CN110003422A - 一种高溶解性防污树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种高溶解性防污树脂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110003422A
CN110003422A CN201910267189.3A CN201910267189A CN110003422A CN 110003422 A CN110003422 A CN 110003422A CN 201910267189 A CN201910267189 A CN 201910267189A CN 110003422 A CN110003422 A CN 110003422A
Authority
CN
China
Prior art keywords
antifouling resin
highly dissoluble
alcohol
antifouling
resin according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201910267189.3A
Other languages
English (en)
Inventor
杨德彬
唐东明
贾国忠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUANGZHOU WUXING MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
GUANGZHOU WUXING MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGZHOU WUXING MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical GUANGZHOU WUXING MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201910267189.3A priority Critical patent/CN110003422A/zh
Publication of CN110003422A publication Critical patent/CN110003422A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/2885—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5003—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens
    • C08G18/5015—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens having fluorine atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明属于化学化工技术领域，公开了一种高溶解性防污树脂及其制备方法和应用，所述防污树脂是将全氟聚醚醇、全氟烷基醇和三异氰酸酯在混合溶剂中在60～65℃聚氨酯化反应得到。本发明制得的防污树脂溶解性较好，可添加到各种树脂中获得优异的防污效果。本发明的高溶解性防污树脂不仅防污效果和相容性较好，还可富集于漆膜表面，极大的提高漆膜的耐水耐候效果。

Description

一种高溶解性防污树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于化工技术领域，更具体地，涉及一种高溶解性防污树脂及其制备方法和应用。
背景技术
防污树脂在防马克笔、防指纹、耐污、降低表面摩擦系数等领域具有广泛的应用，根据防污起始原料的不同，可分为全氟烷基聚氧乙烯醚型、有机硅聚氧乙烯醚型、全氟聚醚型；前两者是利用疏水链与亲水链段结合，形成嵌段化的两亲小分子，对外界刺激产生flip-flop效应，产生疏水-亲水过程的不断转换，展现污染-去污的过程，具有极佳的防污效果，但由于含有亲水的聚氧乙烯醚链段，降低了整体树脂的耐水及耐候性能，应用范围受到极大限制。全氟聚醚型本身含有氧杂原子，同时兼有疏水和耐污的性能，是理想的防污助剂，然而其特殊结构导致其与几乎所有含氟以外树脂不相容；为了不影响主体树脂的性能，只能添加极少量到树脂中，完全发挥不出全氟聚醚的优异性能。
发明内容
为了解决上述现有技术中存在的不足之处，本发明首要目的在于提供一种高溶解性防污树脂，使用了全氟醇作为相容化改进剂，在含氟溶剂和非氟溶剂存在下，成功的实现了全氟聚醚、全氟醇、异氰酸酯三者的聚合反应，在保证全氟聚醚防污效果的同时，解决了树脂相容性的问题，得到的树脂可在大部分非氟树脂中溶解或分散，且防污效果较好。
本发明的另一目的在于提供上述高溶解性防污树脂的制备方法。该方法可顺利生产出满足要求的防污树脂。
本发明的再一目的在于提供上述高溶解性防污树脂的应用。
本发明的目的通过下述技术方案来实现：
一种高溶解性防污树脂，所述防污树脂是将全氟聚醚醇、全氟烷基醇和三异氰酸酯在混合溶剂中在60～65℃聚氨酯化反应得到。
优选地，所述全氟聚醚醇、全氟烷基醇和三异氰酸酯的质量比为(2～5)：(2～3)：(2～6)。
优选地，所述全氟聚醚醇为六氟环氧丙烷的聚合物。
更为优选地，所述全氟聚醚醇的分子量为900～1700。
优选地，所述的全氟烷基醇为八氟戊醇、全氟丁基乙基醇、全氟己基乙基醇或全氟辛基乙基醇中的一种以上。
优选地，所述三异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、甲苯二异氰酸酯的三聚体、甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体与TMP的加成物、异佛尔酮二异氰酸酯与TMP的加成物中的一种以上。
优选地，所述的混合溶剂为三氯三氟乙烷与乙酸乙酯的混合物。
更为优选地，所述三氯三氟乙烷和乙酸乙酯的质量比为(3～4)：(6～7)。
所述的高溶解性防污树脂的制备方法，是将带有冷凝管的四口烧瓶升温至60～65℃，充入氮气，加入全氟聚醚醇、全氟烷基醇和三异氰酸酯，边搅拌边滴加混合溶剂，烧瓶内清澈透明后停止滴加混合溶剂，60～65℃搅拌保温24～25h，然后室温减压蒸馏2～2.5h去除三氯三氟乙烷，得到高溶解性防污树脂。
所述的高溶解性防污树脂在油性或高固含树脂中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.本发明制得的防污树脂溶解性较好，该防污树脂不仅防污效果和相容性较好，还可富集于漆膜表面，极大的提高了漆膜的耐水耐候效果。
2.本发明使用了全氟醇作为相容化改进剂，在含氟溶剂和非氟溶剂存在下，成功实现了全氟聚醚、全氟醇、异氰酸酯三者的聚合反应，在保证全氟聚醚防污效果的同时，解决了树脂相容性的问题，得到的树脂可在大部分非氟树脂中溶解或分散，且防污效果较好。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
实施例1
将带有冷凝管的四口烧瓶升温至60℃，氮气填充，加入20份分子量为900的全氟聚醚醇、20份八氟戊醇、20份六亚甲基二异氰酸酯的三聚体，边搅拌边滴加三氯三氟乙烷与乙酸乙酯的混合物，三氯三氟乙烷与乙酸乙酯的质量比为2：3，烧瓶内清澈透明后停止滴加混合溶剂，60℃搅拌保温24小时，然后室温减压蒸馏2.5小时去除三氯三氟乙烷，得到高溶解性防污树脂。
实施例2
将带有冷凝管的四口烧瓶升温至65℃，氮气填充，加入50份分子量为1500的全氟聚醚醇、30份全氟丁基乙基醇、20份六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物，边搅拌边滴加三氯三氟乙烷与乙酸乙酯的混合物，三氯三氟乙烷与乙酸乙酯的质量比为3：7，烧瓶内清澈透明后停止滴加混合溶剂，65℃搅拌保温24小时，然后室温减压蒸馏2小时去除三氯三氟乙烷，得到高溶解性防污树脂。
实施例3
将带有冷凝管的四口烧瓶升温至65℃，氮气填充，加入20份分子量为1700的全氟聚醚醇、30份全氟己基乙基醇、50份甲苯二异氰酸酯的三聚体，边搅拌边滴加三氯三氟乙烷与乙酸乙酯的混合物，三氯三氟乙烷与乙酸乙酯的质量比为3.5：6.5，烧瓶内清澈透明后停止滴加混合溶剂，65℃搅拌保温24小时，然后室温减压蒸馏2小时去除三氯三氟乙烷，得到高溶解性防污树脂。
实施例4
将带有冷凝管的四口烧瓶升温至60℃，氮气填充，加入35份分子量为1500的全氟聚醚醇、20份全氟辛基乙基醇、45份甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物，边搅拌边滴加三氯三氟乙烷与乙酸乙酯的混合物，三氯三氟乙烷与乙酸乙酯的质量比为2：3，烧瓶内清澈透明后停止滴加混合溶剂，60℃搅拌保温24小时，然后室温减压蒸馏2.5小时去除三氯三氟乙烷，得到高溶解性防污树脂。
实施例5
将带有冷凝管的四口烧瓶升温至60℃，氮气填充，加入35份分子量为1500的全氟聚醚醇、25份全氟辛基乙基醇、20份异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、20份异佛尔酮二异氰酸酯与TMP的加成物，边搅拌边滴加三氯三氟乙烷与乙酸乙酯的混合物，三氯三氟乙烷与乙酸乙酯的质量比为2：3，烧瓶内清澈透明后停止滴加混合溶剂，60℃搅拌保温25小时，然后室温减压蒸馏2.5小时去除三氯三氟乙烷，得到高溶解性防污树脂。
实施例6
将实施例1-5中的高溶解性防污树脂的防污效果进行测试，将高溶解性防污树脂按质量分数5％加入到市售的溶剂型聚氨酯树脂中，外观为清澈透明时表示相容性较好，100℃烘干后测定膜表面接触角和油性记号笔在膜表面的书写状态，接触角大于110°和记号笔书写断线表示防污效果较好，测试结果如表1所示。由表1可得知，本发明制备得到的高溶解性防污树脂具有较高的表面接触角、优异的抗马克笔性，说明本发明制备的防污树脂具有优异的耐污效果。
表1实施例1-5中高溶解性防污树脂的防污效果
实施例 1 2 3 4 5
相容性 清澈透明 清澈透明 清澈透明 清澈透明 清澈透明
表面接触接触角(°) 115 119 123 125 118
油性记号笔书写状态 书写断线 书写断线 书写断线 书写断线 书写断线
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合和简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高溶解性防污树脂，其特征在于，所述防污树脂是将全氟聚醚醇、全氟烷基醇和三异氰酸酯在混合溶剂中在60～65℃聚氨酯化反应得到。
2.根据权利要求1所述的高溶解性防污树脂，其特征在于，所述全氟聚醚醇、全氟烷基醇和三异氰酸酯的质量比为(2～5)：(2～3)：(2～6)。
3.根据权利要求1所述的高溶解性防污树脂，其特征在于，所述全氟聚醚醇为六氟环氧丙烷的聚合物。
4.根据权利要求3所述的高溶解性防污树脂，其特征在于，所述全氟聚醚醇的分子量为900～1700。
5.根据权利要求1所述的高溶解性防污树脂，其特征在于，所述的全氟烷基醇为八氟戊醇、全氟丁基乙基醇、全氟己基乙基醇或全氟辛基乙基醇中的一种以上。
6.根据权利要求1所述的高溶解性防污树脂，其特征在于，所述三异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、甲苯二异氰酸酯的三聚体、甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体与TMP的加成物、异佛尔酮二异氰酸酯与TMP的加成物中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的高溶解性防污树脂，其特征在于，所述的混合溶剂为三氯三氟乙烷和乙酸乙酯的混合物。
8.根据权利要求7所述的高溶解性防污树脂，其特征在于，所述三氯三氟乙烷和乙酸乙酯的质量比为(3～4)：(6～7)。
9.根据权利要求1～8任一项所述的高溶解性防污树脂的制备方法，其特征在于，所述方法是将带有冷凝管的四口烧瓶升温至60～65℃，充入氮气，加入全氟聚醚醇、全氟烷基醇和三异氰酸酯，边搅拌边滴加混合溶剂，烧瓶内清澈透明后停止滴加混合溶剂，60～65℃搅拌保温24～25h，然后室温减压蒸馏2～2.5h去除三氯三氟乙烷，得到高溶解性防污树脂。
10.权利要求1～8任一项所述的高溶解性防污树脂在油性或高固含树脂中的应用。
CN201910267189.3A 2019-04-03 2019-04-03 一种高溶解性防污树脂及其制备方法和应用 Withdrawn CN110003422A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910267189.3A CN110003422A (zh) 2019-04-03 2019-04-03 一种高溶解性防污树脂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910267189.3A CN110003422A (zh) 2019-04-03 2019-04-03 一种高溶解性防污树脂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110003422A true CN110003422A (zh) 2019-07-12

Family

ID=67169697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910267189.3A Withdrawn CN110003422A (zh) 2019-04-03 2019-04-03 一种高溶解性防污树脂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110003422A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6127517A (en) * 1998-04-01 2000-10-03 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polymerization of hexafluoropropene oxide
CN1656280A (zh) * 2002-05-24 2005-08-17 3M创新有限公司 用于处理纤维基底的含氟化合物组合物
CN1849359A (zh) * 2003-09-08 2006-10-18 3M创新有限公司 衍生于氟化聚醚异氰酸酯的硅烷组合物
CN102115524A (zh) * 2009-12-30 2011-07-06 上海合达聚合物科技有限公司 一种含氟聚氨酯及其制备方法
CN106220839A (zh) * 2016-08-04 2016-12-14 太仓中化环保化工有限公司 一种全氟聚醚基防涂鸦助剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6127517A (en) * 1998-04-01 2000-10-03 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polymerization of hexafluoropropene oxide
CN1656280A (zh) * 2002-05-24 2005-08-17 3M创新有限公司 用于处理纤维基底的含氟化合物组合物
CN1671913A (zh) * 2002-05-24 2005-09-21 3M创新有限公司 用于处理纤维基底的含氟化合物组合物
CN1849359A (zh) * 2003-09-08 2006-10-18 3M创新有限公司 衍生于氟化聚醚异氰酸酯的硅烷组合物
CN102115524A (zh) * 2009-12-30 2011-07-06 上海合达聚合物科技有限公司 一种含氟聚氨酯及其制备方法
CN106220839A (zh) * 2016-08-04 2016-12-14 太仓中化环保化工有限公司 一种全氟聚醚基防涂鸦助剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5057106B2 (ja) 水系ポリイソシアネート変性体
CN107446401B (zh) 以多巴胺为锚分子的高疏水性抗细菌粘附表面及其制备方法
CN103589298B (zh) 一种含端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物复合光固化涂料及制备方法
CN110172323A (zh) 一种耐溶剂的环氧改性聚氨酯密封胶及其制备方法
KR20180030638A (ko) 경화성 수지 조성물
KR102206755B1 (ko) 하드코트
CN108276548A (zh) 羟烃基封端聚二甲基硅氧烷改性水性聚氨酯复合材料的制备方法
CN103890027A (zh) 氟化水-油排斥剂
BR112020012081B1 (pt) Composição de revestimento, método de preparação da composição de revestimento e método de uso da composição de revestimento ou oligômero
CN104817949B (zh) 紫外光固化防雾涂料
JP2017149985A (ja) フッ素化撥水撥油剤
CN101020808A (zh) 一种水性聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN108912281A (zh) 水性环氧树脂、水性op保护剂及其制备方法
CN110003422A (zh) 一种高溶解性防污树脂及其制备方法和应用
CN107903797A (zh) 一种添加改性二氧化硅的水性木器漆及其制备方法
BR112020012089A2 (pt) polímero de éter fluoretado, método de sua preparação e seu uso e composição de revestimento
JP2011105886A (ja) ポリイソシアネート組成物、及び二液型ポリウレタン組成物
CN108276939A (zh) 一种室温固化用含能粘合剂及其合成方法
CN111944439A (zh) 一种超爽滑保护膜及其制备方法和应用
CN109880002A (zh) 一种无溶剂低光泽羟基丙烯酸分散体及其制备方法和应用
CN109694456A (zh) 一种高硬度、耐乙醇的水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN105778040B (zh) 一种环保耐指纹树脂的制备方法
CN111471424B (zh) 一种水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法
KR20170119331A (ko) 불소 함유 알콕시 실란 화합물 합성방법, 이에 따라 합성된 불소 함유 알콕시 실란 화합물 및 이를 포함하는 표면 코팅제
CN112760986A (zh) 水性乳液型碳纤维上浆剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190712

WW01 Invention patent application withdrawn after publication