CN109999752B - 一种高效吸附和降解有机污染物的多功能材料的制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公布了一种高效吸附和降解有机污染物的多功能材料的制备及应用，所述多功能材料是一种碳复合材料，其中含有的碳基体对有机污染物有着高效吸附作用，其零价过渡金属和钙钛型复合氧化物对有机污染物有着类芬顿催化降解功能。本发明的有益效果：实现了有机污染物的吸附与催化降解双重功能的复合，不仅有助于通过催化降解实现吸附于材料表面的污染物的安全处理或者材料的再生和循环使用，也有助于提升催化材料的催化活性和稳定性；制备过程简单，原料廉价且易得，具有十分广阔的市场应用前景。

Description

一种高效吸附和降解有机污染物的多功能材料的制备方法及 应用
技术领域
本发明属于材料技术和废弃生物质资源化利用领域，具体涉及一种高效吸附和降解有机污染物的多功能材料的制备方法。
背景技术
甲壳类废弃生物质，如虾壳和蟹壳等，产量较为丰富，全球年产量为600-800万吨，另外据我国2016年的农业统计数据，我国甲壳类动物年产量为710万吨，至少将产生300万吨左右的废弃甲壳。这类生物质是一种具有层状纳米结构的无机/有机复合材料，主要成分包括20-40％的蛋白质、15-40％几丁质和20-50％的碳酸钙。传统上这类废弃生物质主要用于生产几丁质及其衍生物，但这些产品的炼制过程的成本较高、污染较大；另外这类材料也可以直接作为生物吸附剂，用于营养盐、重金属和有机污染物的吸附，但吸附效率较低。近年来这类废弃物逐渐用于制备各种碳材料用于电容器或污染物的去除，如掺氮活性炭、富氧活性炭和类石墨烯氮掺杂碳纳米片。目前这些利用方式主要利用有机组分，需要去除碳酸钙等无机组分，不能实现甲壳资源全组分利用。
工业生产和人们的日常生活会将各类有机污染物带入环境，引起严重的污染，并威胁生态系统和人类的健康。吸附法是较为常用的有机污染物的去除方法。吸附法因其较简单的操作、较高的效率和较低的成本得到了较广泛的应用。目前已开发出了多种多样的吸附材料，如无机矿物、生物吸附剂、沸石咪唑酯骨架结构材料(ZIF)、金属有机骨架材料(MOF)、多孔聚合物材料、各类含碳材料以及它们的复合材料等。申请人在前期研究中利用蟹壳开发出了具有超强有机污染物吸附能力的富钙炭材料，对孔雀石绿和刚果红的最大吸附容量分别可以达到12502和20317mg/g，远高于其它材料；也以真菌菌丝为载体装载了多种纳米材料制成了一系列多功能吸附材料。但吸附法不能降解有机污染物，需要额外的处理以实现吸附于吸附剂表面的污染物的安全处理或者吸附剂的再生和循环使用。目前尚缺乏既能高效吸附有机污染物，也能高效再生和循环使用的吸附剂。
在高级氧化方面，类芬顿催化氧化是发展较快的一种方法。与传统的芬顿氧化相比，类芬顿催化氧化不产生含铁污泥，便于催化剂的回收使用，也适应于更宽的pH范围。类芬顿催化氧化主要利用含过渡金属的材料来催化氧化剂产生活性氧种降解有机污染物，其中铁系材料，如零价铁、氧化亚铁、四氧化三铁，因其环境安全性和较低的成本使得其在催化氧化方面得到了较多的应用。但目前这些催化材料的类芬顿催化活性和稳定性仍有待提高，如需要进行表面改性或负载于对有机污染物具有较高吸附能力的碳材料等载体上。
发明内容
针对现有技术的缺点，本发明的目的之一在于提供一种高效吸附和降解有机污染物的多功能材料的制备方法，该方法包括如下步骤：
1)将甲壳类动物废弃物洗净并干燥，得到原料Ⅰ；
2)将原料Ⅰ，在隔绝氧气条件下，于300-900℃高温热解0.1-3h，得到甲壳富钙炭；
3)将原料Ⅰ或甲壳富钙炭加入到过渡金属盐溶液中，充分搅拌，混合均匀，得到混料Ⅰ；
4)调节混料ⅠPH至7-12，得到混料Ⅱ；
5)收集混料Ⅱ沉淀，干燥后在无氧和300-1200℃条件下高温处理0-12h，得到碳复合材料。
优选的，步骤1)中所述甲壳类动物废弃物包括：虾壳、龙虾壳、小龙虾壳和蟹壳。
优选的，步骤1)中所述甲壳类动物废弃物为蟹壳。
优选的，步骤3)中所述过渡金属盐溶液包括：铁盐溶液、铜盐溶液、锌盐溶液、锰盐溶液、镉盐溶液、镍盐溶液、钴盐溶液和钛盐溶液。优选的，步骤4)向混料Ⅰ中加入碱溶液来调节PH。
优选的，步骤3)中所述过渡金属盐溶液为铜盐溶液。
当步骤3)中过渡金属盐溶液为含铜的盐溶液时，会获得含零价铜的碳复合材料，它可以在有氧气(溶液中溶解的氧气)存在的条件下催化产生自由基，进而吸附和降解有机污染物，且不需要加入额外的试剂；当过渡金属盐溶液为不含铜的盐溶液时，会获得其它含零价过渡金属的碳复合材料，当步骤3)中过渡金属盐溶液为不含铜的过渡金属盐溶液，在吸附和降解有机污染物时，除了向有机污染物中加入制备的碳复合材料，还需向其中加入双氧水。
制备得到的碳复合材料，其碳基体对有机污染物有着高效吸附作用，其零价过渡金属和钙钛型复合氧化物对有机污染物有着类芬顿催化降解功能，能在没有添加氧化剂和额外光、热或电等条件的支持下仍能高效催化降解有机污染物，对各类有机污染物具有十分优异的去除效果。
炭质材料主要通过电位吸引、π-π互作、氢键、憎水性分配作用等途径具有较高的有机污染物吸附性能，其与类芬顿催化材料的复合可以实现吸附与催化降解功能的结合，这有助于通过催化降解实现吸附于材料表面的污染物的安全处理或者材料的再生和循环使用，也有助于提升催化组分的催化活性和稳定性，因此有机污染物的吸附-催化降解双功能材料的开发便成为了环境领域的热点和难点。鉴于此，我们在蟹壳炭材料对有机污染物具有高效吸附性能的基础上，在蟹壳制备过程引入过渡金属，形成吸附和催化降解双功能复合材料，以协同利用蟹壳炭基体对有机污染物的吸附作用以及过渡金属组分的磁性和类芬顿催化降解功能，获得大吸附容量、高催化活性和强稳定性等功能集成的复合材料用于有机污染物的治理。
钙钛型复合氧化物具有成本低、制备简单、活性高、易调变等特性，已成为材料研究领域的热点，其在有机污染物的催化降解方面也逐渐得到应用，特别是已有研究表明钙系钙钛型复合氧化物在无需氧化剂和光照的条件下仍可催化产生活性氧高效降解有机污染物，如钙锰复合氧化物在没有添加过氧化氢的条件下也可以产生自由基催化有机污染物(靛红)的快速降解，特别是在含Cu2+等重金属离子存在的条件下其对有机污染物的催化降解速率会大幅提升；钙铜复合氧化物同样在没有添加任何氧化剂且无光照的情况下也可催化降解酸性橙II。另外这些研究已表明钙钛型复合氧化物催化有机物降解的活性高于过度金属氧化物，如钙锰复合氧化物和钙铜复合氧化物的催化活性分别高于三氧化二锰和氧化铜。因此钙钛型复合氧化物作为类芬顿催化剂在有机污染物的催化降解方面具有良好的应用前景。
目前钙钛型复合氧化物的制备原料主要以人工合成的金属盐为原料，尚未有利用蟹壳等富含矿物钙的天然原料来制备钙钛型复合氧化物的报道。另外催化剂固定在炭材料表面更能发挥其催化降解功能。如LaFeO3负载于碳球或者氧化石墨烯表面所得的复合材料具有更高的有机污染物催化降解性能。蟹壳中的有机组分炭化后可以作为复合氧化物的载体，借助蟹壳炭自身对有机污染物的超高吸附能力促进复合材料的催化降解功能。因此申请人在发现蟹壳富钙炭材料具有超强的有机污染物吸附能力的基础上，通过共沉淀法引入过渡金属，制成了一系列具有吸附和催化降解多功能的碳复合材料(图1)。
本发明的有益效果：
实现了有机污染物的吸附与催化降解双重功能的复合，不仅有助于通过催化降解实现吸附于材料表面的污染物的安全处理或者材料的再生和循环使用，也有助于提升催化材料的催化活性和稳定性，所得复合材料对各类有机污染物具有十分优异的去除效果；制备过程简单，原料廉价且易得，具有十分广阔的市场应用前景。
附图说明
图1利用蟹壳制备的多功能炭复合材料的XRD谱图，其中的degree指的是角度，Intensity(a.u.)指的是任意吸收峰强度，composite 1指的是复合材料1，composite 2指的是复合材料2；
图2不同温度条件下获得的掺铁碳复合材料对亚甲基蓝的吸附去除和类芬顿催化降解去除过程，其中time指的是时间，C0为初始浓度，C为取样时的浓度，C/C0指的剩下的浓度与初始浓度的比率，composite 1指的是复合材料1，composite 2指的是复合材料2，composite 1with H2O2指的是复合材料1混合双氧水，composite 2with H2O2指的是复合材料2混合双氧水，是在铁掺杂碳复合材料投加量0.25g/L，染料浓度200mg/L，温度25度的条件下测定的；
图3锰掺杂碳复合材料对刚果红的吸附去除和类芬顿催化降解去除过程，congored removal指的是刚果红的去除率，是在锰掺杂碳复合材料投加量0.25g/L，染料浓度200mg/L，温度25度的条件下测定的；
图4铜掺杂碳复合材料对刚果红的吸附动力学过程，adsorption amount指的是吸附量，time指的是时间，是在铜掺杂碳复合材料投加量0.25g/L，染料浓度200mg/L，温度25度的条件下测定的。
具体实施方式
为了进一步说明本发明的技术效果，下面通过实施例对本发明进行具体描述。
实施例1
取5g蟹壳，洗净后，在40mL浓度为0.3M的Fe(NO3)3溶液中搅拌6h，再逐滴加入一定浓度的碳酸钠溶液至pH为11，接着离心并用清水清洗3次，烘干后在800℃氮气气氛条件下处理2h，得到composite 1即复合材料1。
实施例2
取5g蟹壳，洗净后，于800℃高温热解3h，得到甲壳富钙炭，接着在40mL浓度为0.2M的Fe(NO3)3溶液中搅拌6h，再逐滴加入一定浓度的碳酸钠溶液至pH为11，接着离心并用清水清洗3次，烘干后在600℃氮气气氛条件下处理2h，得到composite 2即复合材料2。
实施例3
5g蟹壳加入0.1M硝酸锰溶液，搅拌2h，再逐滴加入氢氧化钠溶液调节pH至11，收集沉淀烘干后在600度无氧条件下热处理1h，即得Composite 3即复合材料3。
实施例4
取5g蟹壳洗净后，加入40ml 0.1M硝酸铜溶液，搅拌6h后，加入氢氧化钠溶液调节pH至11，收集沉淀干燥，再在氮气气氛和800度条件下热处理2个小时。
本发明所制备的新型材料对浓度高达200mg/L的亚甲基蓝(代表性阳离子型污染物)和刚果红(代表性阴离子型污染物)的去除效果(图2)，结果表明本发明所制备的这一新型材料既具有高效的吸附性能也具有高效的类芬顿催化活性，具有巨大的应用潜力，如实施案例1和2所制备的材料在20分钟内对高浓度亚甲基蓝(200mg/L)的催化降解去除率可达到90％左右(图2a)；实施案例3所制备的材料对阴离子污染物(刚果红，200mg/L)的吸附去除率在10分钟内即可达到90％左右，在类芬顿体系下的去除率更是可以达到99.5％左右(图3)；实施案例4所制备的材料对刚果红的吸附容量可以超过3000mg/g。与其它铁系催化材料相比，本发明所制备材料对高浓度有机污染物的吸附和催化降解效率具有优势如铁系钙钛矿(LaFeO3)、掺杂铁氧化物的多孔碳纳米纤维复合材料、掺杂铁氧化物的氧化锆纳米纤维复合材料和负载α-水合氧化铁的氧化石墨烯/碳纳米管气凝胶。
最后需要说明的是，以上实施例仅用于说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明的技术方案进行了详细说明，本领域技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的保护范围当中。

Claims (5)

1.一种多功能材料在吸附和降解有机污染物的应用，其特征在于，
在吸附和降解有机污染物时，当制备的多功能材料不含有零价铜，需向有机污染物中加入浓度为不小于10mmol/L的双氧水；
所述多功能材料的制备方法包括如下步骤：
1)将甲壳类动物废弃物洗净并干燥，得到原料I；
2)将原料I，在隔绝氧气条件下，于300-900℃ 高温热解0.1-3h，得到甲壳富钙炭；
3)将甲壳富钙炭加入到0.01-2mol/L过渡金属盐溶液中，充分搅拌，混合均匀，得到混料I；所述过渡金属盐溶液为铁盐溶液、铜盐溶液或锰盐溶液；
4)调节混料IpH至7-12，得到混料II；
5)收集混料II沉淀，干燥后在无氧和300-1200℃ 条件下高温处理1-12h，得到所述多功能材料。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，步骤1)中所述甲壳类动物废弃物为虾壳、龙虾壳、小龙虾壳或蟹壳。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，步骤1)中所述甲壳类动物废弃物为蟹壳。
4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，步骤3)中所述过渡金属盐溶液为铜盐溶液。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，步骤4)向混料I中加入碱溶液来调节pH。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110975880B (zh) * 2019-12-19 2022-10-04 华南师范大学 一种用于降解餐厨垃圾的复合催化剂及其制备方法和应用
CN111747575A (zh) * 2020-07-17 2020-10-09 扬州优境环境工程有限公司 一种化工制药废水有机物吸附-催化氧化功能材料及使用方法
CN113385174B (zh) * 2021-07-17 2022-08-26 安徽农业大学 钴改性水合氧化铁催化剂及其制备方法和应用
CN113998756A (zh) * 2021-08-31 2022-02-01 武汉工商学院 一种利用钙元素和硫元素含量评价和选择粉末活性炭吸附偶氮类染料性能的方法
CN114345417B (zh) * 2022-02-16 2024-02-06 天津工业大学 负载铜-铁卟啉复合纳米片的聚偏氟乙烯功能膜及其制备与应用
CN114733515B (zh) * 2022-04-21 2023-03-24 福州大学 一种多孔锰芬顿催化材料及其制备方法和应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012142491A1 (en) * 2011-04-15 2012-10-18 Biogenic Reagents LLC Processes for producing high-carbon biogenic reagents
CN103402624A (zh) * 2010-12-06 2013-11-20 科学与工业研究委员会 用于从水中去除阴离子污染物的有机-无机复合材料及其制备方法
CN103721677A (zh) * 2014-01-13 2014-04-16 农业部沼气科学研究所 一种用于废水除磷的生物质碳复合材料的制备方法
CN103785394A (zh) * 2012-10-30 2014-05-14 同济大学 三维纳米钙钛矿型复合异相Fenton催化剂的制备方法及应用
CN106179369A (zh) * 2016-07-25 2016-12-07 牛和林 具可见光芬顿活性LaFeO3/C碳基钙钛矿半导体复合纳米材料及其制备方法和应用
CN108160025A (zh) * 2017-10-27 2018-06-15 石狮纳通新材料科技有限公司 一种牡蛎壳粉氧化铁纳米复合材料的制备方法及应用
CN108160060A (zh) * 2017-10-27 2018-06-15 石狮纳通新材料科技有限公司 一种牡蛎壳粉氧化铜纳米复合材料的制备方法及应用
CN108295810A (zh) * 2018-02-07 2018-07-20 农业部沼气科学研究所 一种快速高效去除有机污染物的纳米孔隙碳-钙复合材料的制备及应用
CN108636370A (zh) * 2018-05-24 2018-10-12 石狮纳通新材料科技有限公司 一种基于牡蛎壳的纳米磁性粉体材料制备方法及应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103402624A (zh) * 2010-12-06 2013-11-20 科学与工业研究委员会 用于从水中去除阴离子污染物的有机-无机复合材料及其制备方法
WO2012142491A1 (en) * 2011-04-15 2012-10-18 Biogenic Reagents LLC Processes for producing high-carbon biogenic reagents
CN103785394A (zh) * 2012-10-30 2014-05-14 同济大学 三维纳米钙钛矿型复合异相Fenton催化剂的制备方法及应用
CN103721677A (zh) * 2014-01-13 2014-04-16 农业部沼气科学研究所 一种用于废水除磷的生物质碳复合材料的制备方法
CN106179369A (zh) * 2016-07-25 2016-12-07 牛和林 具可见光芬顿活性LaFeO3/C碳基钙钛矿半导体复合纳米材料及其制备方法和应用
CN108160025A (zh) * 2017-10-27 2018-06-15 石狮纳通新材料科技有限公司 一种牡蛎壳粉氧化铁纳米复合材料的制备方法及应用
CN108160060A (zh) * 2017-10-27 2018-06-15 石狮纳通新材料科技有限公司 一种牡蛎壳粉氧化铜纳米复合材料的制备方法及应用
CN108295810A (zh) * 2018-02-07 2018-07-20 农业部沼气科学研究所 一种快速高效去除有机污染物的纳米孔隙碳-钙复合材料的制备及应用
CN108636370A (zh) * 2018-05-24 2018-10-12 石狮纳通新材料科技有限公司 一种基于牡蛎壳的纳米磁性粉体材料制备方法及应用

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