CN109970456A - 铝灰渣回收及再利用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种铝灰渣回收及再利用方法,包括:S1.对铝灰渣进行辊压研磨,并通过磁选的方法分离出铁杂质,通过筛分的方法分离出金属铝,得到二次铝灰;S2.对二次铝灰进行水洗操作,将二次铝灰中的氮化铝和盐类分解;S3.在水洗后得到的含氧化铝的滤渣中添加一定比例的高岭土、膨润土及滑石混合得到湿磨化浆后,进一步添加稳定剂聚丙烯酸铵及表面活性剂羧甲基纤维素和热硅溶胶制备浆料;S4.采用有机泡沫浸渍步骤S3中得到的浆料,并通过多次挂浆和干燥得到素坯;S5.对步骤S4得到的素坯进行排胶和烧成,得到泡沫陶瓷,有效提高了铝灰渣高值化利用率的同时有效降低了环境污染。
Description
技术领域
本发明涉及铝灰渣综合回收技术领域,尤其涉及一种铝灰渣回收及再利用方法。
背景技术
铝灰渣为铝及铝合金熔炼的副产物,由氧化铝、金属铝、造渣剂等组成。一般来说,一吨电解铝、原生铝合金和再生铝合金会产生30~100kg(千克)的铝灰渣。《国家危险废物名录》(2016年)规定,铝灰渣属于HW48有色金属冶炼废物,列为危险固废。可见,铝灰的回收及利用对环境保护、资源的高效利用及经济可持续发展具有重要的意义。
国内对于铝灰渣的处置和资源化方式主要有炒灰提铝、用作冶金还原剂、填埋等。炒灰提铝作为最普遍的回收方式,由于回收设备不封闭,会导致铝灰中盐类杂质在高温环境中挥发产生大量烟尘,这些烟尘与空气中的水分接触后会立即转化为氯化氢,从而影响工作环境以及二次挥发铝灰再次污染。
目前,存在一些能够实现铝灰渣综合利用的技术,如,中国专利CN107814537A公开的用铝灰渣残灰制备非烧结人行道砖的方法,其以铝灰渣残灰作为主要集料,通过陈化激发残灰中氧化铝、二氧化硅等的活性,并添加高性能减水剂、早强剂等添加剂制备非烧结人行道砖;又如,中国专利CN101318787公开的铝工业工艺废渣全部转型为生态建筑材料的工艺与方法,其利用铝工业在生产过程中所产出的固体废物-赤泥、锅炉炉渣、选矿尾矿、化灰渣、煤气发生炉渣、污泥六种废渣自身的物质属性,并通过干燥、粉碎、合理配比、加工成型(碾压、挤压)或烧结工艺,转化为新型的路用材料和建筑墙体材料;再如,中国专利CN108996930A公开的铝灰渣制备泡沫地质聚合物胶凝材料的方法,其将铝灰渣进行筛分、水洗、干燥预处理后,按一定比例与高炉矿粉和粉煤灰混合,以铝灰渣中的铝粉作为发泡剂,加入稳泡剂,在碱性激发剂作用下发生聚合反应和起泡反应制备泡沫地质聚合物浆料,经成型、密闭养护得到泡沫地质聚合物胶凝材料。虽然这些方法能够实现对铝灰渣的综合利用,但是,存在回收或综合利用高成本、低利用率、对环境会造成负担重等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种铝灰渣回收及再利用方法,有效解决现有技术中铝灰渣回收高成本、低利用率及对环境会造成负担重等问题。
本发明提供的技术方案如下:
一种铝灰渣回收及再利用方法,包括:
S1 对铝灰渣进行辊压研磨,并通过磁选的方法分离出铁杂质,通过筛分的方法分离出金属铝,得到二次铝灰;
S2 对所述二次铝灰进行水洗操作,将所述二次铝灰中的氮化铝和盐类分解;
S3 在水洗后得到的含氧化铝的滤渣中添加一定比例的高岭土、膨润土及滑石混合得到湿磨化浆后,进一步添加稳定剂聚丙烯酸铵及表面活性剂羧甲基纤维素和热硅溶胶制备浆料;
S4 采用有机泡沫浸渍步骤S3中得到的浆料,并通过多次挂浆和干燥得到素坯;
S5 对步骤S4得到的素坯进行排胶和烧成,得到泡沫陶瓷。
进一步优选地,在步骤S1中,通过辊压研磨的方法将铝灰渣中的金属压成片,其中,辊压研磨的平均工作压力为60~100Mpa,辊子表面线速度为0.2~1m/s。
进一步优选地,在步骤S1的筛分过程中,筛分振动振幅为1~2mm,振动频率为600~900r/min,筛网孔径为150μm。
进一步优选地,在步骤S2的水洗过程中,固液比为1:5~1:20,温度为50~80℃,搅拌转速为200~300r/min。
进一步优选地,步骤S3中,
原料质量配比为:70~80%的含氧化铝的滤渣,15~25%的高岭土、2~3%的膨润土、1~2%的滑石、1~3%的聚丙烯酸铵、0.8~1.2%的羧甲基纤维素及0.4~0.8%的热硅溶胶;
在滤渣、高岭土、膨润土及滑石的混合物中添加蒸馏水球磨3~12h后,添加稳定剂聚丙烯酸铵及表面活性剂羧甲基纤维素和热硅溶胶制备浆料进一步球磨1~3h得到浆料,其中,滤渣、高岭土、膨润土及滑石的混合物中添加蒸馏水的固含量为45~55%,pH值为10。
进一步优选地,在步骤S4中,有机模板为聚氨酯泡沫,在对浆料进行浸渍之前,采用1~3mol/L的NaOH和/或KOH对所述聚氨酯泡沫浸泡15~60min;之后采用浸泡后的聚氨酯泡沫对浆料浸渍,反复挤压,使浆料充分润湿和充满泡沫体;最后,在离心作用下对其进行挂浆、在80~120℃的环境中烘干后再一次进行挂浆和烘干操作直到达到预设次数,所述次数为2~4次。
进一步优选地,在步骤S5的排胶工艺中,以速度0.5~1℃/min将温度上升至500~700℃,并保温1~3h;在烧成工艺中,以速度3~7℃/min将温度上升至1400~1600℃,并保温1~3h,制备得到泡沫陶瓷。
进一步优选地,在步骤S2之后,还包括:
S6 使用氧化钙对步骤S2中的含氟滤液进行除氟后,对其进行蒸发结晶获得钠盐和钾盐。
进一步优选地,在步骤S6中,在含氟滤液中添加质量比为1~5%的氧化钙,并搅拌10~60min进行除氟;在蒸发结晶中,温度为120~150℃。
进一步优选地,在步骤S2之后,还包括:
S7 使用酸性溶液吸收氮化铝分解的氨气制取铵盐。
在本发明提供的铝灰渣回收及再利用方法中,既可以综合回收大部分的金属铝和氧化铝,同时能够有效降低氨气排放造成的污染等问题,并利用回收的滤渣制备泡沫陶瓷,实现高值化的利用。
附图说明
下面将以明确易懂的方式,结合附图说明优选实施方式,对上述特性、技术特征、优点及其实现方式予以进一步说明。
图1为本发明中泡沫陶瓷制备方法流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实例进一步说明本发明的实质内容,但本发明的内容并不限于此。
针对现有铝灰渣回收或综合利用存在高成本、低利用率、对环境会造成负担等问题,本发明公开了一种铝灰渣回收及再利用方法,对铝灰渣资源化利用,不会对环境造成污染,且利用回收的滤渣制备泡沫陶瓷,实现高值化的利用。如图1所示,该泡沫陶瓷制备方法中包括:
S1 对铝灰渣进行辊压研磨,并通过磁选的方法分离出铁杂质,通过筛分的方法分离出金属铝,得到二次铝灰。在该过程中,为了避免金属铝再次氧化和燃烧,通过辊压研磨的方法将铝灰渣中的金属压成片,其中,辊压研磨的平均工作压力为60~100Mpa(兆帕),辊子表面线速度为0.2~1m/s(米/秒);之后通过磁选的方法除去铝灰渣中的铁杂质,通过筛分的方法分离出铝灰渣中的单质铝,其中,筛分振动振幅为1~2mm(毫米),振动频率为600~900r/min(转/分钟),筛网孔径为150μm(微米)。
S2 对二次铝灰进行水洗操作,将二次铝灰中的氮化铝和盐类分解。具体,水洗的固液比为1:5~1:20,温度为50~80℃(摄氏度),搅拌转速为200~300r/min。水洗之后,对于过滤后的含氟滤液,使用氧化钙对其进行除氟后,蒸发结晶得到钠盐和钾盐,具体,在含氟滤液中添加质量比为1~5%的氧化钙,并搅拌10~60min(分钟)进行除氟(以氟化钙的形式沉淀),之后,在120~150℃下蒸发结晶得到钠盐和钾盐。对于,氮化铝分解的氨气(NH3),使用酸性溶液进行吸收制取铵盐。
S3 在水洗后得到的含氧化铝的滤渣中添加一定比例的高岭土、膨润土及滑石混合得到湿磨化浆后,进一步添加稳定剂聚丙烯酸铵及表面活性剂羧甲基纤维素和热硅溶胶制备浆料,其中,原料质量配比为:70~80%的含氧化铝的滤渣,15~25%的高岭土、2~3%的膨润土、1~2%的滑石、1~3%的聚丙烯酸铵、0.8~1.2%的羧甲基纤维素及0.4~0.8%的热硅溶胶。以此,在混合过程中,在滤渣、高岭土、膨润土及滑石的混合物中添加蒸馏水(固含量45~55%,pH值为10)球磨3~12h(小时)后,添加稳定剂聚丙烯酸铵及表面活性剂羧甲基纤维素和热硅溶胶制备浆料进一步球磨1~3h得到浆料。
S4 采用有机泡沫浸渍步骤S3中得到的浆料,并通过多次挂浆和干燥得到素坯。浸渍中使用的有机模板为聚氨酯泡沫,且为增加聚氨酯泡沫的吸附性和润湿性,在对浆料进行浸渍之前,采用1~3mol/L的NaOH(氢氧化钠)和/或KOH(氢氧化钾)对聚氨酯泡沫浸泡15~60min,使其表面变得粗糙。之后采用浸泡后的聚氨酯泡沫对浆料进行浸渍,且反复挤压,使浆料充分润湿和充满泡沫体;最后,进行多次的挂浆(离心作用下进行二次挂浆)和烘干(80~120℃)操作,挂浆和烘干的次数具体为2~4次。
S5 对步骤S4得到的素坯进行排胶和烧成,得到泡沫陶瓷。具体,以速度0.5~1℃/min将温度上升至500~700℃,并保温1~3h进行排胶工艺;以速度3~7℃/min将温度上升至1400~1600℃,并保温1~3h进行烧成工艺,最终得到泡沫陶瓷。
实施例1
采用平均工作压力60Mpa、辊子表面线速度为0.2m/s的辊压对铝灰渣进行研磨之后,通过磁选的方法分离出铁杂质,再通过振动筛分分离单质金属铝得到二次铝灰,其中,振幅为1.5mm,振动频率为800r/min,筛网孔径为150μm。
在固液比为1:5、温度80℃及搅拌速度为200 r/min。的条件下,通过水洗的方法分解二次铝灰中的氮化铝及去除盐类。对于水洗产生的含氟滤液,通过添加1%的氧化钙并搅拌60min的方式进行除氟,之后,在130℃下对除氟的滤液进行蒸发结晶获得钠盐和钾盐,与此同时,通过酸吸收氮化铝分解的氨气得到铵盐。
对于水洗后的滤渣(含氧化铝),按质量配比滤渣70%、高岭土25%、膨润土3%及滑石2%进行混料后,添加蒸馏水(固含量为45%,pH值为10)球磨3h,之后添加1%的稳定剂聚丙烯酸铵、1.2%的羧甲基纤维素及0.4%的热硅溶胶继续球磨3h,得到料浆。
得到料浆后,采用有机泡沫浸渍制备泡沫陶瓷素坯:为增加泡沫的吸附性和润湿性,浸渍前采用1mol/L的NaOH和/或KOH对聚氨酯泡沫浸泡处理40min,之后浸入料浆反复挤压,使浆料充分润湿和充满泡沫体;接着,反复3次进行挂浆和烘干操作获得泡沫陶瓷素坯,其中,在离心作用下挂浆,在80℃下烘干。
得到泡沫陶瓷素坯后,以1℃/min的速度升至600℃并保温2h进行排胶,之后,继续以7℃/min的速度升值至1600℃并保温1h制备得到泡沫陶瓷。
在本实例中,制备得到的泡沫陶瓷,使用温度为1200℃,显气孔率为93%,抗压强度0.05Mpa。
实施例2
采用平均工作压力70Mpa、辊子表面线速度为0.4m/s的辊压对铝灰渣进行研磨之后,通过磁选的方法分离出铁杂质,再通过振动筛分分离单质金属铝得到二次铝灰,其中,振幅为1.2mm,振动频率为900r/min,筛网孔径为150μm。
在固液比为1:8、温度70℃搅拌速度为220 r/min。的条件下,通过水洗的方法分解二次铝灰中的氮化铝及去除盐类。对于水洗产生的含氟滤液,通过添加2%的氧化钙并搅拌50min的方式进行除氟,之后,在120℃下对除氟的滤液进行蒸发结晶获得钠盐和钾盐,与此同时,通过酸吸收氮化铝分解的氨气得到铵盐。
对于水洗后的滤渣(含氧化铝),按质量配比滤渣75%、高岭土22%、膨润土2%及滑石1%进行混料后,添加蒸馏水(固含量为48%,pH值为10)球磨4h,之后添加2%的稳定剂聚丙烯酸铵、1.1%的羧甲基纤维素及0.5%的热硅溶胶继续球磨2h,得到料浆。
得到料浆后,采用有机泡沫浸渍制备泡沫陶瓷素坯:为增加泡沫的吸附性和润湿性,浸渍前采用3mol/L的NaOH和/或KOH对聚氨酯泡沫浸泡处理30min,之后浸入料浆反复挤压,使浆料充分润湿和充满泡沫体;接着,反复4次进行挂浆和烘干操作获得泡沫陶瓷素坯,其中,在离心作用下挂浆,在90℃下烘干。
得到泡沫陶瓷素坯后,以0.9℃/min的速度升至700℃并保温1h进行排胶,之后,继续以6℃/min的速度升值至1550℃并保温2h制备得到泡沫陶瓷。
在本实例中,制备得到的泡沫陶瓷,使用温度为1200℃,显气孔率为92%,抗压强度0.05Mpa。
实施例3
采用平均工作压力80Mpa、辊子表面线速度为0.6m/s的辊压对铝灰渣进行研磨之后,通过磁选的方法分离出铁杂质,再通过振动筛分分离单质金属铝得到二次铝灰,其中,振幅为1.4mm,振动频率为800r/min,筛网孔径为150μm。
在固液比为1:12、温度60℃搅拌速度为240 r/min。的条件下,通过水洗的方法分解二次铝灰中的氮化铝及去除盐类。对于水洗产生的含氟滤液,通过添加3%的氧化钙并搅拌40min的方式进行除氟,之后,在130℃下对除氟的滤液进行蒸发结晶获得钠盐和钾盐,与此同时,通过酸吸收氮化铝分解的氨气得到铵盐。
对于水洗后的滤渣(含氧化铝),按质量配比滤渣80%、高岭土15%、膨润土3%及滑石2%进行混料后,添加蒸馏水(固含量为50%,pH值为10)球磨6h,之后添加3%的稳定剂聚丙烯酸铵、1%的羧甲基纤维素及0.6%的热硅溶胶继续球磨1h,得到料浆。
得到料浆后,采用有机泡沫浸渍制备泡沫陶瓷素坯:为增加泡沫的吸附性和润湿性,浸渍前采用1mol/L的NaOH和/或KOH对聚氨酯泡沫浸泡处理60min,之后浸入料浆反复挤压,使浆料充分润湿和充满泡沫体;接着,反复2次进行挂浆和烘干操作获得泡沫陶瓷素坯,其中,在离心作用下挂浆,在110℃下烘干。
得到泡沫陶瓷素坯后,以0.8℃/min的速度升至600℃并保温2.5h进行排胶,之后,继续以5℃/min的速度升值至1500℃并保温2h制备得到泡沫陶瓷。
在本实例中,制备得到的泡沫陶瓷,使用温度为1200℃,显气孔率为92%,抗压强度0.04Mpa。
实施例4
采用平均工作压力90Mpa、辊子表面线速度为0.8m/s的辊压对铝灰渣进行研磨之后,通过磁选的方法分离出铁杂质,再通过振动筛分分离单质金属铝得到二次铝灰,其中,振幅为1.7mm,振动频率为700r/min,筛网孔径为150μm。
在固液比为1:17、温度50℃搅拌速度为270 r/min。的条件下,通过水洗的方法分解二次铝灰中的氮化铝及去除盐类。对于水洗产生的含氟滤液,通过添加4%的氧化钙并搅拌30min的方式进行除氟,之后,在140℃下对除氟的滤液进行蒸发结晶获得钠盐和钾盐,与此同时,通过酸吸收氮化铝分解的氨气得到铵盐。
对于水洗后的滤渣(含氧化铝),按质量配比滤渣74%、高岭土22%、膨润土3%及滑石1%进行混料后,添加蒸馏水(固含量为52%,pH值为10)球磨3h,之后添加2%的稳定剂聚丙烯酸铵、0.9%的羧甲基纤维素及0.7%的热硅溶胶继续球磨2h,得到料浆。
得到料浆后,采用有机泡沫浸渍制备泡沫陶瓷素坯:为增加泡沫的吸附性和润湿性,浸渍前采用2mol/L的NaOH和/或KOH对聚氨酯泡沫浸泡处理30min,之后浸入料浆反复挤压,使浆料充分润湿和充满泡沫体;接着,反复2次进行挂浆和烘干操作获得泡沫陶瓷素坯,其中,在离心作用下挂浆,在120℃下烘干。
得到泡沫陶瓷素坯后,以0.6℃/min的速度升至550℃并保温2h进行排胶,之后,继续以4℃/min的速度升值至1450℃并保温2h制备得到泡沫陶瓷。
在本实例中,制备得到的泡沫陶瓷,使用温度为1200℃,显气孔率为90%,抗压强度0.05Mpa。
实施例5
采用平均工作压力100Mpa、辊子表面线速度为1m/s的辊压对铝灰渣进行研磨之后,通过磁选的方法分离出铁杂质,再通过振动筛分分离单质金属铝得到二次铝灰,其中,振幅为2mm,振动频率为600r/min,筛网孔径为150μm。
在固液比为1:20、温度50℃搅拌速度为300 r/min。的条件下,通过水洗的方法分解二次铝灰中的氮化铝及去除盐类。对于水洗产生的含氟滤液,通过添加5%的氧化钙并搅拌10min的方式进行除氟,之后,在150℃下对除氟的滤液进行蒸发结晶获得钠盐和钾盐,与此同时,通过酸吸收氮化铝分解的氨气得到铵盐。
对于水洗后的滤渣(含氧化铝),按质量配比滤渣80%、高岭土15%、膨润土3%及滑石2%进行混料后,添加蒸馏水(固含量为55%,pH值为10)球磨2h,之后添加1%的稳定剂聚丙烯酸铵、1.2%的羧甲基纤维素及0.4%的热硅溶胶继续球磨3h,得到料浆。
得到料浆后,采用有机泡沫浸渍制备泡沫陶瓷素坯:为增加泡沫的吸附性和润湿性,浸渍前采用3mol/L的NaOH和/或KOH对聚氨酯泡沫浸泡处理15min,之后浸入料浆反复挤压,使浆料充分润湿和充满泡沫体;接着,反复4次进行挂浆和烘干操作获得泡沫陶瓷素坯,其中,在离心作用下挂浆,在90℃下烘干。
得到泡沫陶瓷素坯后,以0.5℃/min的速度升至500℃并保温3h进行排胶,之后,继续以3℃/min的速度升值至1400℃并保温3h制备得到泡沫陶瓷。
在本实例中,制备得到的泡沫陶瓷,使用温度为1200℃,显气孔率为89%,抗压强度0.04Mpa。
应当说明的是,上述实施例均可根据需要自由组合。以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种铝灰渣回收及再利用方法,其特征在于,包括:
S1 对铝灰渣进行辊压研磨,并通过磁选的方法分离出铁杂质,通过筛分的方法分离出金属铝,得到二次铝灰;
S2 对所述二次铝灰进行水洗操作,将所述二次铝灰中的氮化铝和盐类分解;
S3 在水洗后得到的含氧化铝的滤渣中添加一定比例的高岭土、膨润土及滑石混合得到湿磨化浆后,进一步添加稳定剂聚丙烯酸铵及表面活性剂羧甲基纤维素和热硅溶胶制备浆料;
S4 采用有机泡沫浸渍步骤S3中得到的浆料,并通过多次挂浆和干燥得到素坯;
S5 对步骤S4得到的素坯进行排胶和烧成,得到泡沫陶瓷。
2.如权利要求1所述的铝灰渣回收及再利用方法,其特征在于,在步骤S1中,通过辊压研磨的方法将铝灰渣中的金属压成片,其中,辊压研磨的平均工作压力为60~100Mpa,辊子表面线速度为0.2~1m/s。
3.如权利要求1所述的铝灰渣回收及再利用方法,其特征在于,在步骤S1的筛分过程中,筛分振动振幅为1~2mm,振动频率为600~900r/min,筛网孔径为150μm。
4.如权利要求1所述的铝灰渣回收及再利用方法,其特征在于,在步骤S2的水洗过程中,固液比为1:5~1:20,温度为50~80℃,搅拌转速为200~300r/min。
5.如权利要求1所述的铝灰渣回收及再利用方法,其特征在于,步骤S3中,
原料质量配比为:70~80%的含氧化铝的滤渣,15~25%的高岭土、2~3%的膨润土、1~2%的滑石、1~3%的聚丙烯酸铵、0.8~1.2%的羧甲基纤维素及0.4~0.8%的热硅溶胶;
在滤渣、高岭土、膨润土及滑石的混合物中添加蒸馏水球磨3~12h后,添加稳定剂聚丙烯酸铵及表面活性剂羧甲基纤维素和热硅溶胶制备浆料进一步球磨1~3h得到浆料,其中,滤渣、高岭土、膨润土及滑石的混合物中添加蒸馏水的固含量为45~55%,pH值为10。
6.如权利要求1所述的铝灰渣回收及再利用方法,其特征在于,在步骤S4中,有机模板为聚氨酯泡沫,在对浆料进行浸渍之前,采用1~3mol/L的NaOH和/或KOH对所述聚氨酯泡沫浸泡15~60min;之后采用浸泡后的聚氨酯泡沫对浆料浸渍,反复挤压,使浆料充分润湿和充满泡沫体;最后,在离心作用下对其进行挂浆、在80~120℃的环境中烘干后再一次进行挂浆和烘干操作直到达到预设次数,所述次数为2~4次。
7.如权利要求1所述的铝灰渣回收及再利用方法,其特征在于,在步骤S5的排胶工艺中,以速度0.5~1℃/min将温度上升至500~700℃,并保温1~3h;在烧成工艺中,以速度3~7℃/min将温度上升至1400~1600℃,并保温1~3h,制备得到泡沫陶瓷。
8.如权利要求1所述的铝灰渣回收及再利用方法,其特征在于,在步骤S2之后,还包括:
S6 使用氧化钙对步骤S2中的含氟滤液进行除氟后,对其进行蒸发结晶获得钠盐和钾盐。
9.如权利要求8所述的铝灰渣回收及再利用方法,其特征在于,在步骤S6中,在含氟滤液中添加质量比为1~5%的氧化钙,并搅拌10~60min进行除氟;在蒸发结晶中,温度为120~150℃。
10.如权利要求1所述的铝灰渣回收及再利用方法,其特征在于,在步骤S2之后,还包括:
S7 使用酸性溶液吸收氮化铝分解的氨气制取铵盐。
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