CN109996771A - 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种夹层玻璃用中间膜,其不易在夹层玻璃的端部处形成空隙,并且能够抑制夹层玻璃的透明性降低。本发明的夹层玻璃用中间膜具有一层结构或两层以上的结构,其中,所述夹层玻璃用中间膜包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂、以及紫外线吸收剂,在将所述夹层玻璃用中间膜压制加工至厚度为压制前厚度的3%,得到压制中间膜时,得到的压制中间膜的光谱透射率在波长380nm处为60%以上,在波长350nm处为40%以下,在波长320nm处为38%以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。此外,本发明涉及一种使用上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃的碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造。
作为上述夹层玻璃用中间膜的一个实例,下述专利文献1公开了一种夹层玻璃用中间膜,其含有聚乙烯醇缩醛树脂、紫外线吸收剂、增塑剂、粘合力调节剂、抗氧化剂。用于中间膜的上述紫外线吸收剂是丙二酸酯类化合物和/或草酸酰苯胺类化合物。
下述专利文献2公开了一种中间膜,其具有较低的黄变倾向,并且具有对于UV-A射线和可见光的高透射率以及对于UV-B射线的低透射率。该中间层含有聚乙烯醇缩醛、增塑剂、作为UV吸收剂的草酰苯胺型化合物。
此外,专利文献3中记载了能够抑制发泡的发生和发泡的生长的夹层玻璃。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-327454号公报
专利文献2:US2012/0052310A1
专利文献3:WO2012/043816A1
发明内容
发明所解决的技术问题
在使用了传统的中间膜的夹层玻璃的端部,有时会产生空隙。当对夹层玻璃施加光、热等时,特别容易产生该空隙。该空隙是夹层玻璃的端部处的中间膜凹陷而成的凹部。该空隙不同于专利文献3中记载的因发泡而产生的发泡生成物。
当在夹层玻璃的端部产生空隙时,夹层玻璃的外观会发生劣化,中间膜和玻璃板之间的粘接力会降低。
此外,在传统的中间膜中,可以想到通过增加紫外线吸收剂等的添加量来解决上述问题。然而,当使用这种中间膜来制造夹层玻璃时,夹层玻璃的透明性可能下降。
本发明的目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜,其不易在夹层玻璃的端部形成空隙,并且能够抑制夹层玻璃的透明性降低。
解决问题的技术手段
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃用中间膜(下文中,有时称为中间膜),其具有一层结构或两层以上的结构,其中,所述夹层玻璃用中间膜包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂、以及紫外线吸收剂,在将所述夹层玻璃用中间膜压制加工至厚度为压制前厚度的3%,得到压制中间膜时,得到的压制中间膜的光谱透射率在波长380nm处为60%以上,在波长350nm处为40%以下,在波长320nm处为38%以下。
根据本发明的特定方案,所述夹层玻璃用中间膜仅具有第一层,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、以及抗氧化剂,或者
所述夹层玻璃用中间膜具有第一层、和设置在所述第一层的第一表面侧的第二层,并且所述夹层玻璃用中间膜具有或不具有设置在所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧的第三层,
所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、以及抗氧化剂;所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、以及抗氧化剂;所述第三层包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、以及抗氧化剂,所述第一层、所述第二层和所述第三层中的至少一层包含紫外线吸收剂。
上述紫外线吸收剂优选含有丙二酸酯化合物或三嗪化合物。上述紫外线吸收剂优选含有上述丙二酸酯化合物。上述丙二酸酯化合物优选为(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲酯。上述紫外线吸收剂优选含有上述三嗪化合物。上述三嗪化合物优选为2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚。在上述中间膜中,上述丙二酸酯化合物的含量优选为0.14重量%以上且0.6重量%以下。在上述中间膜中,上述三嗪化合物的含量优选为0.045重量%以上且1重量%以下。在上述中间膜中,上述三嗪化合物的含量优选为0.045重量%以上且0.2重量%以下。在上述中间膜中,上述三嗪化合物的含量优选为0.08重量%以上且1重量%以下。上述紫外线吸收剂优选含有苯并三唑化合物。上述苯并三唑化合物优选为2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。在上述中间膜中,苯并三唑化合物的含量优选大于0重量%且为0.33重量%以下。
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃,其具有:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及所述夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃中间膜设置在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有一层结构或两层以上的结构。本发明的夹层玻璃用中间膜包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂、以及紫外线吸收剂。在将本发明的夹层玻璃用中间膜压制加工至厚度为压制前厚度的3%,得到压制中间膜时,得到的压制中间膜的光谱透射率在波长380nm处为60%以上,在波长350nm处为40%以下,在波长320nm处为38%以下。由于本发明的夹层玻璃用中间膜具有上述结构,因此在使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的端部不易形成空隙,并且可以抑制夹层玻璃的透明性的降低。
附图说明
图1是示意性表示本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图2是示意性表示本发明的另一实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图3是示意性表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
图4是示意性表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
具体实施方式
在下文中,将对本发明进行详细地说明。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜(下文中,有时称为中间膜)具有一层结构或两层以上的结构。本发明的中间膜可以具有单层结构,也可以具有两层以上的结构。本发明的中间膜可以具有双层结构,也可以具有三层以上的结构。本发明的中间膜可以是具有仅具备第一层的单层结构的中间膜(单层的中间膜),也可以是具备具备第一层和其他层的两层以上的结构的中间膜(多层的中间膜)。
本发明的中间膜包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂、以及紫外线吸收剂。
在本发明的中间膜中,在将所述中间膜压制加工至厚度为压制前厚度的3%,得到压制中间膜(下文中,有时将这样得到的中间膜记载为压制中间膜)时,得到的压制中间膜的光谱透射率在波长380nm处为60%以上,在波长350nm处为40%以下,在波长320nm处为38%以下。
由于本发明的夹层玻璃用中间膜具有上述结构,因此在使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的端部可以不易形成空隙,并且可以抑制夹层玻璃的透明性的降低。
在下文中,将参考附图描述本发明的特定实施方式。
图1是示意性表示本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图1所示的中间膜1是具有两层以上的结构的多层中间膜。中间膜1用于获得夹层玻璃。中间膜1是夹层玻璃用中间膜。中间膜1具备:第一层2;配置于第一层2的第一表面2a侧的第二层3;配置于第一层2的与第一表面2a相反的第二表面2b侧上的第三层4。第二层3叠层在第一层2的第一表面2a上。第三层4叠层在第一层2的第二表面2b上。第一层2是中间层。第二层3和第三层4例如是保护层,并且在本实施方式中是表面层。第一层2设置在第二层3和第三层4间并且被夹在中间。因此,中间膜1具有依次对第二层3、第一层2、第三层4排列设置而得到的多层结构。在中间膜1中,第二层3、第一层2、第三层4按该顺序依次叠层。
第二层3的与第一层2侧相反的一侧的外侧的表面3a优选为叠层有夹层玻璃部件的表面。第三层4的与第一层2侧相反的一侧的外侧的表面4a优选为叠层有夹层玻璃部件的表面。
需要说明的是,在第一层2和第二层3之间以及第一层2和第三层4之间可以分别设置其他层。第一层2和第二层3以及第一层2和第三层4分别优选直接叠层。作为其他层,可举出包含聚乙烯醇缩醛树脂等热塑性树脂的层和包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
中间膜1在整个中间膜1中包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂。即,第一层2、第二层3、第三层4中的至少一层包含聚乙烯醇缩醛树脂、包含增塑剂、包含抗氧化剂、包含紫外线吸收剂。
图2是示意性表示本发明的另一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图2中所示的中间膜31是具有单层结构的单层中间膜。中间膜31是第一层。中间膜31用于获得夹层玻璃。中间膜31是夹层玻璃用中间膜。中间膜31包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂。
由于中间膜1、中间膜31具有上述技术方案,因此在使用了中间膜1、中间膜31的夹层玻璃的端部不易形成空隙,并且可以抑制夹层玻璃的透明性降低。在中间膜1中,即使对使用了中间膜1的夹层玻璃长时间照射光,或者使夹层玻璃长时间暴露在高温下,也不易在夹层玻璃的端部形成空隙。此外,即使使用了中间膜1、中间膜31的夹层玻璃长时间暴露在高温下,也可以保持夹层玻璃的透明性。需要说明的是,上述空隙是夹层玻璃的端部处的中间膜朝向内侧凹陷而成的中间膜的凹部。例如,中间膜向内侧回缩而形成上述凹部。
上述中间膜可以是仅上述第一层的单层中间膜,也可以是包含上述第一层的多层夹层玻璃用中间膜。上述中间膜可以是至少具备上述第一层和上述第二层的中间膜(该中间膜可以具备或不具备上述第三层)。上述中间膜可具备上述第一层、上述第二层及上述第三层。
中间膜1中,第二层3和第三层4各一层叠层在第一层2的两个表面上。在多层的中间膜中,上述第二层只要设置在上述第一层的上述第一表面侧上即可。上述第二层可以设置在上述第一层的上述第一表面侧上,并且上述第三层可以不设置在上述第一层的上述第二表面侧上。然而,优选上述第二层设置在上述第一层的上述第一表面侧上,并且上述第三层设置在上述第一层的上述第二表面侧上。通过在上述第一层的上述第二表面侧上设置上述第三层,进一步增强中间膜的操作性和夹层玻璃的抗穿透性。在夹层玻璃的端部更进一步不易产生空隙,并且可以保持夹层玻璃的透明性。此外,可以在中间膜的两侧的表面上,调节对夹层玻璃部件等的粘接性。需要说明的是,在不存在上述第三层的情况下,可以调节中间膜的上述第二层的外侧表面对叠层玻璃部件的粘接性。
上述中间膜具备下述技术方案(1)或技术方案(2)。
(技术方案(1))上述中间膜仅具备第一层,所述第一层包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂。
(技术方案(2))上述中间膜具备:第一层,其包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂;配置在上述第一层的第一表面侧的第二层,其包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂。上述中间膜具备或不具备设置在上述第一层的与第一表面侧相反的第二表面侧上的第三层,其包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂。上述第一层、上述第二层、上述第三层中的至少一层包含紫外线吸收剂。
上述技术方案(2)包含下述技术方案(2-1)和下述技术方案(2-2),并且优选为下述技术方案(2-1)或下述技术方案(2-2)。上述中间膜满足上述技术方案(1)、下述技术方案(2-1)或下述技术方案(2-2)。
(技术方案(2-1))
上述中间膜具备:包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂的第一层;配置在上述第一层的第一表面侧并且包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂的第二层。上述中间膜不具备设置在第一层的与第一表面侧相反的第二表面侧上并且包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂的第三层。上述第一层和上述第二层中的至少一层包含紫外线吸收剂。在这种情况下,中间膜具有两层以上的结构。
(技术方案(2-2))
上述中间膜具备:包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂的第一层;配置在上述第一层的第一表面侧并且包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂的第二层。上述中间膜具备设置在上述第一层的与上述第一表面侧相反的第二表面侧上的第三层,上述第三层包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂。上述第一层、上述第二层以及上述第三层中的至少一层包含紫外线吸收剂。在这种情况下,中间膜具有三层以上的结构。
上述中间膜可以满足上述技术方案(1),也可以满足上述技术方案(2)。上述中间膜优选满足上述技术方案(2)。上述中间膜可以满足上述技术方案(2-1),也可以满足上述技术方案(2-2)。上述中间膜优选满足上述技术方案(2-2)。
上述中间膜优选具备上述第二层作为中间膜的表面层。上述中间膜优选具备第三层作为中间膜的表面层。
从使夹层玻璃的端部不易产生空隙并且有效抑制夹层玻璃的透明性降低的观点出发,上述第二层的玻璃化转变温度优选高于上述第一层的玻璃化转变温度。从使夹层玻璃的端部不易产生空隙并且有效抑制夹层玻璃的透明性降低的观点出发,上述第二层的玻璃化转变温度优选大于25℃,更优选为30℃以上,进一步优选为33℃以上,特别优选为35℃以上。从使夹层玻璃的端部不易产生空隙的观点出发,上述第三层的玻璃化转变温度优选高于上述第一层的玻璃化转变温度。从使夹层玻璃的端部不易产生空隙的观点出发,上述第三层的玻璃化转变温度优选大于25℃,更优选为30℃以上,进一步优选为33℃以上,特别优选为35℃以上。上述第二层和上述第三层的玻璃化转变温度的上限没有特别限制。从进一步增强中间层的隔音性的观点出发,上述第二层和上述第三层的玻璃化转变温度可以是60℃以下。
从进一步提高使用了中间膜的夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,上述第一层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂,并且优选含有增塑剂。从进一步提高使用了中间膜的夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,上述第二层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂,并且优选含有增塑剂。此外,从进一步提高使用了中间膜的夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,在中间层具有第三层的情况下,上述第三层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂,并且优选含有增塑剂。此外,通过使上述第三层含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,使得在夹层玻璃的端部不易产生空隙,并且能够维持夹层玻璃的透明性。
上述第一层和上述第二层分别优选含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。上述第一层、上述第二层、上述第三层分别优选含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。
上述第一层和上述第二层分别优选含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂。上述第一层、上述第二层、上述第三层分别优选含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂。
在下文中,对构成本发明的夹层玻璃用中间膜的上述第一层(包括单层中间膜)、上述第二层、上述第三层的详细情况、以及上述第一层、上述第二层、上述第三层中所含的各成分的详细情况进行说明。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
上述第一层(包括单层中间膜)优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(下文中,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。上述第二层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(下文中,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第三层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(下文中,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同或不同。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别可以使用一种聚乙烯醇缩醛树脂,也可以组合使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂例如可以通过醛对聚乙烯醇进行醛缩醛化来进行制造。上述聚乙烯醇例如通过使聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%。需要说明的是,聚乙烯醇缩醛树脂中含有聚甲醛(或聚缩醛)树脂。聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,更进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,并且优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。若上述平均聚合度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。若上述平均聚合度为上述上限以下,则中间膜的成形变得容易。特别是,当聚乙烯醇的平均聚合度为1500以上时,可以防止夹层玻璃的外观由于脱气不良而发生劣化。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数并无特别限定。制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时所使用的醛并无特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,优选为3或4。若上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上,则中间膜的玻璃化转变温度充分降低。
上述醛并无特别限定。作为上述醛,一般而言,适宜使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。优选为甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛。更优选为甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选为乙醛、正丁醛。上述醛可以单独使用1种,也可组合使用2种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上,并且优选为30摩尔%以下,更优选小于27摩尔%,进一步优选为25摩尔%以下。当上述羟基含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步变高。特别是,当上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率为20摩尔%以上时,反应效率较高且生产性优异,此外,若小于27摩尔%,则夹层玻璃的隔音性更进一步变高。此外,当上述羟基含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的各含有率优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,且优选为35摩尔%以下,更优选为32摩尔%以下。当上述羟基含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步提高。此外,当上述羟基含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为以百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过将键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。上述键合有羟基的亚乙基量例如可以以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选为7摩尔%以上,更进一步优选为9摩尔%以上,并且优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为15摩尔%以下。当上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。当上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性变高。特别是,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下,则耐穿透性优异。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,并且优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。当上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。当上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜以及夹层玻璃的耐湿性变高。
上述乙酰化度为以百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。上述键合有乙酰基的亚乙基量例如可以以JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,并且优选为80摩尔%以下,更优选为70摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则为了制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为67摩尔%以上,并且优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。当上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。当上述缩醛化度为上述上限以下时,为了制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
上述缩醛化度通过下述方式求得。首先,由主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量及键合有乙酰基的亚乙基量求得差值。将得到的差值除以主链的总亚乙基量,求得摩尔分率。以百分率表示上述摩尔分率的值为缩醛化度。
需要说明的是,上述羟基含有率(羟基量),缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选由通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法所测得的结果来计算。然而,可使用基于ASTM D1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基含有率(羟基量)、上述缩醛化度(缩丁醛化度)及上述乙酰化度可以由通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法测得的结果来计算。
从更进一步使夹层玻璃的耐穿透性良好的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)优选为下述聚乙烯醇缩醛树脂(A),所述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度(a)为8摩尔%以下并且缩醛化度(a)为70摩尔%以上,或者,优选乙酰化度(b)超过8摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂(B)。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)可以是上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)或上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度(a)为8摩尔%以下,优选为7.5摩尔%以下,更优选为7摩尔%以下,进一步优选为6.5摩尔%以下,特别优选为5摩尔%以下,并且优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,进一步优选为0.8摩尔%以上,特别优选为1摩尔%以上。当上述乙酰化度(a)为上述上限以下且上述下限以上时,可以容易地控制增塑剂的转移,并且进一步提高夹层玻璃的隔音性。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的缩醛化度(a)为70摩尔%以上,优选为70.5摩尔%以上,更优选为71摩尔%以上,进一步优选为71.5摩尔%以上,特别优选为72摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的缩醛化度(a)优选为85摩尔%以下,更优选为83摩尔%以下,进一步优选为81摩尔%以下,特别优选为79摩尔%以下。如果上述缩醛化度(a)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性更进一步得到提高。如果上述缩醛化度(a)为上述上限以下,则可以缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(A)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的羟基含量(a)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,优选为31摩尔%以上,并且优选为31摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。如果上述羟基的含有率(a)为上述下限以上,则上述第一层的粘接力更进一步提高。如果上述羟基的含有率(a)为上述上限以下,则夹层玻璃的隔音性更进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的乙酰化度(b)为超过8摩尔%,优选为9摩尔%以上,更优选为9.5摩尔%以上,进一步优选为10摩尔%以上,特别优选为10.5摩尔%以上,并且优选为30摩尔%以下,更优选为28摩尔%以下,进一步优选为26摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。如果上述乙酰化度(b)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性更进一步提高。如上述乙酰化度(b)为上述上限以下,则可以缩短制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的缩醛化度(b)优选为50摩尔%以上,更优选为53摩尔%以上,进一步优选为55摩尔%以上,特别优选为60摩尔%以上,并且优选为80摩尔以下,更优选为78摩尔%以下,进一步优选为78摩尔%以下,更进一步优选为76摩尔%以下,特别优选为74摩尔%以下。如果上述缩醛化度(b)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性更进一步提高。如上述缩醛化度(b)为上述上限以下,则可以缩短制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的羟基含量(b)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,并且优选为31摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。如果上述羟基的含有率(b)为上述下限以上,则上述第一层的粘接力更进一步提高。如果上述羟基的含有率(b)为上述上限以下,则夹层玻璃的隔音性更进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)和上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)分别优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
(增塑剂)
上述第一层(包括单层中间膜)优选含有增塑剂(下文中,有时称为增塑剂(1))。上述第二层优选含有增塑剂(下文中,有时称为增塑剂(2))。上述第三层优选含有增塑剂(下文中,有时称为增塑剂(3))。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,适当提高含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对于夹层玻璃部件或其他层的粘接力。上述增塑剂没有特别限制。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)、上述增塑剂(3)可以相同或不同。上述增塑剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为上述增塑剂,可举出:一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。优选为有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,可举出通过二醇与一元有机酸的反应所得到的二醇酯等。作为上述二醇,可举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,可举出多元有机酸与具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物等。作为上述多元有机酸,可举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,可举出:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可以使用除这些以外的有机酯增塑剂。可以使用除上述己二酸酯之外的其他的己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂,可举出磷酸三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂优选为由下式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、三乙二醇二-2-乙基丙酸酯。上述增塑剂更优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
在上述第一层中,将上述增塑剂(1)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份的含量设为含量(1)。上述含量(1)优选为40重量份以上,更优选为55重量份以上,并且优选为90重量份以下,更优选为85重量份以下。当上述含量(1)为上述下限以上时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。当上述含量(1)为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步提高。
在上述第二层中,将上述增塑剂(2)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份的含量设为含量(2)。在上述第三层中,将上述增塑剂(3)相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份的含量设为含量(3)。上述含量(2)及上述含量(3)分别优选为30重量份以上,更优选为35重量份以上,并且优选为44重量份以下,更优选为42重量份以下。当上述含量(2)以及上述含量(3)分别为上述下限以上时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。当上述含量(2)及上述含量(3)分别为上述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。
为了使夹层玻璃的端部更不易产生空隙的观点出发,上述含量(1)优选多于上述含量(2)。并且上述含量(1)优选多于上述含量(3)。
从进一步提高夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,上述含量(1)与上述含量(2)之差的绝对值、以及上述含量(1)与上述含量(3)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上。上述含量(1)与上述含量(2)之差的绝对值、以及上述含量(1)与上述含量(3)之差的绝对值分别优选为50重量份以下。
(紫外线吸收剂)
上述中间膜优选含有紫外线吸收剂。上述第一层优选含有紫外线吸收剂。上述第二层优选含有紫外线吸收剂。上述第三层优选含有紫外线吸收剂。上述紫外线吸收剂可以单独使用1种,也可组合使用2种以上。通过使用紫外线吸收剂,即使长时间使用中间膜以及夹层玻璃,可见光线透射率也不易更进一步变低。上述紫外线吸收剂可以单独使用1种,也可组合使用2种以上。
作为上述紫外线吸收剂,例如可举出:金属类紫外线吸收剂、金属氧化物类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂(苯并三唑化合物、具有苯并三唑结构的化合物)、二苯甲酮类紫外线吸收剂(二苯甲酮化合物、具有二苯甲酮结构的化合物)、三嗪类紫外线吸收剂(三嗪化合物、具有三嗪结构的化合物)、丙二酸酯类紫外线吸收剂(丙二酸酯化合物、具有丙二酸酯结构的化合物)、草酰苯胺类紫外线吸收剂(草酰苯胺化合物、具有草酰苯胺结构的化合物)及苯甲酸酯类紫外线吸收剂(苯甲酸酯化合物、具有苯甲酸酯结构的化合物)等。
作为上述金属类紫外线吸收剂,例如可举出:铂粒子、以二氧化硅包覆铂粒子表面而成的粒子,钯粒子以及以二氧化硅包覆钯粒子表面而成的粒子等。紫外线吸收剂优选为非隔热粒子。
作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂,例如可举出:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。此外,作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂,其表面可以被包覆。作为上述上述金属氧化物类紫外线吸收剂的表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物,可举出:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物例如具有5.0eV以上的带隙能。
作为上述苯并三唑类紫外线吸收剂,例如可举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”)等苯并三唑类紫外线吸收剂。从吸收紫外线的性能优异出发,上述紫外线吸收剂优选为含卤素原子的苯并三唑结构类紫外线吸收剂,更优选为含氯原子的苯并三唑类紫外线吸收剂。
作为上述二苯甲酮类紫外线吸收剂,例如可举出辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述三嗪类紫外线吸收剂,例如可举出:2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CYTEC公司制造的“UV-1164”)、ADEKA株式会社制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvinl577FF”)等。
作为上述丙二酸酯类紫外线吸收剂,可举出:2-(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二甲叉基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述丙二酸酯类紫外线吸收剂的市售品,可举出:二甲基(对甲氧基苄叉基)丙二酸酯(Clariant株式会社制造的“Hostavin PR-25”)、Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant株式会社制造)。
作为上述草酰苯胺类紫外线吸收剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧酰苯胺(Clariant株式会社制造的“SanduvorVSU”)等具有在氮原子上进行取代而得到的芳基等的草酸二酰胺类。
作为上述苯甲酸酯类紫外线吸收剂,例如可举出:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin l20”)等。
从使夹层玻璃的端部不易产生空隙的观点出发,上述紫外线吸收剂优选含有丙二酸酯化合物或三嗪化合物。从使得夹层玻璃的端部不易产生空隙的观点出发,上述紫外线吸收剂优选含有上述丙二酸酯化合物。从使夹层玻璃的端部不易产生空隙的观点出发,上述丙二酸酯化合物优选为二甲基(对甲氧基苄叉基)丙二酸酯。从使夹层玻璃的端部不易产生空隙的观点出发,上述紫外线吸收剂优选含有上述三嗪化合物。从使得夹层玻璃的端部不易产生空隙的观点出发,上述三嗪化合物优选为2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚。
从提高紫外线的吸收效果并且有效地使得夹层玻璃的端部不易产生空隙的观点出发,上述紫外线吸收剂优选含有苯并三唑化合物,更优选含有丙二酸酯化合物或三嗪化合物,并含有苯并三唑化合物。上述紫外线吸收剂可以含有丙二酸酯化合物和苯并三唑化合物,也可以含有三嗪化合物和苯并三唑化合物。从提高紫外线的吸收效果并且有效地使得夹层玻璃的端部不易产生空隙的观点出发,上述苯并三唑化合物优选为2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。
在上述中间膜100重量%中或含有上述紫外线吸收剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述紫外线吸收剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上。在上述中间膜100重量%中或含有上述紫外线吸收剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述紫外线吸收剂的含量优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。若上述紫外线吸收剂的含量为上述下限以上且上述上限以下,则可进一步抑制随时间推移的可见光线透射率的降低。特别是,在含有上述紫外线吸收剂的层100重量%中,通过使上述紫外线吸收剂的含量为0.2重量%以上,可显著地抑制中间膜及夹层玻璃的经过长时间后的可见光线透射率的降低。
从有效地使夹层玻璃的端部不易形成空隙的观点出发,在中间膜100重量%中,上述丙二酸酯化合物的含量优选为0.14重量%以上且0.6重量%以下。从有效地使夹层玻璃的端部不易形成空隙的观点出发,在含有紫外线吸收剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述丙二酸酯化合物的含量优选为0.14重量%以上且0.6重量%以下。从使得夹层玻璃的端部不易形成空隙的观点出发,在中间膜100重量%中,上述三嗪化合物的含量优选为0.045重量%以上且1重量%以下。从有效地使夹层玻璃的端部不易形成空隙的观点出发,在含有上述紫外线吸收剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述三嗪化合物的含量优选为0.045重量%以上且1重量%以下。从有效地使夹层玻璃的端部不易形成空隙的观点出发,在中间膜100重量%中,上述三嗪化合物的含量优选为0.045重量%以上且0.2重量%以下。从有效地使夹层玻璃的端部不易形成空隙的观点出发,在含有上述紫外线吸收剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述三嗪化合物的含量优选为0.045重量%以上且0.2重量%以下。从有效地使夹层玻璃的端部不易形成空隙的观点出发,在中间膜100重量%中,上述三嗪化合物的含量优选为0.08重量%以上且1重量%以下。从有效地使夹层玻璃的端部不易形成空隙的观点出发,在中间膜100重量%中,上述苯并三唑化合物的含量优选大于0重量%且为0.33重量%以下。从有效地使夹层玻璃的端部不易形成空隙的观点出发,在含有上述紫外线吸收剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,苯并三唑化合物的含量优选大于0重量%且为0.33重量%以下。
(抗氧化剂)
上述中间膜优选含有抗氧化剂。上述第一层优选含有抗氧化剂。上述第二层优选含有抗氧化剂。上述第三层优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述抗氧化剂,可举出酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯)酯等。适宜使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述磷类抗氧化剂,可举出:十三烷基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯基氧基)(2-乙基己基氧基)磷等。适宜使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,例如可举出:BASF株式会社制造的“IRGANOX 245”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 168”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“SumilizerBHT”、以及BASF株式会社制造的“IRGANOX 1010”等。
为了在长时间内持续维持中间膜以及夹层玻璃的较高的可见光线透射率,在上述中间膜100重量%中或含有抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。此外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此在上述中间膜100重量%中或含有上述抗氧化剂的层100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(其他成分)
上述中间膜、上述第一层、上述第二层及上述第三层也可分别根据需要而含有阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、萤光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其他详细情况)
上述中间膜的一端和另一端之间的距离优选为0.5m以上,更优选为0.8m以上,特别优选为1m以上,且优选为3m以下,更优选2m以下,特别优选为1.5m以下。当中间膜具有长度方向和宽度方向时,一端与另一端之间的距离是中间膜的长度方向上的距离。当中间膜具有正方形的平面形状时,一端与另一端之间的距离是彼此对置的一端与另一端的距离。
在具有两层以上的结构或三层以上的结构的夹层玻璃用中间膜的情况下,从更进一步提高夹层玻璃的隔音性能的观点出发,上述第一层的玻璃化转变温度优选为30℃以下,更优选为20℃以下。上述第一层的玻璃化转变温度优选为-15℃以上。
本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度没有特别限制。从实用性和充分提高隔热性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,且优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。如果中间膜的厚度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性变高。当中间层的厚度为上述上限以下时,中间层的透明度更进一步提高。
将中间膜的厚度设为T。在多层中间膜的情况下,从使得夹层玻璃的端部更进一步不易形成空隙并且更进一步抑制夹层玻璃的透明性降低的观点出发,上述第一层的厚度优选为0.0625T以上,更优选为0.1T以上,并且优选为0.375T以下,更优选为0.25T以下。
从使得夹层玻璃的端部更进一步不易形成空隙并且进一步抑制夹层玻璃的透明性降低的观点出发,上述第二层和上述第三层各层的厚度分别优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,并且优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。此外,当上述第二层和上述第三层的各厚度为上述下限以上且上述上限以下时,可以抑制增塑剂的溢出。
从使得夹层玻璃的端部更进一步不易形成空隙的观点出发,当中间膜具备上述第二层和上述第三层时,上述第二层和上述第三层的总厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,并且优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。此外,如果上述第二层和上述第三层的总厚度为上述下限以上且上述上限以下,则可以抑制增塑剂的溢出。
上述中间膜可以是具有均匀厚度的中间膜,也可以是具有变化厚度的中间膜。上述中间膜的截面形状可以是矩形或楔形。
作为本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法,没有特别限定。作为本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法,在单层中间膜的情况下,可举出使用挤出机挤出树脂组合物的方法。在多层中间膜的情况下,例如可举出:在使用用于形成各层的各树脂组合物来形成各层之后,将得到的各层进行叠层的方法;使用挤出机共挤出用于形成各层的各树脂组合物,来叠层各层的方法等。由于适合于连续生产,优选挤出成型的制造方法。
从中间膜的制造效率优异的观点出发,上述第二层和上述第三层中优选含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂。从中间膜的制造效率优异的观点出发,上述第二层和上述第三层更优选含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂和相同的增塑剂。从中间膜的制造效率优异的观点出发,上述第二层和上述第三层进一步优选由相同的树脂组合物形成。
上述中间膜优选在两侧的至少一个表面上具有凹凸形状。上述中间膜更优选在两侧的表面上具有凹凸形状。作为形成上述凹凸形状的方法,没有特别限定,例如可举出:唇压花法、压花辊法、压延辊法、异形挤出法等。由于可以定量形成具有特定凹凸模样的多个凹凸形状的压花,因此优选压花辊法。
(压制中间膜)
上述压制中间膜可以通过用压制成型机将上述中间膜压制加工至压制前的厚度的3%的厚度而得到。
使用分光光度计,并且以JIS R3106(1998)为基准来测定上述压制中间膜的光谱透射率。作为测定机,可举出日立制作株式会社制造的“U4100”。
上述压制中间膜的光谱透射率在380nm的波长下为60%以上,优选为62%以上,更优选为63%以上。当满足上述下限时,可以保持使用了夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的透明性。
上述压制中间膜的光谱透射率在350nm的波长下为40%以下,优选为35%以下,更优选为20%以下。当满足上述上限时,可以使得使用了夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的端部不易产生空隙。
上述压制中间膜的光谱透射率在320nm的波长下为38%以下,优选为30%以下,更优选为25%以下。如果满足上述上限,则可以使得使用了夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的端部不易产生空隙。
(夹层玻璃)
图3为示意性表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的部分切断截面图。
图3所示的夹层玻璃11具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22及中间膜1。中间膜1配置并夹入至第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜1的第一表面1a配置有第一夹层玻璃部件21。在中间膜1的与第一表面1a相反的第二表面1b配置有第二夹层玻璃部件22。第一夹层玻璃部件21叠层在中间膜1的第二层3的外侧的表面3a上。第二夹层玻璃部件22叠层在中间膜1的第三层4的外侧的表面4a上。
图4为示意性表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的部分切断截面图。
图4所示的夹层玻璃41具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22及中间膜31。中间膜31配置并夹入至第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。第一夹层玻璃部件21叠层在中间膜31的第一表面3a上。第二夹层玻璃部件22叠层在中间膜31的与第一表面31a相反的第二表面31b上。
因此,本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及设置在第一夹层玻璃部件与第二夹层玻璃部件之间的中间膜,并且该中间膜是本发明的夹层玻璃用中间膜。
作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二酯)膜等。夹层玻璃中不仅包含在2片玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃,也包含在玻璃板与PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。上述夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用至少一片玻璃板。上述第一夹层玻璃部件以及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,优选上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件中的至少一者为玻璃板。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出浮法板玻璃、热线吸收板玻璃、热线反射板玻璃、抛光板玻璃、压花板玻璃、夹丝板玻璃等。上述有机玻璃为替代无机玻璃而使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,并且优选为5mm以下,更优选为3mm以下。此外,在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,并且优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,并且优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法并无特别限定。首先,将中间膜夹入上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间,得到叠层体。然后,将得到的叠层体通过按压辊,或者放入至橡胶袋中进行减压抽吸,由此将残留于第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及中间膜之间的空气排出。其后,在约70~110℃下进行预粘接并得到经过了预粘接的叠层体。然后,将经过了预粘接的叠层体放入至高压釜中,或者进行压制,在约120~150°、1~1.5MPa的压力下进行压合。由此,可得到夹层玻璃。
上述中间膜和上述夹层玻璃可用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶、建筑物等。还可以将上述中间膜和上述夹层玻璃用于上述用途之外。上述中间膜和上述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用中间膜和夹层玻璃,更优选为车辆用中间膜和夹层玻璃。上述中间膜和上述夹层玻璃可用作汽车的前玻璃、侧玻璃、后玻璃、顶玻璃等。上述中间膜和上述夹层玻璃适用于汽车。上述中间膜可用于得到汽车的夹层玻璃。
下文中,将举出实施例来更详细地描述本发明。本发明不仅限于这些实施例。
关于在下述实施例和比较例中使用的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂,以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准来测定缩丁醛化度(缩醛化度)、乙酰化度、羟基的含有率。需要说明的是,当基于ASTM D1396-92进行测定时,显示出与基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。
此外,在实施例和比较例中使用了下述紫外线吸收剂和抗氧化剂。
紫外线吸收剂:
Hostavin PR-25((对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲酯,Clariant株式会社制造“Hostavin PR-25”)
UV-1164(2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚,CYTEC公司制造“UV-1164”)
Tinuvin405(2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-3-(2-乙基己基)氧基-2-羟基丙氧基苯酚,BASF公司制造“Tinuvin405”)
Tinuvin326(2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司制造“Tinuvin326”)
抗氧化剂:
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
IRGANOX 1076(具有酚醛骨架的抗氧化剂,BASF公司制造)
IRGANOX 259(具有酚醛骨架的抗氧化剂,BASF公司制造)
(实施例1)
用于形成中间膜的组合物X的制备:
将下述组分混合以获得用于形成中间膜的组合物X。
聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂,聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度1700,羟基的含有率30摩尔%,乙酰化度1摩尔%,缩醛化度69摩尔%)100重量份
作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份
在得到的中间膜中的如下表1所示的量的UV-1164(CYTEC公司制造)
在得到的中间膜中的如下表1所示的量的BHT
中间膜的制备:
使用挤出机来挤出用于形成中间膜的组合物X,以制备单层中间层(厚度800μm)。
夹层玻璃的制备:
将得到的中间层切成8cm长×8cm宽。接下来,将中间膜夹入两片透明玻璃(长8cm×宽8cm×厚2.5mm)之间,用真空层压机在90℃下保持30分钟,并进行真空压制以获得叠层体。在叠层体中,切下从玻璃突出的中间膜部分,得到夹层玻璃。
(实施例2~15和比较例1~5)
除了将中间膜中含有的成分(紫外线吸收剂和抗氧化剂)的种类和成分(紫外线吸收剂和抗氧化剂)的含量设定为如下表1、2所示之外,以与实施例1相同的方式,制备中间膜和夹层玻璃。
(评价)
(1)压制中间膜的发光透射率
将切成长8cm×宽8cm的具有800μm厚度的上述中间膜通过压制成型机而被压制加工为压制前的厚度的3%的厚度,得到压制中间膜。接下来,将上述压制中间膜夹入两片透明玻璃(长8cm×宽8cm×厚2.5mm)之间,用真空层压机在90℃下保持30分钟,并进行真空压制以获得叠层体。在叠层体中,切下从玻璃突出的中间膜部分,得到夹层玻璃。使用分光光度计(株式会社日立制作所制造的“U4100”),并且以JIS R3106(1998)为基准,对于压制中间膜(夹层玻璃)在波长380nm、波长350nm及波长320nm处的光谱透射率进行了评价。
(2)夹层玻璃的端部的空隙的状态(边缘发泡)
使用紫外线照射装置(Suga试验机株式会社制造的“HLG-2S”),并且根据JISR3205,使紫外线(石英玻璃汞灯(750W))照射夹层玻璃2000小时。试验后,观察夹层玻璃的端部,评价夹层玻璃的端部的空隙的状态。根据下述标准判定空隙的状态。
[空隙的状态的判定标准]
○:在夹层玻璃的端部没有空隙,或者从端部起沿着垂直于具有该端部的端部边的方向朝向内侧的1mm以下的距离中有空隙
×:在夹层玻璃的端部,空隙到达了从端部起沿着垂直于具有该端部的端部边的方向朝向内侧的超过1mm的距离
结果显示在下表1和2中。
需要说明的是,在所有实施例中,通过肉眼确认了夹层玻璃的透明性没有问题。
示出了形成了单层中间膜的实施例1~15。根据本发明的发明人等的研究结果,即使形成了具有上述结构(2)的中间膜的情况下,如果压制中间层的光谱透射率与实施例1~15的光谱透射率为相同程度,则夹层玻璃的端部处不易产生空隙,并且抑制了夹层玻璃的透明性降低。
符号说明
1…中间膜
1a…第一表面
1b…第二表面
2…第一层
2a…第一表面
2b…第二表面
3…第二层
3a…外侧的表面
4…第三层
4a…外侧的表面
11…夹层玻璃
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
31…中间膜
31a…第一表面
31b…第二表面
41…夹层玻璃
Claims (15)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其具有一层结构或两层以上的结构,其中,
所述夹层玻璃用中间膜包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、抗氧化剂、以及紫外线吸收剂,
在将所述夹层玻璃用中间膜压制加工至厚度为压制前厚度的3%,得到压制中间膜时,得到的压制中间膜的光谱透射率在波长380nm处为60%以上,在波长350nm处为40%以下,在波长320nm处为38%以下。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃用中间膜仅具有第一层,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、以及抗氧化剂,或者
所述夹层玻璃用中间膜具有第一层、和设置在所述第一层的第一表面侧的第二层,并且所述夹层玻璃用中间膜具有或不具有设置在所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧的第三层,
所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、以及抗氧化剂;所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、以及抗氧化剂;所述第三层包含聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂、以及抗氧化剂,所述第一层、所述第二层和所述第三层中的至少一层包含紫外线吸收剂。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述紫外线吸收剂包含丙二酸酯化合物或三嗪化合物。
4.根据权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述紫外线吸收剂包含丙二酸酯化合物。
5.根据权利要求3或4所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述丙二酸酯化合物为(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲酯。
6.根据权利要求3~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述紫外线吸收剂包含所述三嗪化合物。
7.根据权利要求3~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述三嗪化合物是2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚。
8.根据权利要求3~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述紫外线吸收剂包含所述丙二酸酯化合物,
所述夹层玻璃用中间膜中的所述丙二酸酯化合物的含量为0.14重量%以上且0.6重量%以下。
9.根据权利要求3~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述紫外线吸收剂包含所述三嗪化合物,
所述夹层玻璃用中间膜中的所述三嗪化合物的含量为0.045重量%以上且1重量%以下。
10.根据权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃用中间膜中的所述三嗪化合物的含量为0.045重量%以上且0.2重量%以下。
11.根据权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃用中间膜中的所述三嗪化合物的含量为0.08重量%以上且1重量%以下。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述紫外线吸收剂包含苯并三唑化合物。
13.根据权利要求12所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述苯并三唑化合物是2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。
14.根据权利要求12或13所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃用中间膜中的所述苯并三唑化合物的含量大于0重量%且为0.33重量%以下。
15.一种夹层玻璃,其具有:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、以及
权利要求1~14中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃中间膜设置在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
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