CN110010361A - 复合导电浆料的制备方法和电极的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种复合导电浆料的制备方法和电极的制备方法，属于电极复合材料制备技术领域。一种复合导电浆料的制备方法，包括：在亲水改性聚苯胺的过程中加入空间稳定剂，得到改性聚苯胺；对改性聚苯胺的水溶液进行预分散后，将预分散溶液与石墨烯水性浆料混合。该制备方法在亲水改性聚合体系中加入空间稳定剂，控制聚苯胺形貌，得到多层次小尺寸的水溶性聚苯胺。采用分步混合，将预分散的无定型改性聚苯胺溶液与石墨烯水性浆料混合，可以使无定型改性聚苯胺充分插入到石墨烯片层之间，利用石墨烯大比表面积作为聚苯胺负载体，改善复合浆料稳定性和电化学性能。

Description

复合导电浆料的制备方法和电极的制备方法
技术领域
本申请涉及光电复合材料制备技术领域，且特别涉及一种复合导电浆料的制备方法和电极的制备方法。
背景技术
石墨烯和聚苯胺复合作为超级电容器材料可以发挥石墨烯高导电、高比表面积和高机械强度的优势，能够提高聚苯胺的循环稳定性和复合材料的容量密度。但是聚苯胺难溶的特性和石墨烯的团聚倾向使二者复合效果较差。
发明内容
针对现有技术的不足，本申请实施例的目的包括提供一种复合导电浆料的制备方法和电极的制备方法，该制备方法解决了聚苯胺与石墨烯复合程度低、均匀性差和易堆叠团聚的问题。
第一方面，本申请实施例提出了一种复合导电浆料的制备方法，包括：在亲水改性聚苯胺的过程中加入空间稳定剂，得到改性聚苯胺；对改性聚苯胺的水溶液进行预分散后，将预分散溶液与石墨烯水性浆料混合。
本申请在亲水改性聚合体系中加入空间稳定剂，控制聚苯胺形貌，得到多层次小尺寸的水溶性聚苯胺，有利于聚苯胺进一步分散。采用分步混合，将预分散的改性聚苯胺溶液与石墨烯水性浆料混合，可以使无定型改性聚苯胺充分插入到石墨烯片层之间，可以在石墨烯片层之间形成阻隔防止石墨烯团聚和堆叠，利用大比表面积的石墨烯作为聚苯胺负载体，改善复合浆料稳定性和电化学性能。
在本申请的部分实施例中，亲水改性聚苯胺的步骤包括：将掺杂酸、苯胺单体、引发剂、空间稳定剂以及水混合进行聚合反应。
本申请采用掺杂酸替代传统的质子掺杂，在制备前将空间稳定剂与其他组分混合，在聚合的过程中控制聚苯胺形貌，形成多层次小颗粒状聚苯胺。
在本申请的部分实施例中，掺杂酸包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、3-磺酸基苯甲酸、丙烯酸以及苯甲基丙烯酸中的至少一种。
上述掺杂酸可以在苯环上引入亲水基团，能够提高改性聚苯胺在水溶液中的分散性，同时可以提高改性聚苯胺本身的导电性。
在本申请的部分实施例中，空间稳定剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、十六烷基三甲基溴化铵以及十二烷基苯磺酸钠中的至少一种。
上述空间稳定剂可以阻止聚合物沉淀析出后发生粒子的聚并，促进低聚物体在反应体系中继续稳定的生长，最终形成小球形貌的改性聚苯胺。
在本申请的部分实施例中，空间稳定剂的质量浓度为0.1-10％。
若空间稳定剂的质量浓度过高，会影响聚苯胺的合成，若空间稳定剂的质量浓度过低，则不能得到小球形貌的改性聚苯胺，空间稳定剂在上述质量浓度范围内，可以得到形貌球形度高、粒径较小、尺寸均一的改性聚苯胺。
在本申请的部分实施例中，预分散溶液中的改性聚苯胺与石墨烯水性浆料中的石墨烯的质量比为1:0.1-10。预分散溶液中的改性聚苯胺的质量浓度为1-10％，石墨烯水性浆料中的石墨烯的质量浓度为2-8％。
改性聚苯胺与石墨烯以上述配比混合较为充分，避免改性聚苯胺或石墨烯的堆积。
在本申请的部分实施例中，改性聚苯胺的水溶液在砂磨转速为3000-5000r/min、砂磨珠直径小于1mm的条件下砂磨预分散1-5h。
先在高速砂磨条件下对改性聚苯胺进行分散，多层次小颗粒聚苯胺分散成为无定型改性聚苯胺溶液。避免石墨烯在高速砂磨条件下结构被破坏。
在本申请的部分实施例中，预分散溶液与石墨烯水性浆料砂磨混合的砂磨转速为1000-3000r/min，砂磨时间为1-5h。
在低速砂磨条件下进行复合，使无定型改性聚苯胺充分插入到石墨烯片层之间又能保证聚苯胺片径完整性，在石墨烯片层之间形成阻隔防止石墨烯团聚和堆叠。
在本申请的部分实施例中，预分散溶液与石墨烯水性浆料混合后，烘干去除多余溶剂，使得复合导电浆料的固含量为3-8％，浆料粘度为0.05Pa·s-0.5Pa·s。
该条件的复合导电浆料中改性聚苯胺与石墨烯的分散效果较好，复合导电浆料的稳定性和电化学性能较好。
第二方面，本申请实施例提出了一种电极的制备方法，采用上述复合导电浆料的制备方法制得复合导电浆料，将复合导电浆料涂覆在衬底上。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本申请的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本申请试验例1提供的三种体系的初始状态表观图；
图2为本申请试验例1提供的三种体系的静置15天后的状态表观图；
图3为本申请试验例2提供的三种电容器的恒流充放电测试结果；
图4为本申请试验例3提供的三种电容器的循环稳定性测试结果；
图5为本申请试验例4提供的刮涂效果对比图。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
石墨烯具有二维晶体结构，具有超高比表面积、电子迁移速率、机械强度和导热性能等，但是实际加工过程中，由于石墨烯片层中π-π键具有强大的吸引力，导致片层很容易发生堆叠，在介质中很难分散，与其他材料复合效果不好，石墨烯的片层结构不能完全被利用。
聚苯胺是目前研究最为广泛的导电高分子材料之一，合成原料简单易得，成本低廉，具有良好的化学稳定性、导电性和赝电容特性，被认为是一种极具有潜力的超级电容器材料。但是由于聚苯胺缺乏长期的循环稳定性，在电荷迁入迁出的过程中，发生体积的溶胀和收缩导致容量的衰减，成为限制聚苯胺应用的主要原因。
将石墨烯和聚苯胺复合作为超级电容器材料，可以发挥石墨烯高导电、高比表面积和高机械强度的优势，能够提高聚苯胺的循环稳定性和复合材料的容量密度。但是聚苯胺难溶的特性和石墨烯团聚倾向使二者复合较为困难。
本发明提出一种复合导电浆料的制备方法，包括：在亲水改性聚苯胺的过程中加入空间稳定剂，得到改性聚苯胺。对改性聚苯胺的水溶液进行预分散后，将预分散溶液与石墨烯水性浆料混合。可用于刮涂制备柔性超级电容器电极。解决了聚苯胺-石墨烯复合材料体系中聚苯胺、石墨烯难分散易团聚导致的复合程度低、均匀性差问题，石墨烯片层堆叠严重，聚苯胺团聚严重，导致石墨烯大比表面积优势和聚苯胺高赝电容优势均无法充分利用的问题。
下面对本申请实施例的一种复合导电浆料的制备方法进行具体说明。
本申请实施例提出了一种复合导电浆料的制备方法，包括：
亲水改性聚苯胺。
将掺杂酸、苯胺单体、引发剂、空间稳定剂以及水混合，在0-5℃冰水浴中进行聚合反应。
本申请通过掺杂酸在苯环上引入亲水基团，掺杂酸包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、3-磺酸基苯甲酸、丙烯酸以及苯甲基丙烯酸中的至少一种。需要说明的是，本申请的掺杂酸也可以为其他能够在苯环上引入亲水基团的化合物。亲水基团可以为磺酸基、羧基、羟基或磷酸基。
本申请中的引发剂作为氧化剂，使苯胺单体氧化聚合。在本申请实施例中，引发剂可以为过硫酸铵、高锰酸剂、过氧化氢或过氧乙酸。
本申请通过在聚合反应前加入空间稳定剂，使得在聚苯胺合成过程中，在空间稳定剂的作用下形成小球形貌的改性聚苯胺。根据齐聚物沉淀机理，反应初期，聚合生成溶于介质的齐聚物(低聚物)，随着聚合继续进行，在没有空间稳定剂的情况下，齐聚物发生聚并沉降反应得到产物团聚严重。在空间稳定剂存在的情况下，空间稳定剂疏水端吸附在齐聚物表面，亲水端伸向水溶液介质中，形成稳定的核，利用空间位阻效应阻止了聚合物沉淀析出后发生粒子的聚并，促进低聚物在反应体系中继续稳定的生长，最终形成小球形貌的改性聚苯胺。
需要说明的是，本申请中的空间稳定剂为具有两亲性的表面活性剂，在本申请的部分实施例中，空间稳定剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、十六烷基三甲基溴化铵以及十二烷基苯磺酸钠中的至少一种。经过发明人的实验研究发现，若空间稳定剂的质量浓度过高，会影响聚苯胺的合成，若空间稳定剂的质量浓度过低，会影响改性聚苯胺的尺寸和形貌。当空间稳定剂的质量浓度为0.1-10％时，合成得到的改性聚苯胺的形貌球形度高、粒径较小、尺寸均一。可选的，空间稳定剂的质量浓度为2-7％，更可选的，空间稳定剂的质量浓度为3％、5％、6％。
在本申请的部分实施例中，将质量分数为5％-30％的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)水溶液、苯胺单体(ANI)和空间稳定剂混合搅拌均匀，在0-5℃冰水浴恒温，质量分数为5％-30％的过硫酸铵(APS)水溶液在0-5℃冰水浴恒温，然后将两溶液混合0-5℃冰水浴中进行反应，反应时间6-12小时。其中AMPS与苯胺的质量比为0.5-3，APS与苯胺单体的质量比为0.5-3。
反应完成后，将得到的溶液用丙酮破乳、离心分离，用去离子水洗涤至滤液呈中性，真空干燥得到磺酸基掺杂的聚苯胺产物。
本申请的部分实施例采用2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸替代传统的质子掺杂制备磺酸基掺杂的聚苯胺，磺酸基能够提高聚苯胺在水溶液中的分散性和提高聚苯胺本身的导电性。同时在亲水改性聚合体系中加入空间稳定剂，控制聚苯胺形貌，得到多层次小尺寸的聚苯胺，抑制聚苯胺团聚，有利于进一步的分散。
分散处理。
将制得的磺酸基掺杂的聚苯胺分散于水中，配制质量浓度为1-10％的改性聚苯胺溶液。可选的，改性聚苯胺溶液中磺酸基掺杂的聚苯胺的质量浓度为3-5％。将改性聚苯胺溶液转移到砂磨罐中，在砂磨转速为3000-5000r/min、砂磨珠直径小于1mm的条件下砂磨预分散1-5h得到预分散溶液。可选的，砂磨预分散时间为2-3h。
将石墨烯与水混合配制质量浓度为2-8％的石墨烯水性浆料。可选的，石墨烯水性浆料的质量浓度为4％、5％、6％。将石墨烯水性浆料加入预分散溶液中。在砂磨转速为1000-3000r/min的条件下砂磨1-5h。其中，石墨烯与改性聚苯胺的质量比为1:0.1-10。砂磨转速为1500-2500r/min。可选的，石墨烯与改性聚苯胺的质量比为1:1、1:3、1:5、1:8、1:0.5、1:0.7、1:0.3。
过滤砂磨后的复合浆料，滤去砂磨珠，将过滤后的复合浆料烘干除去多余溶剂，使得复合导电浆料的固含量为3-8％，浆料粘度为0.05Pa·s-0.5Pa·s。该条件的复合导电浆料中改性聚苯胺与石墨烯的分散效果较好，复合导电浆料的稳定性和电化学性能较好。
需要说明的是，本申请部分实施例中采用砂磨分散的方法，在本申请的其他实施例中，可以使用其他分散复合方法，如高压均质机，行星球磨机，机械搅拌等，调整工艺参数得到同样的分散效果和复合效果。
本申请采用分步混合，先在高速砂磨条件下对改性聚苯胺进行分散，多层次小颗粒聚苯胺分散成为无定型改性聚苯胺溶液。再加入石墨烯浆料，在低速砂磨条件下进行复合，使无定型改性聚苯胺充分插入到石墨烯片层之间又能保证石墨烯片径完整性，在石墨烯片层之间形成阻隔防止石墨烯团聚和堆叠，充分利用石墨烯大比表面积作为聚苯胺负载体，改善复合浆料稳定性和电化学性能。若同时砂磨改性聚苯胺和石墨烯，石墨烯的片层结构在高速砂磨条件下由于受到砂磨珠的作用力而被破坏，若砂磨速度较低则不能较好的分散聚苯胺。
第二方面，本申请实施例提出了一种电极的制备方法，采用上述复合导电浆料的制备方法制得复合导电浆料，将复合导电浆料涂覆在衬底上。衬底为PET或其他柔性或非柔性衬底。进一步地，涂覆浆料的衬底经过烘干、压片后得到电极薄膜，可以组装得到平面型超级电容器或者“三明治”型超级电容器，三明治型结构为电解-电解液-电解三层结构。使用磷酸-聚乙烯醇凝胶电解液，能量密度>250F·g-1，经过10000次循环容量保持率90％以上。本申请中的组装方法为本技术领域的通用技术。
以下结合实施例对本申请的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供一种复合导电浆料及其制备方法，包括：
取20g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸溶于100ml水中，再加入10g苯胺单体，再加入5g空间稳定剂PVP-K90，搅拌均匀，移至0-5℃的冰水浴中。100ml质量分数为15％的APS水溶液冰水浴中恒温至0-5℃，将上述两溶液混合，放入0-5℃的冰水浴中边搅拌边反应，反应时间10h。将混合溶液反应完成后用丙酮破乳，离心分离，去离子水洗涤至滤液至中性，50℃真空干燥得到磺酸掺杂的聚苯胺产物(PAMPS/PANI)。
取5g磺酸掺杂的聚苯胺分散到水中，配制成质量浓度为5％的改性聚苯胺溶液。将改性聚苯胺溶液转移到砂磨罐中，在转速为3000r/min、选用砂磨珠直径为0.6mm的条件下砂磨预分散2h。
预分散结束后，加入5％质量分数的石墨烯水性浆料200g，用乙醇/水1:1混合溶剂调节至总固含物质量分数为3％，砂磨转速为1500r/min，继续混合3h，得到聚苯胺-石墨烯复合浆料。
将复合浆料中砂磨珠过滤掉，70℃鼓风干燥箱中除去多余溶剂，控制复合导电浆料固含量为5％。
实施例2
本实施例提供一种复合导电浆料及其制备方法，与实施例1的不同之处在于：
在合成磺酸掺杂的聚苯胺的过程中不加入空间稳定剂PVP-K90。
将得到的磺酸掺杂的聚苯胺与石墨烯复合得到复合电极浆料。
实施例3
本实施例提供一种复合导电浆料及其制备方法，包括：
采用实施例1的方法制得磺酸掺杂的聚苯胺，取5g该磺酸掺杂的聚苯胺与200g、5％质量分数的石墨烯水性浆料混合，用乙醇/水1:1混合溶剂调节至总固含物质量分数为3％。将混合浆料转移到砂磨罐中，在转速为2000r/min、选用砂磨珠直径为0.6mm的条件下分散5h，得到聚苯胺-石墨烯复合浆料。
将复合浆料中砂磨珠过滤掉，烘干除去多余溶剂，控制复合导电浆料固含量为5％。
实施例4
本实施例提供了一种电容器，通过以下方法制得：
将实施例1得到的复和导电浆料刮涂在PET基底上，烘干压片后涂膜厚度20um，电导率800S·m。将电极组装得到电容器，能量密度为200F·g-1，经过10000次循环容量保持率92％以上。
实施例5
本实施例提供了一种电容器，主要通过以下方法制得：
将实施例2得到的复和导电浆料刮涂在PET基底上，烘干压片后涂膜厚度20um，电导率700S·m，将电极组装得到电容器，能量密度为156F·g-1，经过10000次循环容量保持率70％以上。
实施例6
本实施例提供了一种电容器，主要通过以下方法制得：
将实施例3制得的复合电极材料刮涂在PET基底上，电导率测试结果为650S·m，将电极组装得到电容器，能量密度135F·g-1，经过10000次循环容量保持率70％以上。
实施例7
本实施例提供一种复合导电浆料及其制备方法，包括：
取20g的丙烯酸溶于100ml水中，8g苯胺单体，5g空间稳定剂十二烷基苯磺酸钠搅拌均匀，移至0-5℃的冰水浴中恒温，100ml质量分数为15％的APS水溶液在0-5℃的冰水浴中恒温后与上述溶液混合，在0-5℃的冰水浴中边搅拌边反应，反应时间8h。反应完成后用丙酮破乳，离心分离，去离子水洗涤滤液至中性，50℃真空干燥得到聚丙烯酸掺杂的聚苯胺产物(PAA/PANI)。
取5g聚丙烯酸掺杂的聚苯胺分散到水中，配制成质量浓度为5％的改性聚苯胺溶液。将改性聚苯胺溶液转移到砂磨罐中，在转速为3000r/min、选用砂磨珠直径为0.6mm的条件下砂磨预分散2h。
预分散结束后，加入5％质量分数的石墨烯水性浆料200g，用乙醇/水1:1混合溶剂调节至总固含物质量分数为3％，砂磨转速为1500r/min，继续混合3h，得到聚苯胺-石墨烯复合浆料。
将复合浆料中砂磨珠过滤掉，70℃鼓风干燥箱中除去多余溶剂，控制复合导电浆料固含量为4.5％。
实施例8
本实施例提供了一种电容器，通过以下方法制得：
将实施例7得到的复和导电浆料刮涂在PET基底上，烘干压片后涂膜厚度20um，电导率735S·m。将电极组装得到电容器，能量密度为180F·g-1，经过10000次循环容量保持率89％以上。
对比例1
本对比例提供一种复合导电浆料，主要通过以下方法制得：
取10g APS溶于100mL、1mol/L的HCl溶液中，再取10g苯胺单体溶于100mL、1mol/L的HCl溶液，将APS、盐酸溶液和苯胺单体盐酸溶液混合，放入0-5℃的冰水浴中边搅拌边反应，反应时间为10h。离心分离，用去离子水洗涤至滤液呈中性，50℃真空干燥得到盐酸掺杂的聚苯胺产物。
将盐酸掺杂的聚苯胺按照实施例1中的方法和比例与石墨烯复合得到复合导电浆料。
对比例2
本对比例提供了一种电容器，主要通过以下方法制得：
将对比例1得到的复合导电浆料刮涂在PET基底上，电导率测试结果600S·m，将电极组装成电容器，能量密度为103F·g-1，经过10000次循环容量保持率低于30％。
试验例1
取实施例1制备的磺酸掺杂的聚苯胺，将其配制成质量浓度为5％的磺酸掺杂的聚苯胺水溶液。取对比例1制备的盐酸掺杂的聚苯胺，将其配制成质量浓度为5％的盐酸掺杂的聚苯胺水溶液。取等量的上述磺酸掺杂的聚苯胺水溶液、上述盐酸掺杂的聚苯胺水溶液及实施例1制备的复合导电浆料，分别置于容器中，静置一段时间，观察三种体系的分散稳定性。
结果如图1和图2，图1中(a)、(b)、(c)分别为盐酸掺杂的聚苯胺水溶液、磺酸掺杂的聚苯胺水溶液及实施例1制备的复合导电浆料的初始状态，图2中(a)、(b)、(c)分别为盐酸掺杂的聚苯胺水溶液、磺酸掺杂的聚苯胺水溶液及实施例1制备的复合导电浆料放置15天后的状态。由图1和图2可知，三种体系初始分散稳定性较好，盐酸掺杂的聚苯胺水溶液在静置30分钟后开始出现分层，15天后分层明显。而磺酸掺杂的聚苯胺水溶液和复合导电浆料在静置15天后没有分层，说明具有较好的分散稳定性。
试验例2
选取实施例4、实施例5、对比例2制得的电容器，分别进行恒流充放电测试，测试结果如图3。由图3可知，在空间稳定剂条件下制得的磺酸掺杂的聚苯胺与石墨烯复合浆料的能量密度较高，盐酸掺杂的聚苯胺与石墨烯复合浆料的能量密度较低。
试验例3
选取实施例4、实施例5、对比例2制得的电容器，分别进行循环稳定性测试，测试结果如图4。由图4可知，在空间稳定剂条件下制得的磺酸掺杂的聚苯胺与石墨烯复合浆料的循环稳定性较好，盐酸掺杂的聚苯胺与石墨烯复合浆料的循环稳定性较低。
试验例4
选取实施例1和实施例3制得的复合导电浆料进行刮涂效果对比测试。结果图5，图5中(a)、(b)分别为实施例1和实施例3制得的复合导电浆料进行刮涂效果。由图5可知，实施例1制得的复合导电浆料刮涂效果表面质地均匀无团聚颗粒，实施例3的制备方法采用一步分散，分散效果不理想，制得的复合导电浆料刮涂表面有较为明显的颗粒感，复合效果不理想。
以上所描述的实施例是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。本申请的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本申请的范围，而是仅仅表示本申请的选定实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。

Claims (10)

1.一种复合导电浆料的制备方法，其特征在于，包括：
在亲水改性聚苯胺的过程中加入空间稳定剂，得到改性聚苯胺；
对所述改性聚苯胺的水溶液进行预分散后，将预分散溶液与石墨烯水性浆料混合。
2.根据权利要求1所述的复合导电浆料的制备方法，其特征在于，所述亲水改性聚苯胺的步骤包括：将掺杂酸、苯胺单体、引发剂、所述空间稳定剂以及水混合进行聚合反应。
3.根据权利要求2所述的复合导电浆料的制备方法，其特征在于，所述掺杂酸包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、3-磺酸基苯甲酸、丙烯酸以及苯甲基丙烯酸中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的复合导电浆料的制备方法，其特征在于，所述空间稳定剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、十六烷基三甲基溴化铵以及十二烷基苯磺酸钠中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的复合导电浆料的制备方法，其特征在于，所述空间稳定剂的质量浓度为0.1-10％。
6.根据权利要求1所述的复合导电浆料的制备方法，其特征在于，所述预分散溶液中的所述改性聚苯胺与所述石墨烯水性浆料中的石墨烯的质量比为1:0.1-10；
可选的，所述预分散溶液中的所述改性聚苯胺的质量浓度为1-10％，所述石墨烯水性浆料中的石墨烯的质量浓度为2-8％。
7.根据权利要求1所述的复合导电浆料的制备方法，其特征在于，所述改性聚苯胺的水溶液在砂磨转速为3000-5000r/min、砂磨珠直径小于1mm的条件下砂磨预分散1-5h。
8.根据权利要求7所述的复合导电浆料的制备方法，其特征在于，所述预分散溶液与所述石墨烯水性浆料砂磨混合的砂磨转速为1000-3000r/min，砂磨时间为1-5h。
9.根据权利要求1所述的复合导电浆料的制备方法，其特征在于，所述预分散溶液与所述石墨烯水性浆料混合后，烘干去除多余溶剂，使得所述复合导电浆料的固含量为3-8％，浆料粘度为0.05Pa·s-0.5Pa·s。
10.一种电极的制备方法，其特征在于，采用如权利要求1至9任一项所述的复合导电浆料的制备方法制得所述复合导电浆料，将所述复合导电浆料涂覆在衬底上。
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