CN110002499A - 含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺 - Google Patents
含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110002499A CN110002499A CN201910353163.0A CN201910353163A CN110002499A CN 110002499 A CN110002499 A CN 110002499A CN 201910353163 A CN201910353163 A CN 201910353163A CN 110002499 A CN110002499 A CN 110002499A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pisi
- chromium
- recycling
- liquid
- treatment process
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title claims abstract description 75
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 71
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 47
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 14
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 23
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 claims description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N sodium chromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-methylsulfanylphenyl)methyl]piperazine Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1CN1CCNCC1 QLOKJRIVRGCVIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- -1 chromium oxyhydroxide Chemical compound 0.000 claims description 6
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KMWBBMXGHHLDKL-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Si] Chemical compound [AlH3].[Si] KMWBBMXGHHLDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940035427 chromium oxide Drugs 0.000 claims description 3
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 7
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 15
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 4
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 4
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 208000031320 Teratogenesis Diseases 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- OZVARKVUDVXZIY-UHFFFAOYSA-J potassium chromium(3+) tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[K+].[Cr+3].[OH-].[OH-].[OH-] OZVARKVUDVXZIY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000007634 remodeling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G37/00—Compounds of chromium
- C01G37/02—Oxides or hydrates thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J189/00—Adhesives based on proteins; Adhesives based on derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明属于含铬废弃皮丝再利用领域，尤其涉及一种含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺。先将含铬废弃皮丝粉碎，加入到加热釜中，同时，加入氢氧化钙水溶液，快速升温至80℃后，然后缓慢将温度提升至135℃；然后向加热釜中加入氯化钙，待加热釜内络合浓度达到5％到35％后进行液固分离；固液分离后，调节液体的PH值到6～7之间，然后将液体进行浓缩到55％～65％之间，冷却，得到工业环保果冻胶。本发明通过提供一种含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，通过将含铬废弃皮丝进行资源化有效利用，使含铬废弃皮丝的可利用资源产生一定的经济价值，同时，整个处理过程中，无二次污染产生，解决了现有含铬皮丝处理所存在的问题，因而，本发明适合大规模推广使用。
Description
技术领域
本发明属于含铬废弃皮丝再利用领域，尤其涉及一种含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺。
背景技术
含铬废弃皮丝是制革生产过程中削匀、剖层、修边时从铬鞣湿革上削下来的废铬料，据统计，我国的制革工业每年能产生约140万吨的含铬废皮渣。这类废弃物中90％以上为胶原蛋白，并含有2-4％的Cr2O3。其中胶原蛋白是重要的蛋白资源，铬也是一类宝贵的重金属资源。同时铬具有毒性，铬的毒性主要通过六价铬体现，且铬污染会致畸型、致基因突变和致癌。因此，含铬废皮渣的产生不仅是一种资源浪费，更是一种环境污染。
为了使含铬废弃皮丝得到有效利用，人们提出了各种各样的办法，如国家知识产权局公开的一种含铬皮革废弃物的综合利用方法{申请号：201310528476.8}，该申请文件认为含铬皮革废弃物做再生革及革纤维基材料、饲料和肥料，一方面市场需求量有限，另一方面，没有充分发挥胶原蛋白和铬的再利用，甚至铬的存在影响了最终应用，因此产品的附加值都不高，经济价值不大，在实际应用中难以推广。而经多次实验发现，含铬皮革废弃物的热值在每公斤6453大卡以上，相当于标准煤的发热量，通过含铬皮革废弃物的燃烧，利用其本身的燃烧特性，可充分的利用含铬皮革废弃物所产生的热能，可用物生产蒸汽以用于工业使用或取暧；还可对其燃烧后的革灰中提取出铬氧化物，进而达到对含铬皮革废弃物的充分回收利用。
上述方法虽然对含铬皮革废弃物进行了综合利用，但其将含铬废弃皮丝中含量最高的胶原蛋白采用燃烧的方式来进行处理，虽然产生了热量，但含铬废弃皮丝在燃烧的过程中，会产生大量的二氧化硫、苯、甲醛等有机有毒气体，如果不处理，对环境会造成二次污染，而如果处理，其燃烧产生的价值，远远低于处理所花费的费用，因此，如何高价值的综合化处理含铬废弃皮丝是当前研究的重点问题。
发明内容
本发明针对上述的含铬废弃皮丝处理所存在的技术问题，提出一种设计合理、结构简单、成本低廉且能够真正的对含铬废弃皮丝做到资源化再利用、无害化处理的含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为，本发明提供一种含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，包括以下有效步骤：
a、首先将含铬废弃皮丝粉碎，加入到加热釜中，同时，加入氢氧化钙水溶液，快速升温至80℃后，然后缓慢将温度提升至135℃；
b、然后向加热釜中加入氯化钙，待加热釜内络合浓度达到5％到35％后进行液固分离；
c、固液分离后，调节液体的PH值到6～7之间，然后将液体进行浓缩到55％～65％之间，冷却，得到工业环保果冻胶；
d、将固液分离后的固体加含铬污泥，加碳酸氢钠或碳酸钠进行回转窑氧化高温煅烧；
e、煅烧完成后，加氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液进行反应罐或旋转式反应罐通氧气或空气进行氧化反应深度络合铬离子；
f、待铬离子的转化率到达99％以上进行洗涤钙，铝硅渣分离，分离的铬酸钠液体(晶体)或铬酸钾液体(晶体)；
g、将分离得到的铬酸钠液体(晶体)或铬酸钾液体(晶体)进行还原反应，得到颜料氧化铬；
h、将还原反应后得到的废渣填充路基或制砖使用。
作为优选，所述g步骤中，将分离得到的铬酸钠液体(晶体)或铬酸钾液体(晶体)用有机糖或有机淀粉，还原生成碳酸氢钠或碳酸氢钾、羟基氧化铬，将得到的羟基氧化铬煅烧得到颜料氧化铬。
作为优选，所述g步骤中，有机糖或有机淀粉纯度80％以上，加入量为分离得到的铬酸钠液体(晶体)或铬酸钾液体(晶体)重量的17％～27％之间。
作为优选，所述g步骤中，还原温度在130℃～180℃之间。
作为优选，所述g步骤中，将分离得到的铬酸钠液体(晶体)或铬酸钾液体(晶体)用还原性气体还原生成颜料氧化铬和氢氧化钠或氢氧化钾。
作为优选，所述g步骤中，还原性气体为纯度在99.5％以上的氢气，一氧化碳或甲烷气体。
作为优选，所述a步骤中，氢氧化钙水溶液浓度为0.5％～1.5％之间。
作为优选，所述b步骤中，氯化钙的浓度为0.01％。
作为优选，所述e步骤，氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液的浓度在30％～90％之间。
与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于，
1、本发明通过提供一种含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，通过将含铬废弃皮丝进行资源化有效利用，使含铬废弃皮丝的可利用资源产生一定的经济价值，同时，整个处理过程中，无二次污染产生，解决了现有含铬皮丝处理所存在的问题，因而，本发明适合大规模推广使用。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点，下面结合实施例对本发明做进一步说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是，本发明还可以采用不同于在此描述的其他方式来实施，因此，本发明并不限于下面公开说明书的具体实施例的限制。
实施例1，本实施例提供一种含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺
首先将含铬废弃皮丝粉碎，粉碎的主要目的就是主要是皮丝能够快速反应，在本实施例中，粉碎的粒径在5mm以下，然后，将粉碎好的加入含铬废弃皮丝到加热釜中，同时，加入氢氧化钙水溶液，氢氧化钙水溶液的加入量以含铬废弃皮丝体积的两倍，氢氧化钙水溶液浓度为0.5％～1.5％之间即可，快速升温至80℃后，然后缓慢将温度提升至135℃，此步骤的主要目的就是使含铬废弃皮丝络合，利用氢氧化钙使皮丝大分子快速络合。
然后向加热釜中加入氯化钙，待加热釜内络合浓度达到5％到35％后进行液固分离，氯化钙在此步骤中起到两个作用，一个是成品防腐使用，另外，一个目的就是催化，加速络合，在本实施例中，氯化钙的浓度为0.01％。
固液分离后，同样使用氯化钙溶液调节液体的PH值到6～7之间，然后将液体进行浓缩到55％～65％之间，冷却，得到工业环保果冻胶，果冻胶是一种新型的环保胶粘剂，取材天然，主要成分是工业明胶(一种动物胶，即热溶胶)。使用时以水作为溶剂，SGS安全检测，无毒无害。胶粘性能极佳，气味清香，加工的产品不会发脆、变形、发霉、起泡等现象。按干燥速度分为:高速、中速、低速，由于果冻胶的市场应用范围极广，因此，其市场价值远超成本。
将固液分离后的固体加含铬污泥，加碳酸氢钠或碳酸钠进行回转窑氧化高温煅烧，加碳酸氢钠或碳酸钠进行回转窑氧化高温煅烧使没络合的小分子蛋白进行充分的氧化给铬离子进行分离，煅烧后充分氧化纯化的铬离子；
煅烧完成后，加氢氧化钠溶液进行反应罐或旋转式反应罐通氧气或空气进行氧化反应深度络合铬离子，待铬离子的转化率到达99％以上进行洗涤钙，铝硅渣分离，分离的铬酸钠液体(晶体)，氢氧化钠溶液的浓度为50％。
将分离得到的铬酸钠液体(晶体)用有机糖或有机淀粉，还原生成碳酸氢钠或碳酸氢钾、羟基氧化铬，将得到的羟基氧化铬煅烧得到颜料氧化铬，有机糖或有机淀粉纯度80％以上，加入量为分离得到的铬酸钠液体(晶体)重量的17％～27％之间，还原温度在130℃～180℃之间。
将还原反应后得到的废渣填充路基或制砖使用。
实施例2，本实施例提供一种含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺
首先将含铬废弃皮丝粉碎，粉碎的主要目的就是主要是皮丝能够快速反应，在本实施例中，粉碎的粒径在5mm以下，然后，将粉碎好的加入含铬废弃皮丝到加热釜中，同时，加入氢氧化钙水溶液，氢氧化钙水溶液的加入量以含铬废弃皮丝体积的两倍，氢氧化钙水溶液浓度为0.5％～1.5％之间即可，快速升温至80℃后，然后缓慢将温度提升至135℃，此步骤的主要目的就是使含铬废弃皮丝络合，利用氢氧化钙使皮丝大分子快速络合。
然后向加热釜中加入氯化钙，待加热釜内络合浓度达到5％到35％后进行液固分离，氯化钙在此步骤中起到两个作用，一个是成品防腐使用，另外，一个目的就是催化，加速络合，在本实施例中，氯化钙的浓度为0.01％。
固液分离后，同样使用氯化钙溶液调节液体的PH值到6～7之间，然后将液体进行浓缩到55％～65％之间，冷却，得到工业环保果冻胶，果冻胶是一种新型的环保胶粘剂，取材天然，主要成分是工业明胶(一种动物胶，即热溶胶)。使用时以水作为溶剂，SGS安全检测，无毒无害。胶粘性能极佳，气味清香，加工的产品不会发脆、变形、发霉、起泡等现象。按干燥速度分为:高速、中速、低速，由于果冻胶的市场应用范围极广，因此，其市场价值远超成本。
将固液分离后的固体加含铬污泥，加碳酸氢钠或碳酸钠进行回转窑氧化高温煅烧，加碳酸氢钠或碳酸钠进行回转窑氧化高温煅烧使没络合的小分子蛋白进行充分的氧化给铬离子进行分离，煅烧后充分氧化纯化的铬离子；
煅烧完成后，加氢氧化钾溶液进行反应罐或旋转式反应罐通氧气或空气进行氧化反应深度络合铬离子，待铬离子的转化率到达99％以上进行洗涤钙，铝硅渣分离，分离的铬酸钾液体(晶体)，氢氧化钾溶液的浓度为30％。
将分离得到的铬酸钾液体(晶体)用还原性气体还原生成颜料氧化铬氢氧化钾，还原性气体为纯度在99.5％以上的氢气，一氧化碳或甲烷气体，在本实施例中，为氢气。
将还原反应后得到的废渣填充路基或制砖使用。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例应用于其它领域，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (9)
1.一种含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，其特征在于，包括以下有效步骤：
a、首先将含铬废弃皮丝粉碎，加入到加热釜中，同时，加入氢氧化钙水溶液，快速升温至80℃后，然后缓慢将温度提升至135℃；
b、然后向加热釜中加入氯化钙，待加热釜内络合浓度达到5％到35％后进行液固分离；
c、固液分离后，调节液体的PH值到6～7之间，然后将液体进行浓缩到55％～65％之间，冷却，得到工业环保果冻胶；
d、将固液分离后的固体加含铬污泥，加碳酸氢钠或碳酸钠进行回转窑氧化高温煅烧；
e、煅烧完成后，加氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液进行反应罐或旋转式反应罐通氧气或空气进行氧化反应深度络合铬离子；
f、待铬离子的转化率到达99％以上进行洗涤钙，铝硅渣分离，分离的铬酸钠液体(晶体)或铬酸钾液体(晶体)；
g、将分离得到的铬酸钠液体(晶体)或铬酸钾液体(晶体)进行还原反应，得到颜料氧化铬；
h、将还原反应后得到的废渣填充路基或制砖使用。
2.根据权利要求1所述的含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，其特征在于，所述g步骤中，将分离得到的铬酸钠液体(晶体)或铬酸钾液体(晶体)用有机糖或有机淀粉，还原生成碳酸氢钠或碳酸氢钾、羟基氧化铬，将得到的羟基氧化铬煅烧得到颜料氧化铬。
3.根据权利要求2所述的含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，其特征在于，所述g步骤中，有机糖或有机淀粉纯度80％以上，加入量为分离得到的铬酸钠液体(晶体)或铬酸钾液体(晶体)重量的17％～27％之间。
4.根据权利要求3所述的含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，其特征在于，所述g步骤中，还原温度在130℃～180℃之间。
5.根据权利要求1所述的含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，其特征在于，所述g步骤中，将分离得到的铬酸钠液体(晶体)或铬酸钾液体(晶体)用还原性气体还原生成颜料氧化铬和氢氧化钠或氢氧化钾。
6.根据权利要求5所述的含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，其特征在于，所述g步骤中，还原性气体为纯度在99.5％以上的氢气，一氧化碳或甲烷气体。
7.根据权利要求4或6所述的含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，其特征在于，所述a步骤中，氢氧化钙水溶液浓度为0.5％～1.5％之间。
8.根据权利要求7所述的含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，其特征在于，所述b步骤中，氯化钙的浓度为0.01％。
9.根据权利要求8所述的含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺，其特征在于，所述e步骤，氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液的浓度在30％～90％之间。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910353163.0A CN110002499B (zh) | 2019-04-29 | 2019-04-29 | 含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910353163.0A CN110002499B (zh) | 2019-04-29 | 2019-04-29 | 含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110002499A true CN110002499A (zh) | 2019-07-12 |
| CN110002499B CN110002499B (zh) | 2021-04-16 |
Family
ID=67174878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910353163.0A Active CN110002499B (zh) | 2019-04-29 | 2019-04-29 | 含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110002499B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000254665A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Kurita Water Ind Ltd | ６価クロム含有廃水の処理方法 |
| CN102559952A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-07-11 | 四川大学 | 一种以制革含铬废皮渣制备制革用蛋白填料的方法 |
| CN103014191A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-03 | 四川大学 | 从含铬废皮渣中回收胶原蛋白和铬盐的方法 |
| CN104588388A (zh) * | 2013-10-30 | 2015-05-06 | 河北赢丰再生资源利用有限公司 | 一种含铬皮革废弃物的综合利用方法 |
| CN105017413A (zh) * | 2014-04-23 | 2015-11-04 | 王志龙 | 一种从含铬皮革废弃物中提取胶原蛋白的方法 |
-
2019
- 2019-04-29 CN CN201910353163.0A patent/CN110002499B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000254665A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Kurita Water Ind Ltd | ６価クロム含有廃水の処理方法 |
| CN102559952A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-07-11 | 四川大学 | 一种以制革含铬废皮渣制备制革用蛋白填料的方法 |
| CN103014191A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-03 | 四川大学 | 从含铬废皮渣中回收胶原蛋白和铬盐的方法 |
| CN104588388A (zh) * | 2013-10-30 | 2015-05-06 | 河北赢丰再生资源利用有限公司 | 一种含铬皮革废弃物的综合利用方法 |
| CN105017413A (zh) * | 2014-04-23 | 2015-11-04 | 王志龙 | 一种从含铬皮革废弃物中提取胶原蛋白的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110002499B (zh) | 2021-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhao et al. | Microwave pyrolysis of macadamia shells for efficiently recycling lithium from spent lithium-ion batteries | |
| CN109867296A (zh) | 一种工业氯化钠废盐渣精制方法 | |
| CN103923734B (zh) | 一种采用抗生素废菌渣生物质炭再生废机油的方法 | |
| CN105582932B (zh) | 一种生物质合成气催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105461758B (zh) | 一种提高褐煤腐植酸抽提率的方法 | |
| CN101824530A (zh) | 低温法转窑纯氧焙烧铬铁矿资源及铬渣无害化深度利用工艺 | |
| CN102363151A (zh) | 城市生活垃圾低温干馏高温快速热分解处理工艺方法 | |
| CN106753462A (zh) | 一种分级定向热解污泥碳化方法 | |
| CN102225775A (zh) | 一种白云石转化法生产氢氧化镁和碳酸钙的方法 | |
| CN108675911B (zh) | 一种降低电石渣产生的电石乙炔生产工艺 | |
| CN107934986A (zh) | 生物质灰资源化利用方法 | |
| CN104163455A (zh) | 一种制备铬盐的方法 | |
| CN106833745A (zh) | 一种生物质气化与直接还原铁联产方法及所用添加剂 | |
| US4332584A (en) | Recovery of potential energy and chromium values from leather tannery wastes | |
| CN105948092A (zh) | 一种氯碱行业电石渣的循环利用方法 | |
| CN103146404A (zh) | 一种循环利用催化剂热解气化农林废弃物的工艺 | |
| CN110002499A (zh) | 含铬废弃皮丝资源化再利用生产无害化处理工艺 | |
| CN103058146A (zh) | 一种保险粉残渣回收再利用的方法 | |
| AU2004253954B2 (en) | Method to upgrade low rank coal stocks | |
| CN108658071B (zh) | 一种以铬皮为原料的生物质多孔炭及其制备方法和应用 | |
| CN114634184B (zh) | 一种生物质的利用方法 | |
| CN101269828B (zh) | 一种光卤石加水氯镁石的脱水工艺 | |
| EP3555027A1 (en) | A process for producing crude bio-oil | |
| CN1215979C (zh) | 一种利用工业烟气湿式固碳法生产微细碳酸钙的方法 | |
| Ormond et al. | Industrial Waste to Value in the Circular Economy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210329 Address after: 301700 jinxiangyuan 3-1-1201, east of Nandong Road, dongpuwa street and north of Fuyuan Road, Wuqing District, Tianjin Applicant after: Tianjin Xinke clean environmental protection technology development Co.,Ltd. Address before: 301700 no.1201, gate 1, building 3, jinxiangyuan, Nandong Road, development zone, Wuqing District, Tianjin Applicant before: Xu Xinlei |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20190712 Assignee: Tianjin Leiluo Technology Co.,Ltd. Assignor: Tianjin Xinke clean environmental protection technology development Co.,Ltd. Contract record no.: X2024980000904 Denomination of invention: Harmless treatment process for the resource utilization and production of waste leather silk containing chromium Granted publication date: 20210416 License type: Exclusive License Record date: 20240117 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |