，它进一步包括(a)0-50wt％烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐或其混合物，以及(b)0.5-30wt％粘合剂，所述的粘合剂选自脂族酸、聚氧乙烯及其混合物。

本发明进一步提供了制备颗粒化漂白活化剂的方法，它包括使组份(c)与组份(d)和组份(a)的部分或全部进行预混合，再使预混物与剩余的组份(a)和组份(b)混合以制备均匀的混合物，挤出并使混合物成颗粒以得到平均粒度为0.5-2.5mm的颗粒。

在所述方法的优选实施例中，熔点为40℃或更高的组份(b)的粘合剂在熔融后加入。

此外，本发明提供了一种漂白清洁剂组合物，包括0.5-10wt％呈颗粒状的所述漂白活化剂组合物，以及0.1-20wt％过碳酸钠和/或过硼酸钠。本发明还提供了漂白清洁剂组合物，包括(1)0.1-20wt％过碳酸钠和/或过硼酸钠，(2)15-40wt％至少一种选自烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的阴离子表面活性剂，(3)0.5-10wt％上述包括(a)、(b)、(c)和(d)的漂白活化剂组合物，和(4)5-40wt％沸石。

本发明进一步提供了一种颗粒化的漂白活化剂，包括下列组份(a)到(d)：

(a)0-50wt％至少一种选自烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的硫酸盐，(b)0.5-30wt％选自脂肪酸、聚氧乙烯及其混合物的粘合剂，(c)1.0-70wt％的由下式(I)或(II)表示的漂白活化剂，以及(d)0.01-1.0wt％选自群青色和花青色的染料。

[其中n和m各自为5-17]。

本发明还提供了漂白清洁剂组合物，它含有0.5-10wt％上述本发明的颗粒化的漂白活化剂，以及0.1-20wt％过碳酸钠和/或过硼酸钠。

本发明还提供了一种漂白清洁剂组合物，它包括下列(1)-(4)的组份：

(1)0.1-20wt％过碳酸钠和/或过硼酸钠，

(2)15-40wt％至少一种选自烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的阴离子表面活性剂；

(3)0.5-10wt％包括下列组份(a)-(d)的颗粒化的漂白活化剂：

(a)0-50wt％至少一种选自烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的硫酸盐，(b)0.5-30wt％选自脂肪酸、聚氧乙烯及其混合物的粘合剂，(c)1.0-70wt％的由下式(I)或(II)表示的漂白活化剂，以及(d)0.01-1.0wt％选自群青色和花青色的染料。

[其中n和m各自为5-17]；和

(4)5-40wt％沸石。

首先解释本发明的颗粒化漂白活化剂。

本发明涉及的颗粒化的漂白活化剂包括着色的颗粒。选自群青色和花青色的染料被用作颗粒的着色剂。虽然着色剂可与其它染料或颜料合并使用，但这会降低本发明的效果。因此较好的是基本不采用其它颜料。在颗粒化的活化剂中，选自群青色和花青色的颜料的含量为0.01-1.0wt％，希望是0.05-0.7wt％，较好的是0.05-0.5wt％。

本发明颗粒化的漂白活化剂含有至少一种漂白活化剂。漂白活化剂较好地包括至少一种选自四乙酰基亚乙二胺、烷酰基(alkanoyl)氧基苯磺酸盐、烷酰基氧基苯羧酸及其盐的物质。特别优选的是由通式(I)或(II)表示的漂白活化剂。在颗粒化活化剂中，漂白活化剂的含量为1-90wt％，希望是10-90wt％，较好的是30-70wt％。

至少一种选自烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的硫酸盐较好地被掺入本发明的颗粒化漂白活化剂。这些硫酸盐是改进漂白活化剂在洗涤池中溶解性所需要的组份。这些硫酸盐可以0-50wt％，希望是1-45wt％，较好的是5-40wt％范围掺入。烷基硫酸盐的优选例子包括有10-18个碳原子的烷基硫酸钠。特别优选的是月桂酸硫酸钠和肉豆蔻基硫酸钠。烷基醚硫酸盐的较好例子包括有10-18个碳原子的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，特别是其钠盐。聚盐氧乙烯基团的聚合程度为1-10，较好的是1-5。特别优选的是聚氧乙烯月桂酸醚硫酸钠(氧乙烯的平均分子数加成到2-5)和聚氧乙烯肉豆蔻醚硫酸钠(氧乙烯的平均分子数加成到2-5)。

较好地使用选自聚氧乙烯(也称为聚乙二醇)和脂肪酸的粘合剂以使本发明的颗粒化漂白活化剂在制备中形成颗粒。所需的聚氧乙烯的平均分子量为2,000-20,000，希望是4,000-10,000，更好的是4,000-8,000。脂肪酸需要有8-20个碳原子，较好的是10-18个碳原子，更好的是12-18个碳原子，可呈钠皂或钾皂的形式。粘合剂用量占颗粒化活化剂的0.5-30wt％，希望是1-20wt％，较好的是5-20wt％。

通过使上述组份以上述比例混合制备的本发明的着色的颗粒化漂白活化剂能给出较好的结果。该颗粒化的活化剂具有优秀的漂白活化剂的稳定性、漂白活化剂的令人满意的溶解度和足够的漂白作用。

本发明中可使用任何需要的方法以使组份混合在一起，并对混合物进行制粒。特别优选的方法包括使漂白活化剂与着色剂和部分或全部的阴离子表面活性剂预混合，然后加入粘合剂。加入已熔融的粘合剂可得到令人满意的结果。粘合剂在加入前，在40-100℃，希望在50-100℃，较好的是在50-90℃下熔融。组份在搅拌下混合到混合物均匀为止。所得的混合物用普通制粒机制粒。优选的制粒方法包括挤出制粒，通过该方法可将混合物制成平均粒径为500-5,000微米，较好的是500-3,000微米的所需要的颗粒。另一个较好的制粒方法包括用饼料压机将混合物制成片。

为了改进本发明漂白活化剂的稳定性，较好的是将酸试剂掺入颗粒化的活化剂。所希望的酸试剂由至少一种有机羧酸构成，有机羧酸选自琥珀酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、乙醇酸和对-羟基苯甲酸。酸试剂的含量占颗粒化活化剂组合物的0-20wt％，较好的是1-15wt％，更希望1-10wt％。

下面解释本发明的漂白清洁剂组合物。上述着色的颗粒化漂白活化剂以基于组合物的0.5-10wt％含量包含于漂白清洁剂组合物中。漂白清洁剂组合物还含有过碳酸钠和/或过硼酸钠，其含量较好地为0.1-20wt％以得到漂白类型。漂白清洁剂组合物特别优选的例子包括下面组成：

(1)0.1-20wt％过碳酸钠和/或过硼酸钠，

(2)15-40wt％至少一种选自烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的阴离子表面活性剂，

(3)0.5-10wt％本发明颗粒化漂白活化剂，和

(4)5-40wt％沸石。

上述组成中组份(1)的无机过氧化物较好的是过硼酸钠。组份(1)的含量为0.1-20wt％，希望是0.5-10wt％，较好的是0.5-8wt％。当组份(1)的含量在该范围里时，能得到足够的漂白效果和令人满意的漂白活化剂稳定性。组份(1)可为颗粒形式，较好的与颗粒状清洁剂基剂和颗粒化的漂白活化剂进行干混合。

至少一种阴离子表面活性剂[组份(2)]选自烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐，它被用作本发明的漂白清洁剂组合物的表面活性剂。组份(2)的含量为15-40wt％，较好的为20-40wt％，烷基苯磺酸盐希望有10-20个碳原子，较好的是钠盐或钾盐。烷基硫酸盐有8-18个碳原子，希望有10-14个碳原子，较好的是钠盐或钾盐。烷基醚硫酸盐较好的是聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，希望有8-18个碳原子，较好地有10-14个碳原子。加入的氧乙烯的平均分子数为1-20，希望为1-10，较好为1-5。这些盐较好的是钠盐或钾盐。组份(2)的表面活性剂较好地被掺入清洁剂基剂中。

组份(3)是本发明所述的着色的颗粒化漂白活化剂，其含量以漂白清洁剂组合物为基占0.5-10wt％，希望是0.5-8wt％，较好的是0.5-5wt％。若组份(3)的含量低于0.5wt％，则得不到足够的漂白效果。若其含量超过10wt％，会出现诸如漂白清洁剂组合物结块的麻烦。

组份(3)的颗粒化漂白活化剂较好地包括下列组份(a)到(d)：

(a)0-50wt％至少一种选自烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的物质，

(b)0.5-30wt％选自脂肪酸、聚氧乙烯及其混合物的粘合剂，

(c)1.0-70wt％的由下式(I)或(II)表示的漂白活化剂，以及

(d)0.01-1.0wt％选自群青色和花青色的染料。

[其中n和m各自为5-17]。

上述组合物中含有沸石[组份(4)]。沸石代表性的例子包括沸石A、X和P，沸石A尤为优选。沸石的平均基本粒径希望为0.1-10微米，较好地为0.1-5微米。这类沸石包含于漂白清洁剂组合物中，其含量为5-40wt％，较好的为10-40wt％。沸石较好地被掺入清洁剂基剂中。

除了上述必不可少的组份外，一般加入清洁剂的组份可掺入本发明的漂白清洁剂组合物中。除了组份(2)的阴离子表面活性剂作为必不可少的组份外，需要时可加入的表面活性剂为非离子表面活性剂、除组份(2)外的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。其例子包括阴离子表面活性剂，如链烯磺酸盐、链烷磺酸盐、饱和和不饱和的脂肪酸盐、烷基和烯基醚羧酸盐、α-硫代脂肪酸盐和α-硫代脂肪酸酯；非离子表面活性剂，如聚氧乙烯、聚氧丙烯、它们的共聚物、聚氧乙烯烷基和烯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、高级脂肪酸链烷基胺及其烷基氧化物加合物、蔗糖/脂肪酸酯和烷基苷；两性表面活性剂，如胺氧化物、硫代甜菜碱和碳代甜菜碱；以及阳离子表面活性剂，如季铵盐。

在这些表面活性剂中最好是掺入至少一种非离子表面活性剂和脂肪酸皂。更需要的非离子表面活性剂是具有10-20个碳原子，较好有10-18个碳原子的烷基或烯基的表面活性剂，其分子有平均缩合度为4-20，较好地为4-15的聚氧乙烯链。合适的脂肪酸皂是衍生自椰子油或牛脂的饱和或不饱和脂肪酸的钠盐或钾盐，各自具有8-18个碳原子，较好地有10-18个碳原子。

当这类非必不可少组份的表面活性剂以0-30wt％，较好地以1-20wt％的量掺入漂白清洁剂组合物时，可得到令人满意的结果。

非沸石的金属减活化剂需要时可掺入本发明。金属减活化剂的例子包括下列化合物：

1)磷酸盐，如正磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、偏磷酸盐、六磷酸盐和肌醇六磷酸盐。

2)乙烷-1，1-二膦酸盐、乙烷-1，1，2-三膦酸盐、乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐及其衍生物，乙烷羟基-1，1，2-三膦酸盐、乙烷-1，2-二羧基-1，2-二膦酸盐，以及甲烷羟基膦酸盐。

3)磷酰基羧酸盐，如2-磷酰基丁烷-1，2-二羧酸、1-磷酰基丁烷-2，3，4-三羧酸和α-甲基磷酰基琥珀酸。

4)如天冬氨酸、谷氨酸和甘氨酸的氨基酸的盐。

5)氨基多元乙酸盐，如次氮基三乙酸盐、亚氨基二乙酸盐、亚乙基二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙二醇醚二胺四乙酸盐、羟基乙基亚氨基二乙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐和黎豆氨酸盐。

6)聚电解质，如聚丙烯酸、丙烯酸/马来酸共聚物、聚富马酸、聚马来酸、聚-α-羟基丙烯酸、聚乙醛羧酸，以及它们的盐。

7)诸如二乙醇酸、羟基二琥珀酸、羧甲基羟基琥珀酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、苹果酸、葡糖酸、羧甲基酒石酸和羧甲基琥珀酸的有机羧酸盐。

这类非沸石的金属减活化剂可以0-50wt％的量含于组合物中。

下列组份可任选地掺入本发明的漂白清洁剂组合物。可以已知的量掺入常规已知的组份。它们的例子包括羧酸聚合物，如羧甲基纤维素；碱试剂，诸如碱金属碳酸盐，如苏打灰，和碱金属硅酸盐，如JIS1、2和3号硅酸钠；增量剂，如硫酸钠；分散剂，颜色渗移抑制剂，或再污染抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇和羧甲基纤维素；酶，如蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和脂肪酶；酶稳定剂，如硼化合物和亚硫酸钠；联苯基和1，2-二苯乙烯型的荧光颜料；抗沫剂，如硅氧烷/硅胶化合物；抗氧剂；上蓝剂；以及香精。可以使用JP-A 8-218093揭示的特定的例子。

当掺入上述列举的任选组份时，它们的量在下列范围里。

(1)诸如蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和脂肪酶的酶：0-10wt％。(2)诸如4，4’-双(2-硫代苯乙烯基)联苯基盐、4，4’-双(三唑-2-基)1，2-二苯乙烯衍生物和双(三吖嗪基氨基)1，2-二苯乙烯二磺酸衍生物的荧光颜料：0-5wt％。(3)诸如硅酸盐、碳酸盐和硫酸盐(优选的是钠盐和钾盐)的碱性试剂和电解质：1-50wt％。(4)诸如聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纤维素的再污染抑制剂：0-10wt％。

本发明提供了着色的颗粒化漂白活化剂，即使在掺入清洁剂组合物，特别是掺入含有沸石的清洁剂组合物后也保持了漂白活化剂的稳定性。本发明还提供了一种漂白清洁剂组合物。

实施例

本发明将参照实施例作阐述，但本发明不为这些实施例所限定。

实施例1“着色颗粒化漂白活化剂的制备”

用下列化合物，表1、2和II-1所示的颗粒化漂白活化剂通过下述方法1-4来制备。

A-1：月桂基硫酸钠，Emal 10粉末，Kao公司制造。

A-2：聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠，Emal A 70C，Kao公司制造。

B-1：聚氧乙烯，分子量为8000，Aldrich Chemical Company，Inc.制造。

B-2：肉豆蔻酸，Lunac MY-98，Kao Corp.制造。

C-1：月桂酰基氧基苯磺酸钠

C-2：十二烷酰基氧基苯甲酸

C-3：四乙酰基乙二胺

C-4：壬酰基氧基苯磺酸钠

D-1：Daiichi Kasei Kogyo Co.，Ltd.制造的群青色染料。

D-2：Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制造的花青色染料。

D’-1：食品、药物和美容蓝色染料#1

D’-2：酞菁蓝B(Tokyo Printing Ink Mfg.Co，.Ltd.制造)

E-1：琥珀酸

(方法1)

将组份A-1和A-2，组份B-1或B-2，组份C-1、C-2、C-3或C-2，组份D-1或D-2和组份E-1以总量达到5000克的量加到Fukae Kogyo K.K制造的高速混合器(FS-GC-10型)中。使各组份混合并在80℃夹套温度下加热，轴的旋转速度为200转/分钟，制粒浆的旋转速度为1500转/分。当其温度达到70℃时取出所得的粉末。所得的混合物通过孔直径为800微米、具有挤出切粒机器的筛网(Pelleter Double Type EXD-100，Fuji Paudal Co.，Ltd.制造)进行挤出。所得的挤出物用振动振动冷却器(振动/流动干燥器VDF/6000型，Fuji Paudal Co.，Ltd.制造)冷却，然后用粒径调节器(刀切型FL-200，Fuji Paudal Co.，Ltd.制造)使其降低成细颗粒。这样得到的颗粒进行分类以得到平均粒径为900微米的颗粒。

(方法2)

表1、2和II-1所示的组份中，非组份B-1或非组份B-1和B-2的组份以方法1的相同方法进行混合。当粉末温度达到70℃时，加入在70℃时熔融的组份B-1，或在70℃时熔融的组份B-1和B-2。所得的混合物在搅拌下进一步混合30分钟，然后以方法1的相同方法制粒。

(方法3)

在表1、2和II-1所示的组份中，非组份B-1和A-2或非组份B-1、B-2和A-2的组份以方法1的相同方法进行混合。当粉末温度达到70℃时，加入在70℃时熔融组份B-1和A-2，或在70℃时熔融组份B-1、B-2和A-2。所得的混合物在搅拌下进一步混合30分钟，然后以方法1的相同方法制粒。

(方法4)

表1、2和II-1中所示的除了组份D’-1外的组份被用来制备颗粒化的漂白活化剂。独立于此的是，制备含1.3wt％组份D’-1和5.0wt％无水硫酸钠的水溶液。通过用JP-A 2-258872中给出的实施例1所述的方法用该溶液给颗粒化活化剂着色。

表1

		本发明颗粒化的活化剂
										颗粒化的活化剂		Z-1	Z-2	Z-3	Z-4	Z-5	Z-6	Z-7	Z-8
制粒方法		方法1	方法3	方法2	方法1	方法2	方法3	方法2	方法3
										组份(wt％)	A-1	20	30	30	20	20	30	30	20
A-2	3	2	2	3	3	2	2	3
									B-1		15	12.8	12.8	15	10	7.8	7.8	10
B-2					5	5	5	5
									C-1			50		60		50		60
C-2	60		50		60		50
									C-3
C-4
									D-1		0.2	0.2			0.5	0.2
D-2			0.2	0.2			0.2	0.2
									D’-1
D’-2
									E-1		1.8	5	5	1.8	1.5	5	5	1.8

表2

		本发明颗粒化的活化剂				对比的颗粒化活化剂
										颗粒化的活化剂		Z-9	Z-10	Z-11	Z-12	Z’-1	Z’-2	Z’-3	Z’-4
制粒方法		方法1	方法3	方法1	方法1	方法2	方法3	方法2	方法3
										组份(wt％)	A-1	20	30			20	30	30	20
A-2	3	2			3	2	2	3
									B-1		15.0	7.8	20	30	12.8	10	30	7.8
B-2		5				5		5
									C-1			50		60		50		60
C-2	60				50
									C-3				75
C-4				65			65
									D-1		0.2		2
D-2		0.2		2
									D’-1						0.2	0.2
D’-2							2	0.2
									E-1		1.8	5	3	3	5	1.8	3	5

表II-1

	实施例
								颗粒化的活化剂	Z-13	Z-14	Z-15	Z-16	Z-17	Z-18	Z-19
制粒方法	方法1	方法3	方法2	方法1	方法2	方法3	方法2
								A-1	20	30	40		40	45
A-2	3	2	10		10	5
								B-1	15	12.8		8.8	0.5		30
B-2			30			0.5
								C-1		50				43.5
C-2	60				46.3		64.99
								C-3			1
C-4				90
								D-1	0.01		1		0.2	1
D-2		2		0.2			0.01
								D’-1
D’-2
								E-1	1.99	4.2	18	1	3	5	5

实施例2“漂白清洁剂组合物的制备”

用下述方法制备的清洁剂基剂A或B、过硼酸钠和实施例1制备的颗粒化的漂白活化剂被用来制备表3、4和II-2所示的漂白清洁剂组合物。所得的组合物在表3、4和II-2所示的条件下储存，然后通过下述方法检查漂白活化剂的保留值。结果如表3、4和II-2所示。

(清洁剂基剂A)

从2千克线性烷基苯磺酸钠、0.5千克烷基硫酸钠(Emal 10粉末，Kao Corp.制造)、0.3千克聚氧乙烯烷基醚(Emulgen 510L，Nippon Shokubai Kagaku KogyoCo.，Ltd.)、0.3千克丙烯酸/马来酸共聚物(Sokalan cp-5，BASF AG制造)、0.3千克脂肪酸盐(牛脂，钠盐)、0.6千克碳酸钠、1.5千克1号硅酸盐、1.5千克沸石4A、0.1千克PEG(平均分子量为6000的聚乙二醇)以及平衡量的Glauber盐中制备固含量为60％的水性浆料。将浆料喷干以制备颗粒，它用Fukae Kogyo K.K.制造的高速混合器(FS-GC-10型)处理，然后制粒来制备清洁剂基剂A，其平均粒径为400微米，堆密度为750g/L。

(清洁剂基剂B)

从3千克线性烷基苯磺酸钠、0.1千克丙烯酸/马来酸共聚物(Sokalan cp-5，BASF AG制造)、1.5千克碳酸钠、1千克沸石4A、2千克三聚磷酸钠、0.1千克PEG(平均分子量为6000的聚乙二醇)以及平衡量的Glauber盐中制备固含量为60％的水性浆料。将浆料喷干以制备颗粒，它用Fukae Kogyo K.K.制造的高速混合器(FS-GC-10型)处理，然后制粒来制备清洁剂基剂B，其平均粒径为400微米，堆密度为750g/L。

(清洁剂基剂C)

从2.31千克线性烷基苯磺酸钠、1.078千克烷基硫酸钠(Emal 10粉末，KaoCorp.制造)、0.231千克丙烯酸/马来酸共聚物(Sokalan cp-5，BASF AG制造)、0.462千克碳酸钠、3.388千克沸石4A、平衡量的Glauber盐和0.231千克PEG中制备固含量为60％的水性浆料。将浆料喷干以制备颗粒，它用Fukae Kogyo K.K.制造的高速混合器(FS-GC-10型)处理，然后制粒来制备清洁剂基剂C，其平均粒径为400微米，堆密度为750g/L。

“对漂白活化剂保持度的测定”

用咖啡研磨粉化表3、4和II-2所示的每个漂白清洁剂组合物500克以制备粉末。精确称取一克每个粉末，并放在100毫升测量烧瓶中。通过将在0.2N盐酸水溶液中溶解亚硫酸钠后制得的溶液以1wt％的浓度加到粉末中，其总体积为100毫升。所得的溶液在表3、4和II-2所示的条件下储存。每个溶液在储存前和储存后用高效液相色谱分析，用下列等式计算漂白活化剂的保留值。

表3

		本发明的颗粒化活化剂
										1	2	3	4	5	6	7	8
		漂白清洁剂组合物(％)	清洁剂基剂A	93		90		92										93
清洁剂基剂B										92		93		90		93
			过氧化钠	5	←	←	←	←	←								←	←
Z-1	2
			Z-2		3
Z-3											5
			Z-4				2
Z-5													3
			Z-6						5
Z-7															2
			Z-8															2
Z-9
			Z-10
Z-11
			Z-12
Z’-1
			Z’-2
Z’-3
			Z’-4
储存条件	储存温度(℃)									40	←	←	←	←	←	←			←
		储存时间(月)	2	←	←	←	←	←	←								←
	漂白活化剂保留值									91	98	97	92	96	97	98		97

表4

		本发明颗粒化活化剂				对比颗粒化活化剂
										9	10	11	12	1	2	3	4
		漂白清洁剂组合物(％)	清洁剂基剂A	93		93		93										93
清洁剂基剂B										92		93		90		93
			过氧化钠	5	←	←	←	←	←								←	←
Z-1
			Z-2
Z-3
			Z-4
Z-5
			Z-6
Z-7
			Z-8
Z-9	2
			Z-10		3
Z-11											2
			Z-12				2
Z’-1													2
			Z’-2						5
Z’-3															2
			Z’-4															2
储存条件	储存温度(℃)									40	←	←	←	←	←	←			←
		储存时间(月)	2	←	←	←	←	←	←								←
	漂白活化剂保留值									85	87	85	88	76	79	79		75

表II-2

		本发明的颗粒化活化剂
										13	14	15	16	17	18	19	20
		漂白清洁剂组合物(％)	清洁剂基剂A	95														92
清洁剂基剂B										75	39		90			92
			清洁剂基剂C				90		90
过氧化钠	0.1									20	20	5	5	5	5	5
			Z-13				5
Z-14													5
			Z-15	5		41
Z-16														5
			Z-17		5
Z-18															3
			Z-19															3
储存条件	储存温度(℃)									40	←	←	←	←	←	←			←
		储存时间(月)	2	←	←	←	←	←	←								←
	漂白活化剂保留值									88	90	92	91	94	95	93		98

Claims (8)

1.一种颗粒化漂白活化剂，包括选自群青色和花青色的染料以及至少一种漂白活化剂，其中所述染料含量为0.01-1.0wt％，漂白活化剂的含量为1.0-90wt％。

2.根据权利要求1所述的颗粒化漂白活化剂，其中漂白活化剂由至少一种选自四乙酰基乙二胺、烷酰基氧基苯磺酸盐或烷酰基氧基苯羧酸及其盐的物质构成。

3.根据权利要求1所述的颗粒化漂白活化剂，它进一步还含有0-50wt％至少一种选自烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的硫酸盐(a)，0.5-30wt％选自脂肪酸、聚氧乙烯及其混合物的粘合剂(b)，1.0-70wt％由下式(I)或(II)表示的漂白活化剂(c)，以及0.01-1.0wt％选自花青色和群青色的染料(d)：

其中n和m各自表示5-17。

4.根据权利要求3所述的颗粒化漂白活化剂，它进一步还含有至少一种选自琥珀酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、乙醇酸和对-羟基苯甲酸的酸试剂。

5.一种制备如权利要求3所述的颗粒化漂白活化剂的方法，它包括使组份(c)与组份(d)以及部分或全部组份(a)预混合，然后将预混物与剩余的组份(a)和组份(b)混合以制备均匀的混合物，再使混合物挤出和制粒，以得到平均粒径为0.5-2.5毫米的颗粒。

6.根据权利要求5所述的方法，其中组份(b)的粘合剂的融点为40℃或更高，它在熔融后加入。

7.一种漂白清洁剂组合物，它含有0.5-10wt％如权利要求1或3所述的颗粒化的漂白活化剂，以及0.1-20wt％过碳酸钠和/或过硼酸钠。

8.根据权利要求7所述的漂白清洁剂组合物，它还包括：

(1)15-40wt％至少一种选自烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐的阴离子表面活性剂，和

(2)5-40wt％沸石。