CN109942783A - 一种高稳定性聚氨酯固化剂及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高稳定性聚氨酯固化剂及其制备工艺，涉及聚氨酯固化剂技术领域，解决了因聚氨酯固化剂中混入微量的水与NCO基团反应，而导致聚氨酯固化剂整体品质大大降低的问题。一种高稳定性聚氨酯固化剂，其包括如下重量份数的组分：DESMODUR N 3390 60～80份；乙酸乙酯20～26份；油酸乙酯3～5份；十二烷基硫酸钠4～8份；原甲酸乙酯2.5～4.5份；1,3‑氧氮杂环戊烷1.6～2.2份；抗氧剂0.8～1.2份；稳定剂0.6～1.4份。本发明中的高稳定性聚氨酯固化剂在生产和存储过程中能够保持良好的稳定性，整体具有较高的品质，且贮存期限较长。
Description
技术领域
本发明涉及聚氨酯固化剂技术领域，更具体地说，它涉及一种高稳定性聚氨酯固化剂及其制备工艺。
背景技术
聚氨酯固化剂是指双组分聚氨酯漆中含多异氰酸酸酯基的组分，是一种广泛应用于涂料、粘合剂等领域的合成材料。
在公开号为CN103848954A的中国发明专利中公开了一种低色号环保型聚氨酯固化剂的制备方法，其包括以下步骤：第一步：采用连续反应装置，二元醇、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯连续反应生成预聚体反应液，其中三羟甲基丙烷采用分批加入的方式加料；第二步：预聚体反应液经过两级薄膜蒸发器进行分离，分离后的蒸余物用泵打入兑稀罐中，兑稀得到低游离异氰酸酯单体含量的聚氨酯固化剂。
上述专利中，整个生产过程为连续法生产，避免了溶剂的使用，最大程度利用了反应热能，更加节能环保，改善制品的颜色，提高了固化剂产品质量，但在固化剂的生产和存储过程中，容易混入微量的水，而固化剂中NCO基团与微量的水能发生反应，导致固化剂整体的粘度增加，容易出现发泡膨胀、结块、结晶等现象，进而使其整体品质大大降低，贮存期限也大大降低，因此，需要提出一种新的方案来解决上述问题。
发明内容
针对现有技术中因聚氨酯固化剂中混入微量的水与NCO基团反应，而导致聚氨酯固化剂整体品质大大降低的问题，本发明的目的一在于提供一种高稳定性聚氨酯固化剂，通过加入油酸乙酯和十二烷基硫酸钠，并使其相互之间起到良好的复配增效作用，以解决上述技术问题，其在生产和存储过程中能够保持良好的稳定性，且整体品质较高。
为实现上述目的一，本发明提供了如下技术方案：
一种高稳定性聚氨酯固化剂，包括如下重量份数的组分：
DESMODURN339060～80份；
乙酸乙酯20～26份；
油酸乙酯3～5份；
十二烷基硫酸钠4～8份；
原甲酸乙酯2.5～4.5份；
1,3-氧氮杂环戊烷1.6～2.2份；
抗氧剂0.8～1.2份；
稳定剂0.6～1.4份。
通过采用上述技术方案，DESMODUR N 3300出自拜耳材料科技(中国)有限公司，为高稳定性聚氨酯固化剂的主要成分，其主要成分为六亚甲基-1,6-二异氰酸酯均聚物，并具有优异的耐化学品性和耐候性。乙酸乙酯作为一种良好溶剂，与各组分原料之间具有良好的混容性。而抗氧剂和稳定剂有利于延长高稳定性聚氨酯固化剂的使用寿命，原甲酸乙酯能够避免水分进入高稳定性聚氨酯固化剂中，均能使高稳定性聚氨酯固化剂保持良好的品质和稳定性。1,3-氧氮杂环戊烷遇到微量水分或暴露在湿气中，会优先与水反应，从而避免游离的NCO基团与水分反应，使高稳定性聚氨酯固化剂保持良好稳定的分散系，并具有较高的品质。
十二烷基硫酸钠是一种良好的表面活性剂，其可以延缓高稳定性聚氨酯固化剂中游离的NCO基团与水分发生反应，并能催化油酸乙酯先进行水解，生成油酸、乙醇、水油酸乙酯等的反应平衡混合物，率先消耗掉高稳定性聚氨酯固化剂中混入的微量水分，进而保证高稳定性聚氨酯固化剂具有良好稳定的品质。同时，十二烷基硫酸钠具有良好的去污和分散性能，油酸乙酯也是一种良好的抗水剂和润滑剂，且十二烷基硫酸钠和油酸乙酯可以起到良好的复配增效作用，可以大大改善高稳定性聚氨酯固化剂的黏度，并使其整体品质大大提高。
进一步优选为，所述高稳定性聚氨酯固化剂的组分中还加入有重量份数为2～3份的3-羟甲基环己酮。
通过采用上述技术方案，3-羟甲基环己酮能够去除高稳定性聚氨酯固化剂中混入的微量水分，使高稳定性聚氨酯固化剂中游离的NCO基团不易被消耗，且不易产生还有脲基的产物，进而保证了高稳定性聚氨酯固化剂的整个体系具有良好的分散性，有利于延长高稳定性聚氨酯固化剂的贮存周期，并提高其整体的性能品质。
进一步优选为，所述高稳定性聚氨酯固化剂的组分中还加入有重量份数为1.6～2.4份的对甲基苯磺酸异氰酸酯。
通过采用上述技术方案，对甲基苯磺酸异氰酸酯是一种单官能度异氰酸酯，其活性较高，可优先于TDI、HDI等常规二异氰酸酯与多元醇、溶剂中水分的反应，生成的氨基甲酸酯不增加高稳定性聚氨酯固化剂的粘度，在有微量的水分进入高稳定性聚氨酯固化剂，有利于使高稳定性聚氨酯固化剂保持良好的稳定性，游离的NCO基团含量保持稳定，且不易出现发泡膨胀、结块、结晶等现象，整体品质大大提高。
进一步优选为，所述高稳定性聚氨酯固化剂的组分中还加入有重量份数为4～6份的功能助剂，功能助剂主要由任意重量份数比的二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡组成。
通过采用上述技术方案，二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡均为良好的锡添加剂，其不仅具有优良的润滑性、透明、耐候性，且耐硫化物污染较好，使高稳定性聚氨酯固化剂在存储过程中的稳定性大大提高，并使其在使用时具有良好快速的固化效果。同时，当混入高稳定性聚氨酯固化剂的微量水分在被消耗时，加入主要由二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡组成的功能助剂，有利于维持整个体系的稳定，并使高稳定性聚氨酯固化剂在具有较高品质的前提下，贮存期限大大延长。
进一步优选为，所述抗氧剂选用二烷基二硫代氨基甲酸锌、亚磷酸三丁酯和二烷基二苯胺中的一种或多种。
通过采用上述技术方案，烷基二硫代氨基甲酸锌、亚磷酸三丁酯和二烷基二苯胺均为良好的抗氧剂，其可以延缓或抑制高稳定性聚氨酯固化剂中聚合物氧化过程的进行，延长高稳定性聚氨酯固化剂的使用寿命，并可以是高稳定性聚氨酯固化剂在受到外界因素的影响时不易发生降解，有利于提高其在存储过程中的稳定性。
进一步优选为，所述稳定剂选用磷酸、柠檬酸、氯化酰、甲基磺酸、对硝基甲酰氯、盐酸和对甲基苯磺酸中的一种或多种。
通过采用上述技术方案，磷酸、柠檬酸、氯化酰、甲基磺酸、对硝基甲酰氯和对甲基苯磺酸均为良好的稳定剂，且能提供良好的酸性环境，能够使高稳定性聚氨酯固化剂在存储过程中保持良好的品质。同时，由磷酸、柠檬酸、氯化酰、甲基磺酸、对硝基甲酰氯、盐酸和对甲基苯磺酸中的一种或多种组成的稳定剂可以明显的阻缓高稳定性聚氨酯固化剂的凝胶作用，并使其具有较长的贮存周期。
本发明的目的二在于提供一种高稳定性聚氨酯固化剂的制备工艺，采用该工艺制备的高稳定性聚氨酯固化剂在生产和存储过程中能够保持良好的稳定性，且整体品质较高。
为实现上述目的二，本发明提供了如下技术方案，包括以下步骤：
步骤一，排空，对密闭的搅拌釜内充填氮气，并用测氧仪测量搅拌釜底部的氧含量，直至测得的氧含量低于1％；
步骤二，混料，将相应重量份数的DESMODURN 3390、乙酸乙酯、油酸乙酯、十二烷基硫酸钠、原甲酸乙酯、1,3-氧氮杂环戊烷、抗氧剂和稳定剂通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，得到样品料；
步骤三，抽检过滤，对得到的样品料进行检测，将检测合格的样品料经过过滤器进行除杂后，即可得到高稳定性聚氨酯固化剂；
步骤四，包装存储，在填充车间内对聚氨酯固化剂进行灌装，且在灌装前对包装罐用氮气进行填充，并在灌装过程中持续通入氮气，即可得到成品，将成品转移至仓库进行存储。
通过采用上述技术方案，将搅拌釜用氮气进行排空，且在混料过程中将各原料通过磁力泵运送至搅拌釜中，并在运送的过程中采用氮气进行保护，使氮气在高稳定性聚氨酯固化剂的生产过程中起到良好的保护作用。而对抽检合格的样品料经过过滤器进行除杂，有利于得到较为纯净的高稳定性聚氨酯固化剂。最后在灌装前对包装罐用氮气进行填充，并在灌装过程中持续通入氮气，有利于使成品在存储过程中能够保持良好的稳定性，且具有较长的贮存期限。同时，该高稳定性聚氨酯固化剂的制备工艺操作简单，生产效率较高，且能有效避免空气中的水分混入其中，具有良好的应用性。
进一步优选为，所述步骤三具体设置为，抽检过滤，对得到的样品料进行检测，将检测合格的样品料经过过滤器进行除杂后，再经过装有分子筛的精馏柱中，在纯净干燥的氮气流的绝热保护下回流一端时间，即可得到高稳定性聚氨酯固化剂。
通过采用上述技术方案，分子筛的吸湿能力强，而且各种溶剂几乎都可以用它来干燥，而在装有分子筛的精馏柱中，使检测合格的样品料在纯净干燥的氮气流的绝热保护下回流一端时间，有利于降低样品料的水含量，得到较为纯净的高稳定性聚氨酯固化剂。
进一步优选为，所述步骤三中在纯净干燥的氮气流的绝热保护下回流时间为4～6h。
通过采用上述技术方案，在纯净干燥的氮气流的绝热保护下回流4～6h，即可以使样品料的水含量降到最低。
进一步优选为，所述步骤三中精馏柱中的分子筛选用4A型分子筛。
通过采用上述技术方案，A型分子筛适合脱除微量水分，而4A型分子筛对样品料中微量水分的吸附性能最佳。
综上所述，与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)加入十二烷基硫酸钠，可以延缓高稳定性聚氨酯固化剂中游离的NCO基团与水分发生反应，并能催化油酸乙酯先进行水解，生成油酸、乙醇、水油酸乙酯等的反应平衡混合物，率先消耗掉高稳定性聚氨酯固化剂中混入的微量水分，进而保证高稳定性聚氨酯固化剂具有良好稳定的品质；
(2)加入3-羟甲基环己酮，不仅能够使高稳定性聚氨酯固化剂中游离的NCO基团不易被消耗，还能保证高稳定性聚氨酯固化剂整个体系具有良好的分散性，有利于延长高稳定性聚氨酯固化剂的贮存周期，并提高其整体的性能品质；
(3)加入对甲基苯磺酸异氰酸酯，可以优先于高稳定性聚氨酯固化剂中游离的NCO基团与水分发生反应，并不增加高稳定性聚氨酯固化剂的粘度，进而使游离的NCO基团含量保持稳定，且提高了高稳定性聚氨酯固化剂的整体品质。
附图说明
图1为本发明中高稳定性聚氨酯固化剂的制备工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明进行详细描述。
实施例1：一种高稳定性聚氨酯固化剂，各组分及其相应的重量份数如表1所示，并通过如下步骤制备获得：
步骤一，排空，对密闭的搅拌釜内充填氮气，并用测氧仪测量搅拌釜底部的氧含量，测得的氧含量为0.87％；
步骤二，混料，将相应重量份数的DESMODURN 3390、乙酸乙酯、油酸乙酯、十二烷基硫酸钠、原甲酸乙酯、1,3-氧氮杂环戊烷、二烷基二苯胺和柠檬酸通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料；
步骤三，抽检过滤，对得到的样品料进行检测，将检测合格的样品料经过滤芯过滤器进行除杂后，即可得到高稳定性聚氨酯固化剂；
步骤四，包装存储，在填充车间内对聚氨酯固化剂进行灌装，且在灌装前对包装罐用氮气进行填充，并在灌装过程中持续通入氮气，即可得到成品，将成品转移至仓库进行存储。
实施例2-8：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，各组分及其相应的重量份数如表1所示。
表1实施例1-8中各组分及其重量份数
实施例9：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的亚磷酸三丁酯和1.4份的柠檬酸通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例10：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二硫代氨基甲酸锌和1.4份的柠檬酸通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例11：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.4亚磷酸三丁酯、0.4份的二烷基二苯胺和1.4份的柠檬酸通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例12：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺和1.4份的氯化酰通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例13：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺和1.4份的磷酸通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例14：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺、0.4份的对硝基甲酰氯、0.5份的盐酸和0.5份的甲基磺酸通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例15：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺、1.4份的柠檬酸和2份的3-羟甲基环己酮通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例16：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺、1.4份的柠檬酸和3份的3-羟甲基环己酮通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例17：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺、1.4份的柠檬酸和2.5份的3-羟甲基环己酮通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例18：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺、1.4份的柠檬酸和1.6份的对甲基苯磺酸异氰酸酯通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例19：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺、1.4份的柠檬酸和2.4份的对甲基苯磺酸异氰酸酯通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例20：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺、1.4份的柠檬酸和2份的对甲基苯磺酸异氰酸酯通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例21：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺、1.4份的柠檬酸和4份的功能助剂通过磁力泵运送至搅拌釜中，功能助剂主要由重量份数比为1：1的二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡组成，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例22：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺、1.4份的柠檬酸和5份的功能助剂通过磁力泵运送至搅拌釜中，功能助剂主要由重量份数比为2：1的二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡组成，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例23：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺、1.4份的柠檬酸和6份的功能助剂通过磁力泵运送至搅拌釜中，功能助剂主要由重量份数比为1：3的二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡组成，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
实施例24：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，所述步骤三具体设置为，抽检过滤，对得到的样品料进行检测，将检测合格的样品料经过滤芯过滤器进行除杂后，再经过装有分子筛的精馏柱中，分子筛选用4A型分子筛，在纯净干燥的氮气流的绝热保护下回流4h，即可得到高稳定性聚氨酯固化剂。
实施例25：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，所述步骤三具体设置为，抽检过滤，对得到的样品料进行检测，将检测合格的样品料经过滤芯过滤器进行除杂后，再经过装有分子筛的精馏柱中，分子筛选用4A型分子筛，在纯净干燥的氮气流的绝热保护下回流5h，即可得到高稳定性聚氨酯固化剂。
实施例26：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，所述步骤三具体设置为，抽检过滤，对得到的样品料进行检测，将检测合格的样品料经过滤芯过滤器进行除杂后，再经过装有分子筛的精馏柱中，分子筛选用4A型分子筛，在纯净干燥的氮气流的绝热保护下回流6h，即可得到高稳定性聚氨酯固化剂。
对比例1：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、8份的十二烷基硫酸钠、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺和1.4份的柠檬酸通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
对比例2：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、3份的油酸乙酯、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺和1.4份的柠檬酸通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
对比例3：一种高稳定性聚氨酯固化剂，与实施例1的不同之处在于，步骤二具体设置为，混料，将相应重量份数为60份的DESMODUR N 3390、26份的乙酸乙酯、2.5份的原甲酸乙酯、2.2份的1,3-氧氮杂环戊烷、0.8份的二烷基二苯胺和1.4份的柠檬酸通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，搅拌速度为1200rpm，时间为25min，得到样品料。
性能测试试验样品：采用实施例1-26中获得的高稳定性聚氨酯固化剂作为试验样品1-26，采用对比例1-3中获得的高稳定性聚氨酯固化剂作为对照样品1-3。
试验方法：将试验样品1-24和对照样品1-3采用二正丁胺-乙酸正丁酯法测量其NCO值(％)；再将试验样品1-24和对照样品1-3用黏度计测量其黏度，并记录；最后将试验样品1-24和对照样品1-3的成品放置在相同的高湿环境内，每天进行抽检，观测其失效变性的周期，并记录。
试验结果：试验样品1-26和对照样品1-3的测试结果如表2所示。由表2可知，由试验样品1-8与对照样品1-3的测试结果对比可得，加入十二烷基硫酸钠和油酸乙酯，使高稳定性聚氨酯固化剂不仅具有良好的品质，且在高湿环境下仍具有较长的贮存期限。由试验样品1-8与试验样品9-14的测试结果对比可得，本发明所公开的抗氧剂和稳定剂均适用于高稳定性聚氨酯固化剂的制备。由试验样品1-8分别与试验样品15-17、试验样品18-20、试验样品21-26的测试结果对比可得，加入3-羟甲基环己酮、对甲基苯磺酸异氰酸酯以及主要由二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡组成的功能助剂，均可以使高稳定性聚氨酯固化剂的NCO值增大、黏度降低，且失效周期延长，其中3-羟甲基环己酮的效果最好。由试验样品1-8与试验样品24-26的测试结果对比可得，在装有分子筛的精馏柱中，使检测合格的样品料在纯净干燥的氮气流的绝热保护下回流一端时间，也能提高高稳定性聚氨酯固化剂的品质，并延长其贮存期限。
表2试验样品1-26和对照样品1-3的测试结果
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种高稳定性聚氨酯固化剂，其特征在于，包括如下重量份数的组分：
DESMODUR N 3390 60～80份；
乙酸乙酯 20～26份；
油酸乙酯 3～5份；
十二烷基硫酸钠 4～8份；
原甲酸乙酯 2.5～4.5份；
1,3-氧氮杂环戊烷 1.6～2.2份；
抗氧剂 0.8～1.2份；
稳定剂 0.6～1.4份。
2.根据权利要求1所述的高稳定性聚氨酯固化剂，其特征在于，所述高稳定性聚氨酯固化剂的组分中还加入有重量份数为2～3份的3-羟甲基环己酮。
3.根据权利要求1所述的高稳定性聚氨酯固化剂，其特征在于，所述高稳定性聚氨酯固化剂的组分中还加入有重量份数为1.6～2.4份的对甲基苯磺酸异氰酸酯。
4.根据权利要求1所述的高稳定性聚氨酯固化剂，其特征在于，所述高稳定性聚氨酯固化剂的组分中还加入有重量份数为4～6份的功能助剂，功能助剂主要由任意重量份数比的二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡组成。
5.根据权利要求1所述的高稳定性聚氨酯固化剂，其特征在于，所述抗氧剂选用二烷基二硫代氨基甲酸锌、亚磷酸三丁酯和二烷基二苯胺中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的高稳定性聚氨酯固化剂，其特征在于，所述稳定剂选用磷酸、柠檬酸、氯化酰、甲基磺酸、对硝基甲酰氯、盐酸和对甲基苯磺酸中的一种或多种。
7.一种如权利要求1所述的高稳定性聚氨酯固化剂的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，排空，对密闭的搅拌釜内充填氮气，并用测氧仪测量搅拌釜底部的氧含量，直至测得的氧含量低于1%；
步骤二，混料，将相应重量份数的DESMODUR N 3390、乙酸乙酯、油酸乙酯、十二烷基硫酸钠、原甲酸乙酯、1,3-氧氮杂环戊烷、抗氧剂和稳定剂通过磁力泵运送至搅拌釜中，且在运送的过程中采用氮气进行保护，然后进行搅拌混合均匀，得到样品料；
步骤三，抽检过滤，对得到的样品料进行检测，将检测合格的样品料经过过滤器进行除杂后，即可得到高稳定性聚氨酯固化剂；
步骤四，包装存储，在填充车间内对聚氨酯固化剂进行灌装，且在灌装前对包装罐用氮气进行填充，并在灌装过程中持续通入氮气，即可得到成品，将成品转移至仓库进行存储。
8.根据权利要求7所述的高稳定性聚氨酯固化剂的制备工艺，其特征在于，所述步骤三具体设置为，抽检过滤，对得到的样品料进行检测，将检测合格的样品料经过过滤器进行除杂后，再经过装有分子筛的精馏柱中，在纯净干燥的氮气流的绝热保护下回流一端时间，即可得到高稳定性聚氨酯固化剂。
9.根据权利要求8所述的高稳定性聚氨酯固化剂的制备工艺，其特征在于，所述步骤三中在纯净干燥的氮气流的绝热保护下回流时间为4～6h。
10.根据权利要求8所述的高稳定性聚氨酯固化剂的制备工艺，其特征在于，所述步骤三中精馏柱中的分子筛选用4A型分子筛。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111205436A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-29 | 上海稻畑精细化工有限公司 | 一种聚氨酯固化剂及其制备方法 |
| CN114736412A (zh) * | 2022-04-06 | 2022-07-12 | 安徽国风新材料股份有限公司 | 一种涂布型bopp可压纹预涂膜及其制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4282344A (en) * | 1978-11-02 | 1981-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyurethane curing agent dispersion, process and product |
| JPH05345871A (ja) * | 1992-06-16 | 1993-12-27 | Kansai Paint Co Ltd | 硬化剤組成物 |
| CN102317338A (zh) * | 2009-03-27 | 2012-01-11 | 卡尔·弗罗伊登伯格公司 | 制备反应性聚氨酯乳液的方法 |
| CN202570153U (zh) * | 2012-03-20 | 2012-12-05 | 贝格工业涂料（广州）有限公司 | 一种工业涂料的固化剂生产系统 |
| CN103319342A (zh) * | 2013-07-01 | 2013-09-25 | 华东师范大学 | 一种油酸乙酯的合成方法 |
| CN103485328A (zh) * | 2013-09-23 | 2014-01-01 | 河海大学 | 一种复合固化剂对土质边坡坡面生态加固的方法 |
| CN104559901A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-29 | 东莞市腾威电子材料技术有限公司 | 一种双组分胶粘剂及其制备方法和应用 |
| CN105131247A (zh) * | 2015-07-21 | 2015-12-09 | 佛山市顺德区鸿昌涂料实业有限公司 | 一种高柔韧性低游离tdi三聚体固化剂及其制备方法 |
| EP3336118A1 (de) * | 2017-09-20 | 2018-06-20 | Basf Se | Farbstabile härterzusammensetzungen enthaltend polyisocyanate (cyclo)aliphatischer diisocyanate |
-
2019
- 2019-02-22 CN CN201910132314.XA patent/CN109942783A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4282344A (en) * | 1978-11-02 | 1981-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyurethane curing agent dispersion, process and product |
| JPH05345871A (ja) * | 1992-06-16 | 1993-12-27 | Kansai Paint Co Ltd | 硬化剤組成物 |
| CN102317338A (zh) * | 2009-03-27 | 2012-01-11 | 卡尔·弗罗伊登伯格公司 | 制备反应性聚氨酯乳液的方法 |
| CN202570153U (zh) * | 2012-03-20 | 2012-12-05 | 贝格工业涂料（广州）有限公司 | 一种工业涂料的固化剂生产系统 |
| CN103319342A (zh) * | 2013-07-01 | 2013-09-25 | 华东师范大学 | 一种油酸乙酯的合成方法 |
| CN103485328A (zh) * | 2013-09-23 | 2014-01-01 | 河海大学 | 一种复合固化剂对土质边坡坡面生态加固的方法 |
| CN104559901A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-29 | 东莞市腾威电子材料技术有限公司 | 一种双组分胶粘剂及其制备方法和应用 |
| CN105131247A (zh) * | 2015-07-21 | 2015-12-09 | 佛山市顺德区鸿昌涂料实业有限公司 | 一种高柔韧性低游离tdi三聚体固化剂及其制备方法 |
| EP3336118A1 (de) * | 2017-09-20 | 2018-06-20 | Basf Se | Farbstabile härterzusammensetzungen enthaltend polyisocyanate (cyclo)aliphatischer diisocyanate |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 吴世敏，等: "《简明精细化工大辞典》", 30 June 1999, 辽宁科学技术出版 * |
| 科思创官网: "《Desmodur N 3390 BASN》", 1 September 2015 * |
| 陈卓: "六亚甲基二异氰酸酯固化剂的合成及结构表征", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111205436A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-29 | 上海稻畑精细化工有限公司 | 一种聚氨酯固化剂及其制备方法 |
| CN114736412A (zh) * | 2022-04-06 | 2022-07-12 | 安徽国风新材料股份有限公司 | 一种涂布型bopp可压纹预涂膜及其制备方法 |
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