CN110003520A

CN110003520A - 湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法

Info

Publication number: CN110003520A
Application number: CN201810008015.0A
Authority: CN
Inventors: 李云涛
Original assignee: FUSHUN YIKESI NEW MATERIAL Co Ltd
Current assignee: FUSHUN YIKESI NEW MATERIAL Co Ltd
Priority date: 2018-01-04
Filing date: 2018-01-04
Publication date: 2019-07-12
Anticipated expiration: 2038-01-04
Also published as: CN110003520B

Abstract

本发明属于橡胶新材料生产技术领域，具体涉及一种湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法。本发明将湿法混炼胶生产过程中回收的溶剂和未聚合单体的混合物加入精馏塔中精馏，塔底采出溶剂和未聚合单体的混合物1，塔顶采出溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2；塔顶采出物进行水洗，使乙醇含量降低至0.0005wt％以下；塔底采出物进一步分离或吸附精制，得到聚合级溶剂和未聚合单体；水洗后的塔顶采出物与精馏塔进料混合。本发明溶剂和未聚合单体的回收利用率高，回收溶剂和未聚合单体的损失率小，水洗过程中水的用量大大减少，回收产物溶剂和未聚合单体的乙醇含量低，达到聚合级要求，可循环利用。

Description

湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法

技术领域

本发明属于橡胶新材料生产技术领域，具体涉及一种湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法。

背景技术

1991年，法国米其林公司申请了标志性的“绿色轮胎”专利EP0501227A1，该专利使用高分散的白炭黑作为胎面胶填料，采用特定工艺将白炭黑与溶聚丁苯进行共混炼，使轮胎同时获得了低滚动阻力、高抗湿滑性、高耐磨性和低噪音，开创了“绿色轮胎”的先河。然而，传统的混炼工艺采用大型混炼设备，其中包括密炼机、捏炼机和开炼机，将粉末状填料和添加剂混入固体橡胶中。此种干法工艺混炼时间长、能耗高、粉尘多而且分散性差，因而限制了硫化胶物理机械性能和橡胶制品质量的进一步提高。

上世纪90年代初，美国卡伯特公司发明了用天然胶乳和炭黑水浆液相连续制造天然橡胶/炭黑母炼胶的工艺技术(US19970823411、CN97195156)。该种湿法工艺避免了传统干法工艺的缺点，但当使用白炭黑填料与溶液聚合合成橡胶生产“绿色轮胎”使用的母炼胶时，一方面胶乳中的极性组分吸附到填料表面从而破坏了橡胶-填料的相互作用，另一方面对于某些需要偶联剂来增加橡胶-填料相互作用的填料来说，极性组分的吸附也妨碍了橡胶与填料表面的偶联反应，从而使采用该母炼胶制造的轮胎性能大打折扣。

鉴于上述问题，怡维怡橡胶研究院有限公司发明了一系列的专利技术(CN103113597、CN103203810、CN103600434、CN103600435、CN103419291、CN103419292、CN103419293、CN105602047、CN105131307)，将填料、偶联剂和配合剂等加入到橡胶溶液中进行湿法混炼，经凝聚、干燥后，得到母炼胶和回收溶剂。该技术生产工艺连续高效、能耗低、人工少，因而生产成本较低；另外，使用该技术制备的母炼胶在加工性能、物理机械性能和产品质量上都十分优越。该湿法混炼技术获得的母炼胶所制备的轮胎在滚动阻力、抗湿滑性和耐磨性等方面都明显优于米其林专利EP0501227A1中所揭示的干法混炼技术。所述橡胶溶液可以从制备溶聚橡胶的生产线上直接获得，也可以将任何类型的干胶在该胶的良溶剂中溶解制备。当使用溶聚橡胶生产线上直接获得的合成胶液进行湿法混炼时，凝聚回收的溶剂和未聚合单体需要精制后重新返回合成胶的聚合工序使用。

溶液聚合法合成橡胶生产工艺一般包括聚合工序、凝聚工序、后处理工序、回收溶剂和未聚合单体的精制工序等。回收的溶剂和未聚合单体混合物中一般含有酸性物质、抗氧剂、低聚物、聚合物结构调节剂、聚合终止剂和水等杂质，通常采用碱洗、精馏与吸附结合的方法来精制，精制合格达到聚合级要求后循环使用。化学工业出版社于2006年出版、由赵旭涛和刘大华主编的《合成橡胶工业手册》(第二版)第430页介绍，溶聚丁苯橡胶生产工艺中回收的湿溶剂进入脱水脱重塔，塔顶脱水，塔底脱重，之后在脱轻塔中侧线采出合格溶剂，塔顶脱出轻组分；该书第527页介绍，钛系异戊橡胶生产工艺中回收溶剂和未聚合单体混合物的精制工艺是碱洗和精馏。专利CN102504066、CN104629082、CN106397089和CN106478363分别揭示的异戊橡胶、乙丙橡胶和丁基橡胶生产中回收溶剂和未聚合单体的精制方法都为精馏法；专利CN101045798揭示的溶液聚合法生产聚合物工艺过程中溶剂和未反应单体的回收利用方法为先精馏后吸附的方法；专利CN1361195揭示了一种顺丁橡胶生产中溶剂油回收工艺，其特征是回收的溶剂油先用静态混合器与水混合洗涤后再去精馏提纯；专利CN102180758揭示了一种稀土异戊橡胶溶剂油除杂质精馏回收溶剂和单体的方法，将异戊橡胶合成产生的溶剂油先碱洗、水洗和吸附精制后，再进行精馏提纯；专利CN105330887揭示了一种降低顺丁橡胶回收溶剂油中阻聚剂的方法和洗涤装置，是在精馏提纯之前，将回收溶剂油依次经过带混合器的碱洗罐和水洗罐；专利CN102532587揭示了一种聚丁二烯橡胶装置溶剂油回收系统碱洗方法及设备，将回收的溶剂油经一次碱洗、二次碱洗和水洗以彻底脱除回收溶剂油中的酸性物质，然后再精馏提纯；专利CN204676026揭示了一种橡胶合成碱洗及溶剂精制装置，其在精馏装置前设有碱洗装置。总之，溶液聚合合成橡胶生产过程中现有回收溶剂和未聚合单体的精制方法包括：(1)单独使用精馏方法；(2)先精馏后吸附的方法；(3)先水洗后精馏的方法；(4)先碱洗后精馏的方法；(5)先碱洗、水洗后精馏的方法；(6)先碱洗、水洗、吸附后精馏的方法。

聚合胶液的湿法混炼过程中加入的填料、偶联剂、配合剂等，以及由此生成的产物，会增加回收溶剂与未聚合单体的污染程度，这些污染物中最难分离而又对各种合成橡胶聚合反应有不利影响的是偶联反应产物乙醇，其含量随凝聚方式的不同而有差异，一般在0.001wt％～0.2wt％之间不等。若采用上述已有的精制提纯技术，则由于乙醇在回收的混合物中溶解性好、并且与溶剂或单体形成共沸物而难以脱除，从而使精制后的回收溶剂和未聚合单体要么达不到聚合级要求(乙醇含量小于0.0001wt％)，要么洗涤水消耗大或溶剂单体损失大而使经济上不划算。

因此，如何提供一种湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，使精制后的回收溶剂和未聚合单体达到聚合级要求，并且经济可行，这是本领域技术人员亟需解决的问题。

发明内容

为了克服现有技术的不足和缺点，本发明的目的在于提供一种湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法。

本发明的目的通过下述技术方案实现：

一种湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，包含如下步骤：

(1)将湿法混炼胶生产过程中回收的溶剂和未聚合单体的混合物加入精馏塔中进行精馏，塔底采出溶剂和未聚合单体的混合物1，塔顶采出溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2；

(2)将步骤(1)中塔顶采出的溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2进行水洗，使乙醇含量降低至0.0005wt％以下；

(3)将步骤(1)中塔底采出的溶剂和未聚合单体的混合物1进一步分离或吸附精制，得到聚合级溶剂、聚合级未聚合单体或二者的混合物，返回合成橡胶装置使用；

(4)将步骤(2)水洗后的共沸混合物2循环至步骤(1)，与精馏塔进料混合；

步骤(1)中所述的湿法混炼胶生产过程中回收的溶剂和未聚合单体的混合物进入精馏塔前，优选先进行碱洗；

所述的碱洗的洗液优选为氢氧化钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸氢钾水溶液的一种或其任意组合；

所述的碱洗的洗液浓度为0.005～5mol/L；

所述的碱洗的温度优选为20～90℃；

步骤(1)中所述的湿法混炼胶生产过程中回收的溶剂和未聚合单体的混合物中乙醇含量为0.001wt％～0.2wt％，优选为0.002wt％～0.1wt％；未聚合单体的含量为0wt％～5wt％，优选为0wt％～1wt％；

步骤(1)中所述的溶剂和未聚合单体的混合物1中的乙醇和水含量均小于0.0005wt％；

步骤(1)中所述的溶剂和未聚合单体的混合物1中的乙醇和水含量优选均小于0.0001wt％；

步骤(1)中所述的湿法混炼胶生产过程中回收的溶剂和未聚合单体的混合物来源于溶液聚合合成橡胶胶液的湿法混炼工艺；

所述的合成橡胶包括但不局限于溶聚丁苯橡胶、溶聚顺丁橡胶、溶聚异戊橡胶、溶聚丁基橡胶、溶聚乙丙橡胶、苯乙烯与丁二烯或异戊二烯的嵌段共聚物，优选溶聚丁苯橡胶、溶聚顺丁橡胶和溶聚异戊橡胶中的至少一种；

步骤(1)中所述的精馏的操作条件优选为：操作压力0.1～0.4MPa，回流比1～10，塔顶温度60～70℃，塔底温度80～110℃；

步骤(2)中所述的水洗的条件为：水与溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2的质量比为(1:10)～(5:10)；

步骤(2)中所述的水洗的条件优选为：水与溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2的质量比为(2:10)～(3:10)；

步骤(2)中水洗后乙醇含量优选降低至0.0001wt％以下；

步骤(3)中所述的分离或吸附精制为本领域常规操作达到分离溶剂和未聚合单体目的即可；

本发明可以间歇操作也可以连续操作；

本发明的原理：

在湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体混合物的精制方法研究过程中，申请人发现：当仅采用精馏方法精制时，为了将精馏塔釜采出部分的乙醇含量降低至0.0001wt％以下，精馏塔顶必须采出相当量的溶剂、单体、乙醇和水的共沸物，造成溶剂与单体的浪费；而当先将混合物中的乙醇洗涤至0.0001wt％以下再精馏提纯时，需要的洗涤水量相当大。因此，本发明尝试采用先精馏脱除乙醇和水，塔底采出得到溶剂和未聚合单体的混合物1，该混合物1乙醇含量降低至0.0005wt％以下，可通过进一步分离或精制，得到聚合级的溶剂和未聚合单体循环使用；湿法混炼胶生产过程中回收的溶剂和未聚合单体的混合物中的乙醇，通过精馏，得以在塔顶聚集，形成溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2，然后对精馏塔顶脱除的共沸混合物2进行水洗，却意外地发现只用少量的水即可把共沸物中的乙醇洗涤至0.0001wt％以下，这部分脱除掉乙醇的共沸物可以返回精馏塔进一步精制，从而在保证回收利用率的前提下大大节约了洗水用量。

本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：

(1)溶剂和未聚合单体的回收利用率高，回收溶剂损失率小于0.1wt％，最低小于0.05％，回收未聚合单体的损失率小于1wt％，最低小于0.5％；

(2)水洗过程中水的用量大大减少，水的用量最低仅为现有技术的2.4％。

(3)回收产物溶剂和未聚合单体的乙醇含量低，乙醇含量小于0.0001wt％，达到聚合级要求，可循环利用。

(4)本发明操作简单，成本低，适合工业化生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

(1)将溶聚丁苯胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂正己烷和未聚合单体的混合物(含有0.02wt％的水、0.05wt％的乙醇和其它杂质，未聚合单体的含量是0wt％)从理论板数为20的精馏塔的中部进入，其中，混合物流量为50000kg/h，精馏塔操作压力0.1MPaG，回流比1，塔顶温度65℃，塔底温度90℃；塔底采出溶剂和未聚合单体的混合物1(水和乙醇的含量都小于0.0001wt％)，塔顶采出溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2；

(2)将步骤(1)中塔顶采出的溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2进行水洗(三个理论级逆流洗涤)，水与溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2的质量比为1:4，使乙醇含量降低至0.0001wt％以下；

(3)将步骤(1)中塔底采出的溶剂和未聚合单体的混合物1进一步精馏分离，得到聚合级溶剂、未聚合单体或二者的混合物，返回合成橡胶装置使用；

其中，步骤(2)中，当洗水流量为600kg/h时，乙醇含量即可降低至0.0001wt％以下，水相带走的己烷量为1kg/h，己烷损失率为0.002％。

对比实施例1

将溶聚丁苯胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂正己烷和未聚合单体的混合物(含有0.02wt％的水、0.05wt％的乙醇和其它杂质，未聚合单体的含量是0wt％，具体组成同实施例1)从理论板数为20的精馏塔的中部进入，其中，混合物流量为50000kg/h，精馏塔操作压力0.1MPaG，回流比1，塔顶温度65℃，塔底温度90℃；塔底采出溶剂和未聚合单体的混合物1(水和乙醇的含量都小于0.0001wt％)，塔顶采出溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2；

其中，为保证塔底采出物中水和乙醇的含量都小于0.0001wt％，塔顶采出量必须达到200kg/h，其中含乙醇12.5wt％、己烷82.5wt％、水5wt％，己烷组分的流量为165kg/h，己烷损失率为0.33％。

对比实施例2

将溶聚丁苯胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂正己烷和未聚合单体的混合物(含有0.02wt％的水、0.05wt％的乙醇和其它杂质，未聚合单体的含量是0wt％，具体组成同实施例1)在40℃、0.1MPaG的操作条件下，利用三个理论级逆流洗涤，混合物流量为50000kg/h，洗水流量为25000kg/h时，乙醇含量降低至0.0001wt％以下，水相带走的己烷量为17kg/h，己烷损失率为0.034％。

将对比实施例1、对比实施例2和实施例1对比于表1。

表1已有技术与本发明技术精制回收溶剂的效果对比

实施例2

(1)将稀土异戊橡胶胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂己烷和未聚合单体的混合物(含有0.02wt％的水、0.05wt％的乙醇、1wt％的异戊二烯和其它杂质)从理论板数为20的精馏塔的中部进入，其中，混合物流量为50000kg/h，精馏塔操作压力0.2MPaG，回流比5，塔顶温度68℃，塔底温度100℃；塔底采出溶剂和未聚合单体的混合物1(水和乙醇的含量都小于0.0001wt％)，塔顶采出溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2；

(2)将步骤(1)中塔顶采出的溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2进行水洗(三个理论级逆流洗涤)，水与溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2的质量比为1:3，使乙醇含量降低至0.0001wt％以下；

(3)将步骤(1)中塔底采出的溶剂和未聚合单体的混合物1进一步吸附精制，得到聚合级溶剂和未聚合单体异戊二烯或二者的混合物，返回合成橡胶装置使用；

其中，步骤(2)中当洗水流量为1600kg/h时，乙醇含量即可降低至0.0001wt％以下。水相带走的己烷量为1kg/h、异戊二烯量为1kg/h，己烷损失率为0.002％，异戊二烯损失率为0.2％。

对比实施例3

将稀土异戊橡胶胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂己烷和未聚合单体的混合物(含有0.02wt％的水、0.05wt％的乙醇、1wt％的异戊二烯和其它杂质，具体组成同实施例2)，从理论板数为20的精馏塔的中部进入，其中，混合物流量为50000kg/h，精馏塔操作压力0.2MPaG，回流比5，塔顶温度68℃，塔底温度100℃；塔底采出溶剂和未聚合单体的混合物1(水和乙醇的含量都小于0.0001wt％)，塔顶采出溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2；

其中，为保证塔底采出物中水和乙醇的含量都小于0.0001wt％，塔顶采出量必须达到330kg/h，其中含乙醇7.6wt％、己烷68.7wt％、异戊二烯20.4wt％、水3.3wt％，己烷组分的流量为227kg/h，异戊二烯组分的流量为67kg/h，己烷损失率为0.46wt％，异戊二烯损失率为13.4wt％。

对比实施例4

将稀土异戊橡胶胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂己烷和未聚合单体混合物(含有0.02wt％的水、0.05wt％的乙醇、1wt％的异戊二烯和其它杂质，具体组成同实施例2)，在40℃、0.1MPaG的操作条件下，利用三个理论级逆流洗涤，混合物流量为50000kg/h，洗水流量为26000kg/h时，乙醇含量降低至0.0001wt％以下。水相带走的己烷量为17kg/h、异戊二烯量为1kg/h，己烷损失率为0.034％，异戊二烯损失率为0.2％。

将对比实施例3、对比实施例4和实施例2对比于表2。

表2已有技术与本发明技术精制回收溶剂与未聚合单体混合物的效果对比

实施例3

(1)稀土异戊橡胶胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂己烷和未聚合单体的混合物(含有0.02wt％的水、0.2wt％的乙醇、5wt％的异戊二烯和其它杂质)流量为50000kg/h，先用流量为5000kg/h、浓度为0.2mol/L、温度为40℃的氢氧化钠水溶液碱洗，然后从理论板数为20的精馏塔的中部进入，精馏塔操作压力0.2MPaG，回流比5，塔顶温度68℃，塔底温度100℃；塔底采出溶剂和未聚合单体的混合物1(水和乙醇的含量都小于0.0005wt％)，塔顶采出溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2；

(2)将步骤(1)中塔顶采出的溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2进行水洗(两个理论级逆流洗涤)，水与溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2的质量比为1:3，使乙醇含量降低至0.0005wt％以下；

其中，步骤(2)中，当洗水流量为7000kg/h时，乙醇含量即可降低至0.0005wt％以下，水相带走的己烷量为3.8kg/h、异戊二烯量为9.3kg/h，己烷损失率为0.008％，异戊二烯损失率为0.4％。

对比实施例5

将稀土异戊橡胶胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂己烷和未聚合单体的混合物(含有0.02wt％的水、0.2wt％的乙醇、5wt％的异戊二烯和其它杂质，具体组成同实施例3)流量为50000kg/h，先用流量为5000kg/h、浓度为0.2mol/L、温度为40℃的氢氧化钠水溶液碱洗，然后从理论板数为20的精馏塔的中部进入，精馏塔操作压力0.2MPaG，回流比5，塔顶温度68℃，塔底温度100℃；塔底采出溶剂和未聚合单体的混合物1(水和乙醇的含量都小于0.0005wt％)，塔顶采出溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2；

为保证塔底采出物中水和乙醇的含量都小于0.0005wt％，塔顶采出量必须达到695kg/h，其中含乙醇14.4wt％、己烷50.1wt％、异戊二烯33.4wt％、水2.1wt％，己烷组分的流量为348.4kg/h，异戊二烯组分的流量为231.9kg/h，己烷损失率为0.74wt％，异戊二烯损失率为9.3wt％。

对比实施例6

将稀土异戊橡胶胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂己烷和未聚合单体的混合物(含有0.02wt％的水、0.2wt％的乙醇、5wt％的异戊二烯和其它杂质，具体组成同实施例3)流量为50000kg/h，先用流量为5000kg/h、浓度为0.2mol/L、温度为40℃的氢氧化钠水溶液碱洗，然后在40℃、0.1MPaG的操作条件下，利用两个理论级逆流洗涤，混合物流量为50000kg/h，洗水流量为70000kg/h时，乙醇含量降低至0.0005wt％以下。水相带走的己烷量为45kg/h、异戊二烯量为13kg/h，己烷损失率为0.095％，异戊二烯损失率为0.5％。

将对比实施例5、对比实施例6和实施例3对比于表3。

表3已有技术与本发明技术精制回收溶剂与未聚合单体混合物的效果对比

实施例4

(1)稀土异戊橡胶胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂己烷和未聚合单体的混合物(含有0.01wt％的水、0.001wt％的乙醇、5wt％的异戊二烯和其它杂质)流量为50000kg/h，先用流量为1000kg/h、浓度为5mol/L、温度为90℃的碳酸氢钠水溶液碱洗，然后从理论板数为20的精馏塔的中部进入，精馏塔操作压力0.4MPaG，回流比10，塔顶温度70℃，塔底温度110℃；塔底采出溶剂和未聚合单体的混合物1(水和乙醇的含量都小于0.0001wt％)，塔顶采出溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2；

(2)将步骤(1)中塔顶采出的溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2进行水洗(三个理论级逆流洗涤)，水与溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2的质量比为1:10，使乙醇含量降低至0.0001wt％以下；

(3)将步骤(1)中塔底采出的溶剂和未聚合单体的混合物1进一步吸附精制，得到聚合级溶剂和聚合级未聚合单体异戊二烯，返回合成橡胶装置使用；

其中，步骤(2)中，当洗水流量为2000kg/h时，乙醇含量即可降低至0.0001wt％以下，水相带走的己烷量为1.8kg/h、异戊二烯量为3.3kg/h，己烷损失率为0.004％，异戊二烯损失率为0.14％。

对比实施例7

将稀土异戊橡胶胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂己烷和未聚合单体的混合物(含有0.01wt％的水、0.001wt％的乙醇、5wt％的异戊二烯和其它杂质，具体组成同实施例4)流量为50000kg/h，先用流量为1000kg/h、浓度为5mol/L、温度为90℃的碳酸氢钠水溶液碱洗，然后从理论板数为20的精馏塔的中部进入，精馏塔操作压力0.4MPaG，回流比10，塔顶温度70℃，塔底温度110℃；塔底采出溶剂和未聚合单体的混合物1(水和乙醇的含量都小于0.0001wt％)，塔顶采出溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2；

为保证塔底采出物中水和乙醇的含量都小于0.0001wt％，塔顶采出量必须达到347kg/h，其中含乙醇0.10wt％、己烷59.7wt％、异戊二烯39.0wt％、水1.2wt％，己烷组分的流量为124.2kg/h，异戊二烯组分的流量为115.9kg/h，己烷损失率为0.37wt％，异戊二烯损失率为4.6wt％。

对比实施例8

将稀土异戊橡胶胶液湿法混炼工艺中回收的溶剂己烷和未聚合单体的混合物(含有0.01wt％的水、0.001wt％的乙醇、5wt％的异戊二烯和其它杂质，具体组成同实施例4)流量为50000kg/h，先用流量为1000kg/h、浓度为5mol/L、温度为90℃的碳酸氢钠水溶液碱洗，然后在40℃、0.1MPaG的操作条件下，利用三个理论级逆流洗涤，混合物流量为50000kg/h，洗水流量为35000kg/h时，乙醇含量降低至0.0001wt％以下。水相带走的己烷量为22.5kg/h、异戊二烯量为6.5kg/h，己烷损失率为0.047％，异戊二烯损失率为0.25％。

将对比实施例7、对比实施例8和实施例4对比于表4。

表4已有技术与本发明技术精制回收溶剂与未聚合单体混合物的效果对比

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，其特征在于包含如下步骤：

(4)将步骤(2)水洗后的共沸混合物2循环至步骤(1)，与精馏塔进料混合。

2.根据权利要求1所述的湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，其特征在于：

步骤(1)中所述的湿法混炼胶生产过程中回收的溶剂和未聚合单体的混合物进入精馏塔前，先进行碱洗。

3.根据权利要求2所述的湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，其特征在于：

所述的碱洗的洗液为氢氧化钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸氢钾水溶液的一种或其任意组合。

4.根据权利要求1所述的湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，其特征在于：

步骤(1)中所述的湿法混炼胶生产过程中回收的溶剂和未聚合单体的混合物中乙醇含量为0.001wt％～0.2wt％，未聚合单体的含量为0wt％～5wt％。

5.根据权利要求1所述的湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，其特征在于：

步骤(1)中所述的溶剂和未聚合单体的混合物1中的乙醇和水含量均小于0.0005wt％。

6.根据权利要求5所述的湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，其特征在于：

步骤(1)中所述的溶剂和未聚合单体的混合物1中的乙醇和水含量均小于0.0001wt％。

7.根据权利要求1所述的湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，其特征在于：

步骤(1)中所述的精馏的操作条件为：操作压力0.1～0.4MPa，回流比1～10，塔顶温度60～70℃，塔底温度80～110℃。

8.根据权利要求1所述的湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，其特征在于：

步骤(2)中所述的水洗的条件为：水与溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2的质量比为(1:10)～(5:10)。

9.根据权利要求8所述的湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，其特征在于：

步骤(2)中所述的水洗的条件为：水与溶剂、未聚合单体、乙醇和水的共沸混合物2的质量比为(2:10)～(3:10)。

10.根据权利要求1所述的湿法混炼胶生产过程中回收溶剂和未聚合单体的精制方法，其特征在于：

所述的精制方法为间歇操作或连续操作。