CN109983079A - 树脂组合物、成形品及成形品的制造方法 - Google Patents

树脂组合物、成形品及成形品的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109983079A
CN109983079A CN201780070723.0A CN201780070723A CN109983079A CN 109983079 A CN109983079 A CN 109983079A CN 201780070723 A CN201780070723 A CN 201780070723A CN 109983079 A CN109983079 A CN 109983079A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamide
weight
resin combination
acid
structural unit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780070723.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109983079B (zh
Inventor
佐藤和哉
加藤智则
中村仁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority claimed from PCT/JP2017/039902 external-priority patent/WO2018092623A1/ja
Publication of CN109983079A publication Critical patent/CN109983079A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109983079B publication Critical patent/CN109983079B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • B29C48/154Coating solid articles, i.e. non-hollow articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/32Extrusion nozzles or dies with annular openings, e.g. for forming tubular articles
    • B29C48/34Cross-head annular extrusion nozzles, i.e. for simultaneously receiving moulding material and the preform to be coated
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92Measuring, controlling or regulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/088Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/134Phenols containing ester groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/134Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/02Optical fibres with cladding with or without a coating
    • G02B6/02395Glass optical fibre with a protective coating, e.g. two layer polymer coating deposited directly on a silica cladding surface during fibre manufacture
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/92704Temperature
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04Particle-shaped
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/05Filamentary, e.g. strands
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/033 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10Inorganic fibres
    • B32B2262/101Glass fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558Impact strength, toughness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242Non-permeable
    • B32B2307/7244Oxygen barrier
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/732Dimensional properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/748Releasability
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2477/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

提供氧阻隔性优异、并且耐冲击性优异的树脂组合物、以及使用前述树脂组合物的成形品及成形品的制造方法。一种树脂组合物,其相对于聚酰胺树脂100重量份,包含酸改性率为0.3~5.0重量%的酸改性聚烯烃3~17重量份、及下述通式(1)所示的化合物1~15重量份,所述聚酰胺树脂由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成,且源自二胺的结构单元的70摩尔%以上源自苯二甲胺、源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自碳数4~20的α,ω‑直链脂肪族二羧酸;通式(1)中,R1为碳数1~10的烷基,R2为碳数2~12的烷基,n为1~3的整数。通式(1)

Description

树脂组合物、成形品及成形品的制造方法
技术领域
本发明涉及树脂组合物、成形品及成形品的制造方法。特别是涉及可提供氧阻隔性及耐冲击性优异的成形品的树脂组合物。
背景技术
聚酰胺树脂的耐化学药品性、耐热性等优异,因此被广泛用于各种用途。
例如,专利文献1中公开了一种吹塑成形用聚酰胺组合物,其包含聚酰胺和改性聚烯烃,所述聚酰胺至少包含末端氨基与末端羧基的比率即前者:后者=100:0~50:50的胺末端聚酰胺。进而记载了胺末端聚酰胺为聚酰胺11或聚酰胺12,改性聚烯烃为环氧改性、酸酐改性或羧酸改性聚烯烃。进而,还记载了这种聚酰胺组合物的IZOD冲击强度优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-302908号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是,本发明人对上述专利文献1进行了研究,结果发现,虽然耐冲击性高,但氧阻隔性不充分。
另外,问题是即使使用氧阻隔性优异的聚酰胺树脂,耐冲击性也差。
本发明的目的在于解决上述问题,其目的在于,提供氧阻隔性优异、并且耐冲击性优异的树脂组合物、以及使用前述树脂组合物的成形品及成形品的制造方法。
用于解决问题的方案
在上述课题的基础上,本发明人进行了研究,结果发现,通过在规定的苯二甲胺系聚酰胺树脂中同时配混酸改性率为0.3~5.0重量%的酸改性聚烯烃和通式(1)所示的化合物,可得到氧阻隔性优异、并且显著提高了耐冲击性的成形品,从而完成了本发明。具体而言,通过下述方案<1>、优选<2>~<14>,解决了上述问题。
<1>一种树脂组合物,其相对于聚酰胺树脂100重量份,包含酸改性率为0.3~5.0重量%的酸改性聚烯烃3~17重量份、及下述通式(1)所示的化合物1~15重量份,所述聚酰胺树脂由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成,且源自二胺的结构单元的70摩尔%以上源自苯二甲胺、源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸;
通式(1)
通式(1)中,R1为碳数1~10的烷基,R2为碳数2~12的烷基,n为1~3的整数。
<2>根据<1>所述的树脂组合物,其中,前述苯二甲胺包含间苯二甲胺及对苯二甲胺中的至少一者。
<3>根据<1>或<2>所述的树脂组合物,其中,前述碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸包含癸二酸及己二酸中的至少一者。
<4>根据<1>~<3>中任一项所述的树脂组合物,其中,前述通式(1)所示的化合物与前述酸改性率为0.3~5重量%的酸改性聚烯烃的重量比为3:10~16:10。
<5>根据<1>~<4>中任一项所述的树脂组合物,其中,前述酸改性聚烯烃包含马来酸改性聚烯烃及马来酸酐改性聚烯烃中的至少1种。
<6>根据<1>~<5>中任一项所述的树脂组合物,其中,对于前述聚酰胺树脂,相对于源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自己二酸的聚酰胺树脂10~90重量份,以90~10重量份的比例包含源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自癸二酸的聚酰胺树脂。
<7>根据<1>~<6>中任一项所述的树脂组合物,其为芯材的覆盖材料。
<8>一种成形品,其是将<1>~<7>中任一项所述的树脂组合物成形而成的。
<9>一种成形品,其包含芯材和前述芯材的覆盖层,前述覆盖层由<1>~<5>中任一项所述的树脂组合物形成。
<10>根据<9>所述的成形品,其还具有与前述覆盖层接触的以脂肪族聚酰胺树脂为主成分的第2覆盖层。
<11>根据<10>所述的成形品,其中,前述脂肪族聚酰胺树脂为聚酰胺12。
<12>根据<10>或<11>所述的成形品,其中,对于构成前述覆盖层的聚酰胺树脂,相对于源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自己二酸的聚酰胺树脂10~90重量份,以90~10重量份的比例包含源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自癸二酸的聚酰胺树脂。
<13>根据<9>~<12>中任一项所述的成形品,其中,前述芯材为光波导或连续中空体。
<14>一种成形品的制造方法,其包括用<1>~<7>中任一项所述的树脂组合物覆盖芯材。
发明的效果
根据本发明,可提供氧阻隔性优异、并且耐冲击性优异的树脂组合物、以及使用前述树脂组合物的成形品及成形品的制造方法。
附图说明
图1为示出实施例的粘接性的评价方法的示意图。
具体实施方式
以下,详细地对本发明的内容进行说明。需要说明的是,本说明书中“~”以包含记载于其前后的数值作为下限值及上限值的含义来使用。
本发明的树脂组合物的特征在于,相对于聚酰胺树脂(以下有时称为“XD系聚酰胺树脂”)100重量份,包含酸改性率为0.3~5.0重量%的酸改性聚烯烃3~17重量份、及下述通式(1)所示的化合物1~15重量份,所述聚酰胺树脂由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成,源自二胺的结构单元的70摩尔%以上源自苯二甲胺、源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自碳原子数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。
通式(1)
通式(1)中,R1为碳数1~10的烷基,R2为碳数2~12的烷基,n为1~3的整数。
通过采用这样的构成,从而可得到氧阻隔性优异、并且耐冲击性优异的树脂组合物(成形品)。进而,可得到覆盖性优异的树脂组合物。
即,已知XD系聚酰胺树脂的氧阻隔性优异。但是,对于耐冲击性,未必可以说是充分的。本发明中,通过在XD系聚酰胺树脂中配混酸改性聚烯烃,进而配混上述通式(1)所示的化合物,令人惊讶的是,成功地使耐冲击性显著提高。即,为了提高聚酰胺树脂的耐冲击性,目前为止进行了配混酸改性聚烯烃。但是,本发明人进行了研究后发现,仅通过在XD系聚酰胺树脂中配混酸改性聚烯烃有时不能确保充分的耐冲击性。并且,本发明中,将酸改性聚烯烃的酸改性率设为规定的范围、且配混通式(1)所示的化合物,从而成功地使耐冲击性显著提高。特别是极其令人惊讶的是,通过配混通式(1)所示的化合物,耐冲击性会显著提高。
进而本发明中也能达成覆盖性的提高。因此,本发明的树脂组合物也可以优选用于覆盖材料。
以下,对本发明的详情进行说明。
<XD系聚酰胺树脂>
本发明中使用的聚酰胺树脂(XD系聚酰胺树脂)由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成,源自二胺的结构单元的70摩尔%以上源自苯二甲胺、源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。
XD系聚酰胺树脂中,源自二胺的结构单元的、优选80摩尔%以上、更优选90摩尔%以上、进一步优选95摩尔%以上、进一步更优选98摩尔%以上源自至少1种苯二甲胺,源自二羧酸的结构单元的、优选80摩尔%以上、更优选90摩尔%以上、进一步优选95摩尔%以上、进一步更优选98摩尔%以上源自至少1种碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。
即,从氧阻隔性的观点出发,作为XD系聚酰胺树脂的原料的苯二甲胺优选包含间苯二甲胺及对苯二甲胺中的至少一者,更优选至少包含间苯二甲胺。
进而从覆盖性的观点出发,苯二甲胺优选包含30~100摩尔%的间苯二甲胺和0~70摩尔%的对苯二甲胺、更优选包含60~100摩尔%的间苯二甲胺和0~40摩尔%的对苯二甲胺、进一步优选包含70~100摩尔%的间苯二甲胺和0~30摩尔%的对苯二甲胺。
本发明中使用的苯二甲胺优选90摩尔%以上、更优选95摩尔%以上、进一步优选98摩尔%以上为间苯二甲胺。通过采用这样的构成,从而覆盖性更有效地提高。
对于除了可以用作XD系聚酰胺树脂的原料二胺的苯二甲胺以外的二胺,可以例示出四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基-六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺等脂肪族二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基甲基)十氢萘、双(氨基甲基)三环癸烷等脂环式二胺、双(4-氨基苯基)醚、对亚苯基二胺、双(氨基甲基)萘等具有芳香环的二胺等,可以使用1种或混合使用2种以上。
使用除苯二甲胺以外的二胺作为二胺的情况下,以源自二胺的结构单元的30摩尔%以下、优选1~25摩尔%、特别优选5~20摩尔%的比例使用。
对于作为XD系聚酰胺树脂的原料二羧酸使用的碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸,优选碳数6~16的α,ω-直链脂肪族二羧酸、进一步优选碳数6~10的α,ω-直链脂肪族二羧酸。作为碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸,例如可例示出琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、己二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸,可以使用1种或混合使用2种以上。这些当中,从聚酰胺树脂的熔点为适于成形加工的范围的方面出发,优选包含己二酸及癸二酸中的至少一者。
进而,使用己二酸作为碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸时,可得到氧阻隔性更优异的树脂组合物。
进而,使用癸二酸作为碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸时,可得到耐冲击性更优异的树脂组合物。
进而,使用己二酸和癸二酸这两者作为碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸时,可得到与脂肪族聚酰胺树脂的粘接性提高了的树脂组合物。这样的聚酰胺树脂(XD6/XD10)中,己二酸成分与癸二酸成分的摩尔比优选为10:90~90:10、更优选为30:70~90:10、进一步优选为50:50~80:20。
作为除上述碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸以外的二羧酸成分,可以例示出间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸等苯二甲酸化合物、1,2-萘二羧酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、1,6-萘二羧酸、1,7-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸等异构体等萘二羧酸等,可以使用1种或混合使用2种以上。
作为二羧酸成分,使用除碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸以外的二羧酸的情况下,从成形加工性、阻隔性的方面出发,优选使用对苯二甲酸、间苯二甲酸。对苯二甲酸、间苯二甲酸的比例优选为源自二羧酸的结构单元的30摩尔%以下、更优选为1~30摩尔%、特别优选为5~20摩尔%的范围。
需要说明的是,此处,“由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成”是指,构成XD系聚酰胺树脂的酰胺键是通过二羧酸与二胺的键合形成的。另外,XD系聚酰胺树脂除了包含源自二羧酸的结构单元和源自二胺的结构单元以外,还包含末端基等其他部位。进而,有时也包含具有不源自二羧酸与二胺的键合的酰胺键的重复单元、微量的杂质等。具体而言,XD系聚酰胺树脂除了二胺成分、二羧酸成分以外,作为构成聚酰胺树脂的成分,在不损害本发明效果的范围内也可以使用ε-己内酰胺、月桂内酰胺等内酰胺类、氨基己酸、氨基十一烷酸等脂肪族氨基羧酸类作为共聚成分。本发明中,XD系聚酰胺树脂的、优选90重量%以上、更优选95重量%以上为源自二胺的结构单元或源自二羧酸的结构单元。
本发明中使用的XD系聚酰胺树脂的数均分子量(Mn)优选为6,000~30,000、更优选为8,000~28,000、进一步优选为9,000~26,000。为这样的范围时,成形加工性更良好。
需要说明的是,对于此处所说的数均分子量(Mn),根据聚酰胺树脂的末端氨基浓度[NH2](μ当量/g)和末端羧基浓度[COOH](μ当量/g)、通过下式来算出。
数均分子量(Mn)=2,000,000/([COOH]+[NH2])
对于XD系聚酰胺树脂的制造方法,可以参考日本特开2014-173196号公报的0052~0053段的记载,将它们的内容并入本说明书中。
本发明中,XD系聚酰胺树脂的熔点优选为150~350℃、更优选为180~300℃、进一步优选为180~280℃。
需要说明的是,本发明中的熔点为通过DSC(差示扫描量热测定)法观测的升温时的吸热峰的峰顶的温度。具体而言,熔点的测定可以通过如下来进行:使用株式会社岛津制作所(SHIMADZU CORPORATION)制“DSC-60”,设定试样量为约1mg,作为气氛气体,以30mL/分钟流通氮气,对于在升温速度为10℃/分钟的条件下从室温加热至预估的熔点以上的温度而熔融的聚酰胺树脂用干冰骤冷、以10℃/分钟的速度再次升温至熔点以上的温度时,测定所观测到的吸热峰的峰顶的温度。
对于本发明的树脂组合物包含2种以上XD系聚酰胺树脂的情况下的聚酰胺树脂的熔点,采用在前述的DSC测定时在最高温侧观测到的吸热峰的峰顶的温度的值。
本发明的树脂组合物中的XD系聚酰胺树脂的比例为50重量%以上,优选为60重量%以上、进一步优选为70重量%以上、也可以设为80重量%以上。
本发明的树脂组合物可以仅包含1种XD系聚酰胺树脂,也可以包含2种以上。包含2种以上的情况下,合计量优选为上述范围。
<其他聚酰胺树脂>
本发明的树脂组合物可以包含除上述XD系聚酰胺树脂以外的聚酰胺树脂。作为这样的其他聚酰胺树脂,可列举出聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚对苯二甲酰己二胺(聚酰胺6T)、聚间苯二甲酰己二胺(聚酰胺6I)、聚酰胺66/6T、聚酰胺9T、聚酰胺9MT、聚酰胺6I/6T等。
对于本发明的树脂组合物中的其他聚酰胺树脂的含量,配混的情况下,相对于XD系聚酰胺树脂100重量份,优选1~50重量份、更优选5~40重量份。
另外,本发明的树脂组合物也可以采用实质上不含除XD系聚酰胺树脂以外的其他聚酰胺树脂的构成。实质上不含是指,在本发明的树脂组合物中所含的聚酰胺树脂内,其他聚酰胺树脂的比例为XD系聚酰胺树脂的5重量%以下,优选为3重量%以下、进一步优选为1重量%以下。
<酸改性聚烯烃>
本发明的树脂组合物包含酸改性率为0.3~5.0重量%的酸改性聚烯烃。
前述酸改性率的下限值优选0.4重量%以上、更优选0.5重量%以上、进一步优选0.6重量%以上、进一步更优选0.8重量%以上、更进一步优选0.9重量%以上。通过设为这样的范围,从而能够更有效地提高耐冲击性。另一方面,作为前述酸改性率的上限值,优选4.0重量%以下、更优选3.0重量%以下、进一步优选2.5重量%以下、进一步更优选1.8重量%以下。通过设为这样的范围,从而在使用本发明的树脂组合物作为覆盖材料(成形品的覆盖层)时,熔融伸长良好,能够使覆盖层的厚度更均匀。
需要说明的是,由本发明中的酸衍生物带来的改性率通过后述的实施例中记载的方法来测定。
本发明中使用的酸改性聚烯烃是对聚烯烃进行酸改性而得到的。酸改性是指使酸衍生物与聚烯烃以任意形式反应。具体而言,本发明中使用的酸改性聚烯烃可以通过将酸衍生物接枝到聚烯烃的主链、或在聚烯烃的主链中并入酸衍生物来获得。本发明中,酸改性聚烯烃优选为在聚烯烃的主链接枝有酸衍生物的接枝聚合物。
作为酸衍生物,优选为酸或酸酐、优选为不饱和羧酸或不饱和羧酸的酸酐、更优选为不饱和羧酸的酸酐。不饱和羧酸优选为不饱和二羧酸,不饱和羧酸的酸酐也优选为不饱和二羧酸的酸酐。
作为酸衍生物,进一步优选马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、恩迪克酸(endic acid)、恩迪克酸酐、柠康酸、柠康酸酐、1-丁烯-3,4-二羧酸、1-丁烯-3,4-二羧酸酐、进一步更优选马来酸及马来酸酐、更进一步优选马来酸酐。
对于用酸衍生物对上述共聚物进行改性的方法,可以通过公知的技术来进行,没有特别限制,例如,可以使用使酸衍生物和作为上述共聚物的原料的单体共聚的方法、使酸衍生物与上述共聚物接枝的方法等。需要说明的是,本发明中的树脂组合物中,有时XD系聚酰胺树脂也与酸改性聚烯烃键合。
上述酸改性聚烯烃优选是对包含源自乙烯的结构单元和源自碳数3~20的α-烯烃的结构单元的共聚物进行酸改性而成的。通过采用这样的构成,从而耐冲击性更有效地提高。
作为碳数3~20的α-烯烃,优选碳数3~10的α-烯烃、更优选碳数3~8的α-烯烃、进一步优选碳数3~5的α-烯烃、进一步更优选碳数3或4的α-烯烃。作为碳数3~20的α-烯烃的具体例,可例示出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯及12-乙基-1-十四碳烯,优选丙烯及1-丁烯。
上述包含源自乙烯的结构单元和源自碳数3~20的α-烯烃的结构单元的共聚物可以仅包含1种源自碳数3~20的α-烯烃的重复单元,也可以包含2种以上。上述共聚物可以为无规聚合物,也可以为嵌段聚合物。上述共聚物优选以全部结构单元的6~25摩尔%的比例包含源自碳数3~20的α-烯烃的结构单元、更优选为8~22摩尔%、进一步优选为10~20摩尔%。通过采用这样的构成,从而耐冲击性更有效地提高。
另外,上述共聚物优选以全部结构单元的94~75摩尔%的比例包含源自乙烯的结构单元,更优选为92~78摩尔%、进一步优选为90~80摩尔%。
进而,上述共聚物可以包含除源自乙烯的结构单元及源自碳数3~20的α-烯烃的结构单元以外的其他结构单元。本发明中使用的酸改性聚烯烃包含其他结构单元的情况下,优选为上述共聚物的全部结构单元的10摩尔%以下的范围。
作为上述共聚物的具体例,可例示出乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/丙烯/二环戊二烯共聚物、乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物。
作为本发明中使用的酸改性聚烯烃的市售品,可列举出三井化学株式会社制TAFMER(商品名、接枝聚合物)、Du Pont制Fusabond(商品名)、The Dow Chemical Company制Amplify(商品名)等。
本发明的树脂组合物中,相对于XD系聚酰胺树脂100重量份,包含酸改性率为0.3~5.0重量%的酸改性聚烯烃3~17重量份。对于酸改性聚烯烃的配混量的下限值,相对于XD系聚酰胺树脂100重量份,优选为4重量份以上、更优选为5重量份以上、进一步优选为6重量份以上、进一步更优选为7重量份以上、更进一步优选为9重量份以上。对于酸改性聚烯烃的配混量的上限值,相对于XD系聚酰胺树脂100重量份,优选16重量份以下。通过设为这样的范围,从而更有效地达成本发明的效果。
本发明的树脂组合物可以仅包含1种酸改性聚烯烃,也可以包含2种以上。包含2种以上的情况下,合计量优选为上述范围。
需要说明的是,本发明的树脂组合物可以包含除了酸改性率为0.3~5.0重量%的酸改性聚烯烃以外的其他聚烯烃,优选实质上不含其他聚烯烃。实质上不含是指,在本发明的树脂组合物中所含的聚烯烃中,其他聚烯烃的量为5重量%以下。
<其他热塑性树脂>
本发明的树脂组合物可以包含除了上述聚酰胺树脂、其他聚酰胺树脂、及酸改性率为0.3~5.0重量%的酸改性聚烯烃以外的其他热塑性树脂。具体而言,可列举出聚亚苯基醚树脂、聚苯乙烯树脂、热塑性聚酯树脂、聚缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚乳酸系树脂、聚亚苯基硫醚树脂等。
对于本发明的树脂组合物中的其他热塑性树脂的比例,配混的情况下,优选在树脂成分的5~20重量%的范围内进行配混。另外,也可以采用实质上不含其他热塑性树脂的构成。实质上不含是指,在本发明的树脂组合物中所含的树脂成分中,其他热塑性树脂的量为5重量%以下。
<通式(1)所示的化合物>
本发明的树脂组合物包含通式(1)所示的化合物。
通式(1)
通式(1)中,R1为碳数1~10的烷基,R2为碳数2~12的烷基,n为1~3的整数。
通式(1)所示的化合物中,对于OH基的部分,可以在邻位、对位、间位中的任意位置处取代,优选对位或邻位、更优选对位。
通式(1)所示的化合物中,n优选1或2、进一步优选1。
通式(1)中的R1所示的烷基的碳数的下限值优选为2以上、更优选为3以上、进一步优选为4以上、进一步更优选为5以上。R1所示的烷基的碳数的上限值优选为9以下、更优选为8以下、进一步优选为7以下、进一步更优选为6以下。作为R1的烷基优选直链或支链烷基、更优选直链烷基。通过采用这样的构成,从而有耐冲击性进一步提高的倾向。
通式(1)所示的化合物中,R2所示的烷基的碳数的下限值优选为3以上、更优选为5以上、进一步优选为6以上、进一步更优选为7以上。R2所示的烷基的碳数的上限值优选为11以下、更优选为10以下、进一步优选为9以下。作为R2的烷基优选直链或支链烷基、更优选直链烷基。通过采用这样的构成,从而有耐冲击性进一步提高的倾向。
另外,本发明中,通式(1)所示的化合物中,构成R2的碳数优选比构成R1的碳数大2以上,更优选大2~4。通过采用这样的构成,从而有耐冲击性进一步提高的倾向。
以下,举出通式(1)所示的化合物的例子。但是,当然本发明不限定于这些例子。
本发明的树脂组合物中,相对于XD系聚酰胺树脂100重量份,包含通式(1)所示的化合物1~15重量份。作为通式(1)所示的化合物的下限值,优选4重量份以上、更优选5重量份以上、进一步优选6重量份以上、进一步更优选7重量份以上。另外,作为上限值,优选14重量份以下。
通式(1)所示的化合物可以仅为1种,也可以为2种以上。包含2种以上的情况下,合计量优选为上述范围。
本发明的树脂组合物中,通式(1)所示的化合物与酸改性率为0.3~5重量%的酸改性聚烯烃的重量比优选为3:10~16:10、更优选3:10~13:10、进一步优选4:10~13:10、进一步更优选5:10~13:10。通过设为这样的范围,从而能够平衡良好地进一步提高氧阻隔性和耐冲击性。
<其他添加剂>
进而,在不损害本发明的目的·效果的范围内,本发明的树脂组合物中可以添加填充剂、抗氧化剂、热稳定剂等稳定剂、耐水解性改良剂、耐候稳定剂、消光剂、紫外线吸收剂、成核剂、增塑剂、分散剂、阻燃剂、抗静电剂、防着色剂、防凝胶化剂、着色剂、脱模剂、润滑剂等添加剂等。它们的详情可以参考日本特许第4894982号公报的0130~0155段的记载,将它们的内容并入本说明书中。
需要说明的是,通式(1)所示的化合物有时作为树脂组合物的增塑剂使用,本发明的树脂组合物优选采用实质上不含除通式(1)所示的化合物以外的增塑剂的构成。实质上不含是指,例如,在本发明的树脂组合物中,其他增塑剂的含量为通式(1)所示的化合物的重量的0.1重量%以下。作为其他增塑剂,可例示出日本特开平7-11131号公报的0039段中记载的增塑剂、日本特开2001-302908号公报的0031段中记载的增塑剂。
<树脂组合物的特性>
本发明的树脂组合物成形为ISO多目的试验片(厚度:4mm)并按照ISO 179 1eA测定的夏比冲击值优选高于将在前述树脂组合物中除去通式(1)所示的化合物后的树脂组合物成形为ISO多目的试验片(厚度:4mm)并按照ISO 179 1eA测定的夏比冲击值,更优选高1.5倍以上、进一步优选高2.0倍以上、进一步更优选高3.0倍以上。优选前述倍率较高者,也可以为4.0倍以下、进而3.7倍以下。此处的夏比冲击值是按照实施例中记载的方法测定的。
<树脂组合物的优选的实施方式>
作为本发明的树脂组合物的优选的实施方式,可列举出如下的树脂组合物,其中,相对于聚酰胺树脂100重量份,包含酸改性率为0.3~5重量%的酸改性聚烯烃6~17重量份、及通式(1)所示的化合物4~15重量份,所述聚酰胺树脂由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成,源自二胺的结构单元的70摩尔%以上源自苯二甲胺、源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。
作为本发明的树脂组合物的更优选的实施方式,可列举出如下树脂组合物,其中,相对于聚酰胺树脂100重量份,包含酸改性率为0.6~5重量%的酸改性聚烯烃6~17重量份、及通式(1)所示的化合物4~15重量份,所述聚酰胺树脂由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成,源自二胺的结构单元的70摩尔%以上源自苯二甲胺、源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。
作为本发明的树脂组合物的特别优选的实施方式,可列举出如下树脂组合物,其中,相对于聚酰胺树脂100重量份,包含酸改性率为0.6~5重量%的酸改性聚烯烃6~17重量份、及通式(1)所示的化合物4~15重量份,所述聚酰胺树脂由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成,源自二胺的结构单元的70摩尔%以上源自苯二甲胺、源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸,通式(1)中,R1为碳数3~10的烷基,R2为碳数5~12的烷基。
另外,作为本发明的树脂组合物的又一实施方式(有时称为“混合的实施方式”),本发明的树脂组合物中,可例示出如下树脂组合物,对于前述聚酰胺树脂,相对于源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自己二酸的聚酰胺树脂10~90重量份,以90~10重量份的比例包含源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自癸二酸的聚酰胺树脂。通过采用这样的构成,从而能够进一步提高与脂肪族聚酰胺树脂(特别是聚酰胺12及聚酰胺11)的粘接性。对于源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自己二酸的聚酰胺树脂与源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自癸二酸的聚酰胺树脂的混合比率,优选相对于10~90重量份,为90~10重量份,更优选相对于30~80重量份,为20~70重量份,进一步优选相对于50~80重量份,为20~50重量份。本实施方式中,对于源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自己二酸的聚酰胺树脂和源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自癸二酸的聚酰胺树脂的合计,优选占本发明的树脂组合物中所含的聚酰胺树脂的90重量%以上,更优选占95重量%以上。混合的实施方式进而也优选满足上述优选的实施方式。
<树脂组合物的制造方法>
作为树脂组合物的制造方法,可以采用任意方法。例如,可列举出如下方法:利用V型混合机等混合手段将聚酰胺树脂、酸改性聚烯烃、通式(1)所示的化合物、和根据需要配混的其他成分混合,一次性制备混合品后,用带排气孔的挤出机进行熔融混炼、造粒的方法。或者,作为两阶段混炼法,可列举出如下方法:预先将除填充剂以外的成分等充分混合后,用带排气孔的挤出机进行熔融混炼,制造粒料后,将该粒料和填充剂混合后,用带排气孔的挤出机进行熔融混炼的方法。
上述的混合的实施方式中,可例示出:利用V型混合机等混合手段将源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自己二酸的聚酰胺树脂、源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自癸二酸的聚酰胺树脂、酸改性聚烯烃、通式(1)所示的化合物、和根据需要配混的其他成分混合,进行一次性混合。另外,也可以将对源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自己二酸的聚酰胺树脂、酸改性聚烯烃、通式(1)所示的化合物和根据需要配混的其他成分进行熔融混炼而得到的粒料与对源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自癸二酸的聚酰胺树脂、酸改性聚烯烃、通式(1)所示的化合物和根据需要配混的其他成分进行熔融混炼而得到的粒料进行干混。
进而,可列举出如下方法:用V型混合机等预先制备将除填充剂以外的成分等充分混合而成的混合物,利用带排气孔的双螺杆挤出机的第一进料槽供给该混合物,利用挤出机中间的第二进料槽供给填充剂,进行熔融混炼、造粒的方法。
对于挤出机的混炼区域的螺杆构成,优选将促进混炼的元件配置在上游侧、将有升压能力的元件配置在下游侧。
作为促进混炼的元件,可列举出正向捏合盘元件、正交捏合盘元件、宽幅捏合盘元件、及正向混合螺杆元件等。
熔融混炼时的加热温度可以根据树脂的熔点从190~350℃的范围中适宜选择。若温度过高,则有时容易产生分解气体,成为不透明化的原因。因此,理想的是选定考虑了剪切发热等的螺杆构成。另外,从抑制混炼时、后面的行程的成形时的分解的观点出发,理想的是使用抗氧化剂、热稳定剂。
<成形品>
本发明的成形品是将本发明的树脂组合物成形而成的。作为成形方法,可以采用以往公知的成形方法。具体而言,可例示出注射成形、吹塑成形、挤出成形、压缩成形、真空成形、压制成形、直接吹塑成形、旋转成形、夹层成形及二色成形等成形方法。
本发明的成形品广泛用于纤维、丝、绳索、导管(tube)、软管(hose)、薄膜、片、各种成形材料、各种部件、完成品。对利用领域没有特别限定,广泛用于汽车等运输机部件、一般机械部件、精密机械部件、电子·电气设备部件、OA设备部件、建材·住宅设备关联部件、医疗装置、休闲运动用品、游戏器具、医疗用品、食品包装用薄膜等日用品、防卫及航空宇宙制品等。
<作为覆盖材料的利用>
本发明的树脂组合物不仅耐冲击性优异,覆盖性也特别优异,因此优选用作覆盖材料。作为本发明的树脂组合物用作覆盖材料的情况下的成形品,可例示出包含芯材和芯材的覆盖层、覆盖层由本发明的树脂组合物形成的成形品。
对于作为覆盖对象的芯材,只要为细、长条状的材料,并且表面上能够覆盖本发明的树脂组合物,就没有特别限定,可以广泛采用公知的材料。例如,可例示出金属线、光缆等光波导、管道(pipe)及导管(tube)等连续中空体等。作为本发明的芯材的形状的一例,可例示出平均直径为50μm~1cm(优选平均直径为50μm~8mm)、且50cm以上的长度的形状。当然这样的芯材也可以为连续中空体。
作为覆盖层的平均厚度,可例示出100μm~1mm,优选200μm~800μm。
另外,本发明的树脂组合物的氧阻隔性也优异,因此适合作为在高温气氛下也可利用的成形品的覆盖层。作为高温气氛下的例子,例如是指100℃以上、进而120℃以上的温度,上限没有特别限定,例如为140℃以下。本发明中,优选以平均厚度成为500μm的方式在由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)构成的直径5mm的芯材上覆盖本发明的树脂组合物,即使在前述高温气氛下240小时,YI值(黄色指数值)的变化也以不超过5地变化。此处的YI值的测定依据后述的实施例中记载的方法。
作为本发明的成形品的光波导可例示出由本发明的树脂组合物覆盖芯材而成的光波导。
本发明的成形品为光波导的情况下,芯材只要不丧失光传送等功能即可,可例示出PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、玻璃等。
在覆盖芯材时,可以在芯材的表面覆盖树脂组合物,也可以在芯材的表面设置包层等任意层后、在前述包层等的表面覆盖本发明的树脂组合物。作为本发明的优选的实施方式,可例示出在芯材的表面具有包层、在前述包层的表面具有由本发明的树脂组合物形成的层的光波导。作为包层,可例示出氟树脂。作为包层的氟树脂的详情可以参考日本特开2007-071929号公报的0041及0042段的记载、以及日本特开2003-084148号公报的0048段的记载,将它们的内容并入本说明书中。
光纤线缆根据使用形态有时与聚酰胺12等脂肪族聚酰胺树脂制的连接器连接。因此,有时本发明的树脂组合物也要求与脂肪族聚酰胺树脂的粘接性。从与脂肪族聚酰胺树脂的粘接性的观点出发,本发明的树脂组合物优选为上述混合的实施方式。
另外,作为本发明的成形品的一实施方式,可例示出如下的成形品:该成形片包含芯材和前述芯材的覆盖层(第1覆盖层),第1覆盖层由本发明的树脂组合物形成,还具有与第1覆盖层接触的以脂肪族聚酰胺树脂(优选聚酰胺11及聚酰胺12中的至少1种、更优选聚酰胺12)为主成分的第2覆盖层。第1覆盖层由本发明的树脂组合物形成。特别优选的是,对于树脂组合物中所含的聚酰胺树脂,相对于源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自己二酸的聚酰胺树脂10~90重量份,以90~10重量份的比例包含源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自癸二酸的聚酰胺树脂。
此处,以脂肪族聚酰胺树脂为主成分是指,第2覆盖层中所含的成分中,含量最多的树脂成分为脂肪族聚酰胺树脂,优选第2覆盖层中所含的树脂成分的80重量%以上为脂肪族聚酰胺树脂。
第2覆盖层可以为第1覆盖层的外层、也可以为第1覆盖层的内层。优选的是,第2覆盖层优选为第1覆盖层的外层。通过设置这样的外层,从而可得到耐硫酸性优异的成形品。另外,设置第2覆盖层作为第1覆盖层的外层的情况下,作为第1覆盖层的内层,也可以设置以脂肪族聚酰胺树脂为主成分的覆盖层。
第2覆盖层中可以配混除脂肪族聚酰胺树脂以外的聚酰胺树脂、改性聚烯烃、其他热塑性树脂、各种添加剂、玻璃纤维等强化剂。它们的详情可以参考国际公开WO2015/022818号小册子的0018~0025段的记载,将它们的内容并入本说明书中。另外,对于第1覆盖层和第2覆盖层的层构成及成形方法,可以参考国际公开WO2015/022818号小册子的段落0051~0054的记载,将它们的内容并入本说明书中。
实施例
以下举出实施例更具体地对本发明进行说明。以下的实施例所示的材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的主旨,就可以适宜变更。因此,本发明的范围不限定于以下所示的具体例。
<聚酰胺树脂(MXD6)的合成>
在己二酸8.9kg中加入次亚磷酸钠一水合物0.3g及乙酸钠0.1g,在反应罐内在0.1MPaA下以170℃进行加热熔融后,边搅拌内容物,边用2小时逐渐滴加间苯二甲胺(三菱瓦斯化学株式会社制)8.3kg,使温度上升至250℃。温度上升后,用1小时使压力缓慢降低至0.08MPaA,保持0.5小时。反应结束后,以线料状取出内容物,用造粒机进行造粒,得到15kg粒料。将得到的粒料投入到具有热介质加热的外套的桶混机(旋转式的真空槽)中,在减压状态(0.5~10Torr)下在200℃继续加热1小时,进行得到的粒料的固相聚合,得到聚酰胺树脂(MXD6)。得到的MXD6的熔点为237℃。
<聚酰胺树脂(MP6)的合成>
在己二酸8.9kg中加入次亚磷酸钠一水合物0.3g及乙酸钠0.1g,在反应罐内在0.1MPaA下以170℃进行加热熔融后,边搅拌内容物,边用2小时逐渐滴加苯二甲胺(对苯二甲胺与间苯二甲胺的摩尔比为3:7的混合二胺、三菱瓦斯化学株式会社制)8.3kg,使温度上升至270℃。温度上升后,用1小时使压力缓慢降低至0.08MPaA,保持0.5小时。反应结束后,以线料状取出内容物,用造粒机进行造粒,得到15kg粒料。将得到的粒料投入到具有热介质加热的外套的桶混机(旋转式的真空槽)中,在减压状态(0.5~10Torr)下在200℃继续加热1小时,进行得到的粒料的固相聚合,得到聚酰胺树脂(MP6)。得到的MP6的熔点为熔点254℃。
<聚酰胺树脂(MXD10)的合成>
在癸二酸10.00kg中加入次亚磷酸钠一水合物7.7g及乙酸钠4.0g,在反应罐内在0.1MPaA下以170℃进行加热熔融后,边搅拌内容物,边用2小时逐渐滴加间苯二甲胺6.69kg,使温度上升至250℃。温度上升后,用1小时使压力缓慢降低至0.08MPaA,保持0.5小时。反应结束后,以线料状取出内容物,用造粒机进行造粒,得到聚酰胺树脂(MXD10)的粒料15kg。得到的MXD10的熔点为190℃。
<聚酰胺树脂(MP10)的合成>
在癸二酸10.00kg中加入次亚磷酸钠一水合物7.7g及乙酸钠4.0g,在反应罐内在0.1MPaA下以170℃进行加热熔融后,边搅拌内容物,边用2小时逐渐滴加苯二甲胺(对苯二甲胺与间苯二甲胺的摩尔比为3:7的混合二胺、三菱瓦斯化学株式会社制)6.68kg,使温度上升至250℃。温度上升后,用1小时使压力缓慢降低至0.08MPaA,保持0.5小时。反应结束后,以线料状取出内容物,用造粒机进行造粒,得到聚酰胺树脂(MP10)的粒料15kg。得到的MP10的熔点为215℃。
<其他聚酰胺树脂>
PA12:聚酰胺12、Daicel-Evonik Ltd.制、产品编号:X7393
<酸改性聚烯烃>
TAFMERMH5020:马来酸酐改性率1.0重量%、三菱化学株式会社制、α-烯烃的碳数为4
TAFMERMH5010:马来酸酐改性率0.5重量%、三菱化学株式会社制、α-烯烃的碳数为4
TAFMERMH5040:马来酸酐改性率2.0重量%、三菱化学株式会社制、α-烯烃的碳数为4
TAFMERDF610:酸未改性聚烯烃、三菱化学株式会社制、α-烯烃的碳数为4
ZeMacE60:马来酸酐改性率50重量%、Vertellus公司制、α-烯烃的碳数为0
<酸改性率的测定>
在试样(酸改性聚烯烃)0.15g中加入30mL的二甲苯,在100℃下进行加热,使试样溶解。试样溶解后,加入乙醇2mL和指示剂(酚酞溶液),使用0.1当量浓度的氢氧化钾的甲醇溶液作为滴定液,进行中和滴定。将未加入试样同样地进行滴定的作为空白,通过下式算出基于酸衍生物的改性率。
基于酸衍生物的改性率(重量%)=(A-B)×f×100/C/2/1000000×D×100
(A:滴定量(mL)、B:空白滴定量(mL)、f:滴定液的因子、C:试样量(g)、D:酸衍生物单元的分子量)。
上述中使用的滴定液的因子f为1.005。
<通式(1)所示的化合物>
HD-PB:对羟基苯甲酸己基癸酯、花王株式会社制、EXCEPARL HD-PB
EH-PB:对羟基苯甲酸乙基己酯、从东京化成工业株式会社获得
EH-OB:邻羟基苯甲酸乙基己酯、从东京化成工业株式会社获得
实施例1
称量表1所示的聚酰胺树脂、酸改性聚烯烃及通式(1)所示的化合物以使成为表1所示的量(重量份),用桶混机混合,从双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制、TEM37BS)的根部投入,熔融、挤出,用网带将线料空气冷却后进行造粒,制作聚酰胺树脂组合物粒料。挤出机的挤出温度设定为聚酰胺树脂的熔点+20℃。
<覆盖体的制作>
对直径5mm的由PMMA形成的芯材,用具备1台挤出机和十字头的树脂覆盖装置对PMMA芯材用上述中得到的聚酰胺树脂组合物粒料的熔融物进行覆盖。挤出机的温度设定为聚酰胺树脂的熔点+20℃。覆盖层的平均厚度为500μm、得到的覆盖体的平均直径为6mm、长度为1m。
<氧阻隔性评价>
用Swagelok将上述中得到的覆盖体的两末端密封,在设定为130℃的烘箱中静置240小时。试验后去除覆盖层,仅取出芯材,将试验后的芯材切削为5mm长度的粒料形状,依据JIS K 7373测定YI值。将试验前后的YI值之差(ΔYI)为5以下者记为○、将超过5者记为×。氧阻隔性越高,氧越不会透过芯材,越能够维持低的YI值。
YI值的测定中使用色差测定装置(日本电色工业株式会社制、“Z-Σ80 ColorMeasuring System”)。
<耐冲击性评价>
使用注射成形机(住友重机械工业株式会社制、型号“SE130DU-HP”),将料筒温度设为聚酰胺树脂的熔点+20℃、在模具温度130℃、成形循环55秒的条件下将上述中得到的聚酰胺树脂组合物粒料注射成形,成形为ISO多目的试验片(厚度:4mm)。对得到的ISO多目的试验片,依据ISO 179 1eA测定夏比冲击值。
<覆盖性评价>
从上述中得到的覆盖体(长度1m)切出长度10cm的样品。对长度10cm的样品,使用Anmo Electronics公司制数码显微镜,在芯材的截面的圆周方向测定覆盖层的厚度。如下地进行评价。
○:未观察到覆盖层的厚度为400μm以下的部位。
×:观察到覆盖层的厚度为400μm以下的部位。
<实施例2~12及比较例2~7>
实施例1中,如表1~表3所示,变更聚酰胺树脂、酸改性聚烯烃、通式(1)所示的化合物的配混量及种类,其他同样地进行。
需要说明的是,对于耐冲击性评价,未破坏的情况下表示为NB。
比较例5中,增稠显著,不能实现挤出成形。
<比较例1>
作为聚酰胺树脂,使用PA12,除此以外,与实施例1同样地进行并评价。
<实施例13~15>
以成为表4所示的重量比率的方式将各实施例中得到的聚酰胺树脂组合物粒料干混。与实施例1同样地成形,对氧阻隔性、夏比冲击值及覆盖性进行评价。另外,按照以下的方法,评价与聚酰胺12(PA12)的粘接性。对于实施例2,也评价与PA12的粘接性,与实施例13~15一起示于表4。
<与PA12的粘接性评价>
使用注射成形机(住友重机械工业株式会社制、型号“SE130DU-HP”),将料筒温度设为聚酰胺树脂的熔点+20℃、在模具温度130℃、成形循环120秒的条件下将聚酰胺树脂组合物粒料注射成形,成形为宽度55mm、长度110mm、厚度3mm的试验片(后述的图1中表示为1)。同样地,对于聚酰胺12粒料(制造商:Arkema公司、产品编号:AZM30T6LD),将料筒温度设为(240)℃、在模具温度(80)℃、成形循环(120)秒的条件下注射成形,成形为宽度55mm、长度110mm、厚度3mm的试验片(后述的图1中表示为2)。
将得到的2张的试验片如图1的(a)所示那样以长度方向(长度方向)接触的方式并列排列,使用振动焊接试验机(VWMAC-103、BRANSON公司制),以240Hz的振动频率,边施加振幅1.5mm、1MPa的压力边进行2秒钟振动焊接,得到厚度3mm的焊接试验片。图1中,箭头3表示振动方向。另外,箭头4表示振动焊接的焊接压力方向。
从得到的焊接试验片如图1的(b)所示那样切出宽度20mm者,以接合面为中心,进行支点间距离64mm的3点弯曲试验,根据在接合面产生断裂时的载荷,评价与聚酰胺12的粘接性。具体而言,将在接合面产生断裂时的载荷不足50N者记为×、将超过50N者记为○。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
根据上述结果可明确,本发明的树脂组合物能维持优异的氧阻隔性、并且显著提高耐冲击性(实施例1~12)。进而,可得到覆盖性也优异的树脂组合物(实施例1~12)。
与此相对,对于使用PA12作为聚酰胺树脂的情况(比较例1),虽然耐冲击性优异,但氧阻隔性差。
另外,对于未配混通式(1)所示的化合物的情况(比较例2),虽然氧阻隔性优异,但耐冲击性格外差。比较例2尽管以与实施例2、3等相同的比例配混作为耐冲击改良剂已知的酸改性聚烯烃,但耐冲击性格外差。因此可知,本发明的效果为预料不到的效果。
另一方面,对于通式(1)所示的化合物的配混量过多的情况(比较例3),虽然耐冲击性优异,但氧阻隔性差。
另外,对于使用未进行酸改性的聚烯烃的情况(比较例4),虽然氧阻隔性优异,但耐冲击性差。进而,覆盖性也差。
进而,对于使用酸改性率高的聚烯烃的情况(比较例5),增稠显著,不能实现挤出成形。
另外,对于未配混酸改性聚烯烃的情况(比较例6),虽然氧阻隔性优异,但耐冲击性差。
进而,另外,对于酸改性聚烯烃的配混量过多的情况(比较例7),虽然耐冲击性优异,但氧阻隔性差。进而,覆盖性也差。
另外,将源自二羧酸的结构单元为己二酸的聚酰胺树脂和源自二羧酸的结构单元为癸二酸的聚酰胺树脂混合来作为聚酰胺树脂的情况,可得到维持优异的氧阻隔性、耐冲击性及覆盖性、并且与聚酰胺12的粘接性优异的聚酰胺树脂组合物(实施例2与实施例13~15的比较)。
产业上的可利用性
本发明的树脂组合物能够维持氧阻隔性、并且达成高的耐冲击性,因此可以优选用于各种成形品。
进而,本发明的树脂组合物的覆盖性也优异。以往以来,聚酰胺11(PA11)、聚酰胺12(PA12)因耐冲击性及覆盖性优异的特征而被用作光波导等的覆盖材料。但是,在高温气氛下使用光波导的情况下,有时其氧阻隔性不充分。本发明的树脂组合物的氧阻隔性及耐冲击性优异、并且覆盖性也优异,因此即使作为在高温气氛下使用的覆盖材料也是优选使用的。
附图标记说明
1 由本发明的聚酰胺树脂组合物粒料成形的试验片
2 由聚酰胺12粒料成形的试验片
3 表示振动焊接试验机的振动方向的箭头
4 表示振动焊接的焊接压力方向的箭头

Claims (14)

1.一种树脂组合物,其相对于聚酰胺树脂100重量份,包含酸改性率为0.3~5.0重量%的酸改性聚烯烃3~17重量份、及下述通式(1)所示的化合物1~15重量份,所述聚酰胺树脂由源自二胺的结构单元和源自二羧酸的结构单元构成,且源自二胺的结构单元的70摩尔%以上源自苯二甲胺、源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸,
通式(1)
通式(1)中,R1为碳数1~10的烷基,R2为碳数2~12的烷基,n为1~3的整数。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述苯二甲胺包含间苯二甲胺及对苯二甲胺中的至少一者。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,所述碳数4~20的α,ω-直链脂肪族二羧酸包含癸二酸及己二酸中的至少一者。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物,其中,所述通式(1)所示的化合物与所述酸改性率为0.3~5重量%的酸改性聚烯烃的重量比为3:10~16:10。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物,其中,所述酸改性聚烯烃包含马来酸改性聚烯烃及马来酸酐改性聚烯烃中的至少1种。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物,其中,对于所述聚酰胺树脂,相对于源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自己二酸的聚酰胺树脂10~90重量份,以90~10重量份的比例包含源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自癸二酸的聚酰胺树脂。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的树脂组合物,其为芯材的覆盖材料。
8.一种成形品,其是将权利要求1~7中任一项所述的树脂组合物成形而成的。
9.一种成形品,其包含芯材和所述芯材的覆盖层,所述覆盖层由权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物形成。
10.根据权利要求9所述的成形品,其还具有与所述覆盖层接触的以脂肪族聚酰胺树脂为主成分的第2覆盖层。
11.根据权利要求10所述的成形品,其中,所述脂肪族聚酰胺树脂为聚酰胺12。
12.根据权利要求10或11所述的成形品,其中,对于构成所述覆盖层的聚酰胺树脂,相对于源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自己二酸的聚酰胺树脂10~90重量份,以90~10重量份的比例包含源自二羧酸的结构单元的70摩尔%以上源自癸二酸的聚酰胺树脂。
13.根据权利要求9~12中任一项所述的成形品,其中,所述芯材为光波导或连续中空体。
14.一种成形品的制造方法,其包括用权利要求1~7中任一项所述的树脂组合物覆盖芯材。
CN201780070723.0A 2016-11-18 2017-11-06 树脂组合物、成形品及成形品的制造方法 Active CN109983079B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-224765 2016-11-18
JP2016224765 2016-11-18
JP2017-179715 2017-09-20
JP2017179715A JP6911665B2 (ja) 2016-11-18 2017-09-20 樹脂組成物、成形品および成形品の製造方法
PCT/JP2017/039902 WO2018092623A1 (ja) 2016-11-18 2017-11-06 樹脂組成物、成形品および成形品の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109983079A true CN109983079A (zh) 2019-07-05
CN109983079B CN109983079B (zh) 2021-05-14

Family

ID=62494219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780070723.0A Active CN109983079B (zh) 2016-11-18 2017-11-06 树脂组合物、成形品及成形品的制造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11034836B2 (zh)
EP (1) EP3543293B1 (zh)
JP (1) JP6911665B2 (zh)
CN (1) CN109983079B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114302916A (zh) * 2019-09-27 2022-04-08 东洋纺株式会社 滑动部件用聚酰胺树脂组合物及滑动部件
CN115734989A (zh) * 2020-07-28 2023-03-03 三菱工程塑料株式会社 树脂组合物、成型品及带镀敷物的成型品的制造方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112399994B (zh) 2018-07-31 2023-05-09 东丽株式会社 用于与高压氢接触的挤出成型品的聚酰胺树脂组合物及其挤出成型品
JP6780789B2 (ja) 2018-07-31 2020-11-04 東レ株式会社 高圧水素に触れるブロー成形品用のポリアミド樹脂組成物およびそれを用いたブロー成形品
EP3914649A1 (en) * 2019-10-24 2021-12-01 INVISTA Textiles (U.K.) Limited Polyamide compositions and articles made therefrom
WO2021117703A1 (ja) 2019-12-11 2021-06-17 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミドの製造方法
EP4090636A1 (en) * 2020-01-17 2022-11-23 Corning Incorporated Reduced coating diameter chlorine-doped silica optical fibers with low loss and microbend sensitivity
JP2021172765A (ja) * 2020-04-28 2021-11-01 Eneos株式会社 ポリマー組成物
EP4174129A1 (en) * 2020-06-24 2023-05-03 ENEOS Corporation Rubber composition and crosslinked rubber composition
WO2023032408A1 (ja) * 2021-09-03 2023-03-09 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物および成形品

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08325451A (ja) * 1995-05-30 1996-12-10 Ube Ind Ltd チューブ状成形物
CN105121551A (zh) * 2013-04-09 2015-12-02 三菱瓦斯化学株式会社 聚酰胺树脂组合物和使用其的成型品
CN105451992A (zh) * 2013-08-16 2016-03-30 三菱瓦斯化学株式会社 多层结构体

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3312936A1 (de) * 1982-04-12 1983-10-13 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Tokyo Harzmasse auf polyamidbasis
JPH10292105A (ja) * 1997-04-18 1998-11-04 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂組成物
US20020128386A1 (en) * 1999-03-26 2002-09-12 Atofina Polyamide-based thermoplastic compositions
JP2001302908A (ja) 2000-04-18 2001-10-31 Daicel Degussa Ltd ブロー成形用ポリアミド組成物
FR2921069B1 (fr) * 2007-09-18 2010-07-30 Rhodia Operations Composition polyamide
US20110139258A1 (en) * 2009-12-16 2011-06-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer structures comprising a barrier layer and their use to convey fluids
US10253182B2 (en) 2013-12-20 2019-04-09 Mitsui Chemicals, Inc. Semi-aromatic polyamide resin composition and molded article of same
WO2016104327A1 (ja) * 2014-12-26 2016-06-30 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びそれを含む成形体
CN107849350B (zh) 2015-07-16 2020-11-20 三菱瓦斯化学株式会社 拉伸薄膜、拉伸薄膜的制造方法和聚酰胺树脂组合物
KR101872002B1 (ko) 2015-07-16 2018-06-27 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 폴리아미드 수지 섬유, 폴리아미드 수지 섬유의 제조방법, 폴리아미드 수지 조성물, 직물 및 편물
JP6507949B2 (ja) * 2015-09-07 2019-05-08 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミド樹脂組成物および成形品
EP3385074B1 (en) * 2015-11-30 2021-03-24 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Multi-layer structure

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08325451A (ja) * 1995-05-30 1996-12-10 Ube Ind Ltd チューブ状成形物
CN105121551A (zh) * 2013-04-09 2015-12-02 三菱瓦斯化学株式会社 聚酰胺树脂组合物和使用其的成型品
CN105451992A (zh) * 2013-08-16 2016-03-30 三菱瓦斯化学株式会社 多层结构体

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114302916A (zh) * 2019-09-27 2022-04-08 东洋纺株式会社 滑动部件用聚酰胺树脂组合物及滑动部件
CN114302916B (zh) * 2019-09-27 2023-07-14 东洋纺株式会社 滑动部件用聚酰胺树脂组合物及滑动部件
CN115734989A (zh) * 2020-07-28 2023-03-03 三菱工程塑料株式会社 树脂组合物、成型品及带镀敷物的成型品的制造方法
CN115734989B (zh) * 2020-07-28 2024-04-16 三菱工程塑料株式会社 树脂组合物、成型品及带镀敷物的成型品的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109983079B (zh) 2021-05-14
EP3543293B1 (en) 2023-11-15
US11034836B2 (en) 2021-06-15
EP3543293C0 (en) 2023-11-15
JP6911665B2 (ja) 2021-07-28
US20190352505A1 (en) 2019-11-21
EP3543293A4 (en) 2019-12-11
EP3543293A1 (en) 2019-09-25
JP2018087319A (ja) 2018-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109983079A (zh) 树脂组合物、成形品及成形品的制造方法
JP5916762B2 (ja) 溶融ブレンドされた熱可塑性組成物
JP6226704B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP2009511674A (ja) 耐加水分解性ポリアミド組成物、およびそれより形成された物品
JP2014503675A5 (zh)
CN108779328A (zh) 聚酰胺树脂组合物及成型品
CN104448794B (zh) 基于部分芳族的共聚酰胺的模塑料
JP2022553748A (ja) ポリアミド組成物及び同組成物から作製される物品
EP3222669B1 (en) Polyamide resin composition, molded article, and method for manufacturing molded article
WO2013105607A1 (ja) ポリエーテルポリアミドエラストマー
JP2017140768A (ja) 成形品
TW400349B (en) Copolyamides and copolyamide compositions, and process of manufacture
WO2014027651A1 (ja) ポリエーテルポリアミド組成物
TW201239004A (en) Method for making a polyetheramide elastomer and the polyetheramide elastomer obatined by such method
JP6066990B2 (ja) 熱可塑性多層チューブ及び製造方法
JP2019529608A (ja) ポリマー組成物、成形部品およびそれを製造するための方法
JP2017165935A (ja) 透明ポリアミド組成物、成形体およびその製造方法
CN107405906A (zh) 燃料输送用多层管和具备该燃料输送用多层管的燃料泵模块、以及它们的使用方法
CN105531094A (zh) 成型品的制造方法、注射熔敷用材料和成型品
JP6454182B2 (ja) ボールジョイント用ボールシートおよびこれを有するボールジョイント
JP2017203151A (ja) ポリアミド樹脂組成物及び耐薬品性を向上させる方法
KR102392296B1 (ko) 수지 조성물, 성형품 및 성형품의 제조방법
EP3966285A1 (en) A polyamide composition and a tubular or pipe multilayer structure comprising the same
TW202334288A (zh) 聚醯胺嵌段共聚物
CN113677740A (zh) 聚酰胺和对应的聚合物组合物及制品

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant