CN109897341A - 一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料及制备方法 - Google Patents
一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109897341A CN109897341A CN201910140533.2A CN201910140533A CN109897341A CN 109897341 A CN109897341 A CN 109897341A CN 201910140533 A CN201910140533 A CN 201910140533A CN 109897341 A CN109897341 A CN 109897341A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- graphene oxide
- nano particle
- modified graphene
- modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明属于纳米科技技术复合新材料领域,具体涉及一种改性石墨烯复合材料。本发明提出了一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料,通过hummer法制备的氧化石墨烯表面进行氨基化,羧基化的改性再与导热纳米粉体均匀分散再还原后通过球磨法使之与环氧树脂均匀混合,再通过固化后测定其绝缘和导热性能,结果表示添加30wt%的改性石墨烯复合物,导热性能从0.2W•m‑1•K‑1提高到1.6W•m‑1•K‑1,导电性能方面依然是绝缘体。
Description
技术领域
本发明属于复合新材料领域,具体涉及到一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料及改性方法。
背景技术
石墨烯是碳原子紧密堆积成单层二维蜂窝状晶格结构的碳质材料,它是一种只有一个原子厚的结晶体,自从发现石墨烯以来,石墨烯已经成为纳米材料界中的焦点,自身优异的平面网状结构使得他在导热(5300W/(m*K))、导电(电子迁移率200000cm2•v-1•s-1)、增韧(断裂强度125GPa)等诸多方面有着良好的应用前景。
稠环羧酸包括双环的萘乙酸、萘氧乙酸等,三环的蒽甲酸、蒽乙酸等,四环的包括芘丁酸等还有更多稠环的酸类物质,因为石墨烯是超级大π共轭结构,所以用稠环羧酸接触有利于增加氧化石墨烯的表面的羧基浓度。
高导热无机纳米颗粒包括氧化铝、氮化铝、氮化硼等一系列高导热的无机颗粒,他们与传统金属粉末相比具有高导热、低密度等优势,特别是在做导热添加剂时在考虑密度的情况下加入这些低密度高导热的无机纳米粉末有着很好的应用价值。
目前市场上流通的环氧树脂导热胶能进行滴浇工艺的大多数是低导热的导热性能较差的品种,超过1 W/(m*K)导热系数的环氧导热胶不仅价格昂贵,而且不方便施工。
发明内容
为了解决现有技术存在的不足,本发明提供了一种导热性能好的改性石墨烯复合材料及其制备方法。
本发明通过在氧化石墨烯表面负载大量羧基化合物提高了氧化石墨烯表面的羧基占比,相当于间接提高了石墨片层的氧化程度,表面电性更加强烈,利于后续在与带正电荷的无机纳米颗粒结合。
本发明通过将稠环羧酸(萘乙酸、萘氧乙酸、蒽甲酸、蒽乙酸、芘丁酸等)在偶联剂KH550、KH560等作用下经过超声等手段与氧化石墨烯进行了很好地负载,再将负载后的羧基化氧化石墨烯与带正电荷的纳米颗粒(氧化铝、氮化铝、氮化硼)等进行再次分散,使得纳米颗粒能够均匀的分散在氧化石墨烯片层之中,并且经过试验得到经无机纳米颗粒分散后的羧基化氧化石墨烯静置15天都未发生聚沉现象,说明羧基化氧化石墨烯与无机纳米颗粒得到了很好地分散,氧化石墨烯自身未发生团聚,很好地保持了纳米状态。
本发明通过将氧化石墨烯与纳米颗粒负载后在还原,在还原时,还原现象明显,还原效果突出,还原后的还原型改性氧化石墨烯和纳米颗粒体积比纯的还原氧化石墨烯体积大5倍之多,说明还原后团聚现象不明显,比纯的氧化还原型石墨烯更有力的保证了纳米尺度性。
纯的环氧树脂E51在常温下粘度大,纳米粉末自身空隙多,两者正常情况下是很难均匀混合的,一般混合都会有大量的微量气泡存在,本发明的另一优势就在于巧妙地保存良好的纳米级石墨烯,通过球磨法将石墨烯与环氧树脂完全混合,达到了几乎没有气泡的状态,完全混合均匀后,本发明通过连续生产的方法将部分后面还能花石墨烯和环氧树脂取出再注入新的环氧树脂从而使球罐内部的剩余料能够很好地被带动并流入下一次,既避免了原料浪费同时也保证了每次下料的均匀性。
本发明有两大优势,其一:通过改性得到纳米尺寸的功能化石墨烯;其二:通过球磨使得纳米颗粒与环氧树脂很好地混合。 凭借着者两大优势本发明还提供了另外一种改性石墨烯的制备,具体改性石墨烯的制备如以下步骤:
S1 : 以浓硫酸、浓硝酸、双氧水,石墨粉等原料通过hummer法制备得到氧化石墨烯,并通过离心等手段得到中性氧化石墨烯乙醇溶液;
S2 : 将步骤S1中得到的氧化石墨烯溶液配制成1 g/L的溶液后加入1-5倍质量的对苯二胺、乙二胺等氨化剂进行超声2小时后再在90摄氏度下减半反应两小时,结束后冷却保存;
S3 : 将步骤S2中得到的氨基化氧化石墨烯与纳米颗粒(氮化铝、氮化硼、氧化铝)按照质量比氧化石墨烯:纳米颗粒为1:1-1:3的比列进行混合后加入总质量1-10%的KH550、KH560等偶联剂进行负载,在超声条件下处理两小时后得到氨基化氧化石墨烯和纳米颗粒;
S4 : 将处理后的氨基化氧化石墨烯和纳米颗粒在90℃的条件下加入10倍氧化石墨烯质量的水合肼进行还原,得到还原型氨基化氧化石墨烯和纳米颗粒,并通过洗涤,置换等手段处理再烘干后再打粉便得到氨基化石墨烯和纳米颗粒粉末。
后续步骤同本发明的操作方案一模一样,此处不再赘述。
作为优选,S1步骤中所述氧化石墨烯的制备,包括将30μm、45μm 或200μm天然石墨粉,以浓硫酸或高锰酸钾通过hummer法制备得到氧化石墨烯,以800r/min的转速离心、洗涤得到中性的氧化石墨烯水溶液,并通过乙醇置换得到氧化石墨烯乙醇溶液。
作为优选,步骤S2中羧基化材料为萘乙酸、萘氧乙酸或芘丁酸;偶联剂为KH550或KH560,偶联超声反应时间为4小时。
作为优选,步骤S3中纳米颗粒与氧化石墨烯质量比为1:1~1:3,偶联剂的质量占比为1~10%,偶联超声反应时间为4小时。
作为优选,步骤S4中将羧基化氧化石墨烯和导热纳米颗粒配制成氧化石墨烯含量为1g/L的溶液,在90℃下加入10倍氧化石墨烯质量的水合肼进行还原,还原四小时后的到还原型羧基化氧化石墨烯和导热纳米颗粒。
作为优选,步骤S5中将还原型羧基化氧化石墨烯和导热纳米颗粒通过减压抽滤操作得到滤饼,并在真空烘箱60℃下干燥24小时,得到滤饼再通过打粉机打粉后得到改性石墨烯和纳米颗粒导热粉。
作为优选,步骤S6中将处理好的改性石墨烯和纳米颗粒导热粉和环氧树脂E51按照质量比1:2-1:4的比列加入球磨机,进行球墨4小时,得到改性石墨烯添加型导热环氧树脂。
作为优选,步骤S7将改性石墨烯环氧树脂与固化剂按照质量比为10:1的比例进行添加,混合均匀后进行脱气20分钟后倒入模具,固化样品,最终得到固化后的样品;固化环氧树脂所用的固化剂包括芳香胺类或脂肪胺类固化剂。
作为本方案的另一优选方案,相较与本方案的优势在于:一、氨基化的原料相对于羧基化的原料成本便宜,利于获得,可进行大批量生产;二、氨基化原料低毒,危害小,相对与易致癌的稠环化合物来讲,可操作性更强。
本发明的有益效果:综上所述,本发明的方案以及优选方案成功的克服了石墨烯还原易团聚和纳米粉末无法均匀混入胶质的问题,本发明通过少量的添加大大的增加了环氧树脂的导热性能,使得在高端的环氧导热胶能够有着更好的运用。
附图说明
图1是实施事例1中羧基功能化石墨烯与氮化铝纳米颗粒的负载结合后的扫描电镜图。
图2 是实施事例1中固化后的导热环氧树脂圆饼状状图。
图3是实施事例1中不同基团改性石墨烯负载氮化铝后的导热对比图。
图4是实施事例1中不同纳米颗粒对萘氧乙酸羧基化石墨烯增强环氧导热对比图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步详细说明,但不应将此理解为本发明的上述主题的范围仅限于上述实施例。
本发明中具体实施方法分为两部分,第一部分是功能化石墨烯和导热型纳米粉末的制备;第二部分是导热型纳米粉末与环氧树脂的均匀混合。
本发明中第一部分功能化石墨烯和纳米粉末的制备中的氧化石墨烯以hummer法制备,改性试剂主要为稠环芳烃羧酸或有机胺类,需用到原料包括:工业级天然石墨粉,分析纯浓硫酸、高锰酸钾、双氧水、浓硝酸、浓盐酸、萘乙酸、萘氧乙酸、蒽甲酸、蒽乙酸、芘丁酸、乙二胺、对苯二胺等试剂;需要用到仪器包括:机械搅拌、抽滤装置、打粉机、真空烘箱、超声波清洗仪以及常规玻璃仪器等。
本发明的第二部分主要是环氧树脂的混合与固化以及性能测试。主要用到试剂有:工业级环氧树脂E51、自制石墨烯导热粉、二乙烯三胺和三乙烯四胺等胺类固化剂;主要用到仪器有:微型球磨机、固化模具、导热系数测量仪、导电测量仪等。
以下为具体实施事例
实施事例1
一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料,以天然石墨通过hummer法获得氧化石墨烯再加入羧基源后再加入纳米颗粒进行还原得到羧基化石墨烯纳米颗粒;将改性石墨烯导热粉与环氧树脂混合后固化后得到,添加量为30wt%时导热系数达1.6 W/(m*K),其导电性能依然处于绝缘体范围内。
一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料及改性方法,按照如下步骤进行:
以hummer法制备氧化石墨烯,需要用到浓硫酸、高锰酸钾、双氧水、稀盐酸、鳞片石墨等,准确称取69 mL浓硫酸于500 mL的三口烧瓶中,冰浴15min后将2.0g鳞片石墨缓慢加入浓硫酸中,完全加入后继续冰浴30min,再缓慢加入8g高锰酸钾,此时溶液变成墨绿色,升温至35℃,搅拌反应12小时后溶液变成土黄色粘稠液,缓慢加入300mL的去离子水,搅拌两小时,再加入25mL30%的双氧水,搅拌15min,停止反应,溶液由土黄色变成金黄色,再经过离心机后加入5%的稀盐酸500mL进行洗涤再离心最后用去离子水洗涤,得到最终的氧化石墨烯水溶液;
将上述氧化石墨烯水溶液与萘氧乙酸按质量比1:1的混合,再经超声2小时得到米黄色的羧基化氧化石墨烯;
将纳米颗粒(氧化铝、氮化铝、氮化硼)与羧基功能化的氧化石墨烯按照质量比3:1的比例混合,再加入质量百分比1-10%的KH550并在搅拌下偶联两小时,得到米白色纳米颗粒和羧基化氧化石墨烯,具体形貌如附图1中所见,所附图1是羧基化氧化石墨烯与氮化铝纳米颗粒负载结合后的形貌图,从图中可知分散效果良好,分散均匀,得到了预期的理想结果,与预期判断相似;
将上述白色纳米颗粒和羧基化氧化石墨烯配制成1g/L的氧化石墨烯溶液并升温至90摄氏度,加入氧化石墨烯10倍质量的水合肼进行还原,还原现象明显,1分钟内米白色溶液变成棕褐色至黑色,还原两小时后得到还原型的功能化石墨烯和纳米颗粒,经过抽滤置换溶剂后得到滤饼并在真空干燥后得到改性石墨烯和纳米颗粒,将改性石墨烯和纳米颗粒进行打粉处理,得到改性石墨烯和纳米颗粒粉末,即改性导热石墨烯粉;
将改性石墨烯粉添加在环氧树脂里面,按照石墨烯粉占总质量的30%的比列添加,得到三组改性石墨烯粉-环氧树脂,搅拌均匀后再取出加入固化剂再进行真空脱气处理后在进行固化,得到三组导热环氧树脂样品,具体形貌可从所附图2 知道,表面平整、光滑,利于导热导电性能的测试;
将三组固化好的样品进行导热测试,在25℃下测试得到改性石墨烯和氧化铝-环氧树脂的导热系数为:1.2W/(m*K)、改性石墨烯和氮化铝-环氧树脂的导热系数为:1.6W/(m*K)、改性石墨烯和氮化硼-环氧树脂的导热系数为:1.5W/(m*K),通过测试表明三组样品的导热性能良好,是优异的环氧树脂导热胶;
将三组样品进行导电性能测试,得到三组样品的电阻均为GΩ级别,是良好的不良导体,均为绝缘体,在电子封装等行业可以安全进行。
实施事例2
一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料及改性方法,以天然石墨通过hummer法获得氧化石墨烯再加入羧基源后再加入纳米颗粒进行还原得到羧基化石墨烯和纳米颗粒;将改性石墨烯导热粉与环氧树脂球磨混合后固化后得到,添加量为质量占比30%时导热系数达1.5 W/(m*K),其导电性能依然处于绝缘体范围内。
一种改性石墨烯增强环氧树脂的制备方法,按照如下步骤进行:
以hummer法制备氧化石墨烯,需要用到浓硫酸、高锰酸钾、双氧水、稀盐酸、鳞片石墨等,准确称取138mL浓硫酸于1000 mL的三口烧瓶中,冰浴15min后将4.0g鳞片石墨缓慢加入浓硫酸中,完全加入后继续冰浴30min,在缓慢加入8g高锰酸钾,此时溶液变成墨绿色,升温至35℃,搅拌反应12小时后溶液变成土黄色粘稠液,缓慢加入300mL的去离子水,搅拌两小时,再加入25mL,30%的双氧水,搅拌15min,停止反应,溶液由土黄色变成金黄色,再经过离心手机后加入5%的稀盐酸1000mL进行洗涤再离心最后用去离子水洗涤,得到最终的氧化石墨烯水溶液;
将得到的氧化石墨烯与萘乙酸按质量比1:2的比例混合,再超声两小时,得到黄褐色的羧基化氧化石墨烯,并保存待用;
将得到的羧基化氧化石墨烯与纳米颗粒(氧化铝、氮化铝、氮化硼)1:2的比例混合,再加入质量占比1-10%的KH550并在搅拌下偶联两小时,得到米白色纳米颗粒和羧基化氧化石墨烯;
将上述白色纳米颗粒和羧基化氧化石墨烯配制成1g/L的氧化石墨烯溶液并升温至90摄氏度,加入氧化石墨烯10倍质量的水合肼进行还原,还原现象明显,1分钟内米白色溶液变成棕褐色至黑色,还原两小时后得到还原型的功能化石墨烯和纳米颗粒,经过抽滤置换溶剂后得到滤饼并在真空干燥后得到改性石墨烯和纳米颗粒,将改性石墨烯和纳米颗粒进行打粉处理,得到改性石墨烯和纳米颗粒粉末,即改性导热石墨烯粉;
将改性石墨烯粉添加在环氧树脂里面,按照石墨烯粉占总质量的30%的比列添加,得到三组改性石墨烯粉-环氧树脂,搅拌均匀后再取出加入固化剂再进行真空脱气处理后在进行固化,得到三组导热环氧树脂样品;
将三组固化好的样品进行导热测试,在25℃下测试得到改性石墨烯和氧化铝-环氧树脂的导热系数为:1.4W/(m*K)、改性石墨烯和氮化铝-环氧树脂的导热系数为:1.5W/(m*K)、改性石墨烯和氮化硼-环氧树脂的导热系数为:1.4W/(m*K),通过测试表明三组样品的导热性能良好,是优异的环氧树脂导热胶。
将三组样品进行导电性能测试,得到三组样品的电阻均为GΩ级别,是良好的不良导体,均为绝缘体,在电子封装等行业可以安全进行。
实施事例3
一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料及改性方法,其特征在于,以天然石墨通过hummer法获得氧化石墨烯再加入胺基源后再加入纳米颗粒进行还原得到胺基化石墨烯和纳米颗粒;将改性石墨烯导热粉与环氧树脂球磨混合后固化后得到,添加量为30wt%时导热系数达1.6 W/(m*K),其导电性能依然处于绝缘体范围内。
一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料及改性方法,按照如下步骤进行:
以hummer法制备氧化石墨烯,需要用到浓硫酸、高锰酸钾、双氧水、稀盐酸、鳞片石墨等,准确称取138mL浓硫酸于1000 mL的三口烧瓶中,冰浴15min后将4.0g鳞片石墨缓慢加入浓硫酸中,完全加入后继续冰浴30min,在缓慢加入8g高锰酸钾,此时溶液变成墨绿色,升温至35℃,搅拌反应12小时后溶液变成土黄色粘稠液,缓慢加入300mL的去离子水,搅拌两小时,再加入25mL,30%的双氧水,搅拌15min,停止反应,溶液由土黄色变成金黄色,再经过离心手机后加入5%的稀盐酸1000mL进行洗涤再离心最后用去离子水洗涤,得到最终的氧化石墨烯水溶液;
将得到的氧化石墨烯与对苯二胺按质量比1:2的比例混合,再超声两小时,得到黄褐色的胺基化氧化石墨烯,并保存待用;
将得到的胺基化氧化石墨烯与纳米颗粒(氧化铝、氮化铝、氮化硼)1:3的比例混合,再加入质量占比1-10%的KH550并在搅拌下偶联两小时,得到米白色纳米颗粒和胺基化氧化石墨烯;
将上述白色纳米颗粒和胺基化氧化石墨烯配制成1g/L的氧化石墨烯溶液并升温至90摄氏度,加入氧化石墨烯10倍质量的水合肼进行还原,还原现象明显,1分钟内米白色溶液变成棕褐色至黑色,还原两小时后得到还原型的胺基功能化石墨烯和纳米颗粒,经过抽滤置换溶剂后得到滤饼并在真空干燥后得到改性石墨烯和纳米颗粒,将改性石墨烯和纳米颗粒进行打粉处理,得到改性石墨烯和纳米颗粒粉末,即改性导热石墨烯粉;
将改性石墨烯粉添加在环氧树脂里面,按照石墨烯粉占总质量的30%的比列添加,并在球磨装置中球磨6小时,得到三组胺基化改性石墨烯粉-环氧树脂,搅拌均匀后加入固化剂再进行真空脱气处理后在进行固化,得到三组导热环氧树脂样品;
将三组固化好的样品进行导热测试,在25℃下测试得到胺基改性石墨烯和氧化铝-环氧树脂的导热系数为:1.5W/(m*K)、胺基改性石墨烯和氮化铝-环氧树脂的导热系数为:1.6W/(m*K)、改性石墨烯和氮化硼-环氧树脂的导热系数为:1.5W/(m*K),通过测试表明三组样品的导热性能良好,是优异的环氧树脂导热胶。
将三组样品进行导电性能测试,得到三组样品的电阻均为GΩ级别,是良好的不良导体,均为绝缘体,在电子封装等行业可以安全进行。
Claims (10)
1.一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料,其特征在于,该复合材料以hummer法获得氧化石墨烯,以稠环羧酸为氧化石墨烯羧基化原料,以导热纳米颗粒为石墨烯填充料,再以球磨方法是环氧树脂与改性石墨烯复合填料完全混合得到导热性环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料,其特征在于,导热纳米颗粒为氧化铝、氮化铝或氮化硼。
3.一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料制备方法,包括如下步骤:
S1 : 通过hummer法将天然石墨氧化成氧化石墨烯,并通过离心手段得到中性的氧化石墨烯;
S2 : 将步骤S1中的氧化石墨烯与羧基化材料进行偶联,超声条件进行氧化石墨烯羧基化处理;
S3 : 将步骤S2中的羧基化处理后的氧化石墨烯与导热纳米颗粒再次通过偶联超声操作,得到羧基化石墨烯和导热纳米颗粒;
S4 : 将步骤S3中的羧基化石墨烯和导热纳米颗粒进行常压法或水热法还原得到还原型羧基化石墨烯和导热纳米颗粒;
S5 : 将步骤S4中的还原型羧基化石墨烯和导热纳米颗粒进行洗涤干燥处理得到改性导热石墨烯,并通过打粉等处理得到改性导热石墨烯粉末;
S6 : 将步骤S5中的改性导热石墨烯粉末与环氧树脂混合到球磨机中进行球磨处理,得到分散均匀的改性石墨烯添加型导热环氧树脂;
S7 : 将步骤S6中的改性石墨烯添加型导热环氧树脂与固化剂进行固化。
4. 根据权利要求3所述的一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料制备方法,其特征在于,S1步骤中所述氧化石墨烯的制备,包括将30μm、45μm 或200μm天然石墨粉,以浓硫酸或高锰酸钾通过hummer法制备得到氧化石墨烯,以800r/min的转速离心、洗涤得到中性的氧化石墨烯水溶液,并通过乙醇置换得到氧化石墨烯乙醇溶液。
5.根据权利要求3所述的一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料制备方法,其特征在于,步骤S2中羧基化材料为萘乙酸、萘氧乙酸或芘丁酸;偶联剂为KH550或KH560,偶联超声反应时间为4小时。
6.根据权利要求3所述的一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料制备方法,其特征在于,步骤S3中纳米颗粒与氧化石墨烯质量比为1:1~1:3,偶联剂的质量占比为1~10%,偶联超声反应时间为4小时。
7.根据权利要求3所述的一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料制备方法,其特征在于,步骤S4中将羧基化氧化石墨烯和导热纳米颗粒配制成氧化石墨烯含量为1g/L的溶液,在90℃下加入10倍氧化石墨烯质量的水合肼进行还原,还原四小时后的到还原型羧基化氧化石墨烯和导热纳米颗粒。
8.根据权利要求3所述的一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料制备方法,其特征在于,步骤S5中将还原型羧基化氧化石墨烯和导热纳米颗粒通过减压抽滤操作得到滤饼,并在真空烘箱60℃下干燥24小时,得到滤饼再通过打粉机打粉后得到改性石墨烯和纳米颗粒导热粉。
9.根据权利要求3所述的一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料制备方法,其特征在于,步骤S6中将处理好的改性石墨烯和纳米颗粒导热粉和环氧树脂E51按照质量比1:2-1:4的比列加入球磨机,进行球墨4小时,得到改性石墨烯添加型导热环氧树脂。
10.根据权利要求3所述的一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料制备方法,其特征在于,步骤S7将改性石墨烯环氧树脂与固化剂按照质量比为10:1的比例进行添加,混合均匀后进行脱气20分钟后倒入模具,固化样品,最终得到固化后的样品;固化环氧树脂所用的固化剂包括芳香胺类或脂肪胺类固化剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910140533.2A CN109897341B (zh) | 2019-02-26 | 2019-02-26 | 一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910140533.2A CN109897341B (zh) | 2019-02-26 | 2019-02-26 | 一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料及制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109897341A true CN109897341A (zh) | 2019-06-18 |
CN109897341B CN109897341B (zh) | 2022-06-17 |
Family
ID=66945356
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910140533.2A Active CN109897341B (zh) | 2019-02-26 | 2019-02-26 | 一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109897341B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111218090A (zh) * | 2020-03-04 | 2020-06-02 | 昆明理工大学 | 一种各向异性的改性石墨烯环氧树脂复合材料的制备方法 |
CN111925627A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-13 | 福州大学 | 一种增强增韧型改性环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN117487396A (zh) * | 2023-11-03 | 2024-02-02 | 鹤山市炎墨科技有限公司 | 一种黑色阻焊油墨及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102502535A (zh) * | 2011-11-28 | 2012-06-20 | 镇江中孚复合材料有限公司 | 一种制备炭包覆六方氮化硼的方法 |
CN103122075A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-05-29 | 苏州格瑞丰纳米科技有限公司 | 高导热薄层石墨烯基复合材料、其制备方法及应用 |
CN104803369A (zh) * | 2014-01-24 | 2015-07-29 | 江苏联科纳米科技有限公司 | 纳米碳包裹氮化硼复合粉体、其制备方法及应用 |
WO2016028756A1 (en) * | 2014-08-18 | 2016-02-25 | Garmor, Inc. | Graphite oxide entrainment in cement and asphalt composite |
CN106946551A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-07-14 | 江南大学 | 一种石墨烯/碳纳米管增强氧化铝陶瓷涂层的制备方法 |
-
2019
- 2019-02-26 CN CN201910140533.2A patent/CN109897341B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102502535A (zh) * | 2011-11-28 | 2012-06-20 | 镇江中孚复合材料有限公司 | 一种制备炭包覆六方氮化硼的方法 |
CN103122075A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-05-29 | 苏州格瑞丰纳米科技有限公司 | 高导热薄层石墨烯基复合材料、其制备方法及应用 |
CN104803369A (zh) * | 2014-01-24 | 2015-07-29 | 江苏联科纳米科技有限公司 | 纳米碳包裹氮化硼复合粉体、其制备方法及应用 |
WO2016028756A1 (en) * | 2014-08-18 | 2016-02-25 | Garmor, Inc. | Graphite oxide entrainment in cement and asphalt composite |
CN106946551A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-07-14 | 江南大学 | 一种石墨烯/碳纳米管增强氧化铝陶瓷涂层的制备方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111218090A (zh) * | 2020-03-04 | 2020-06-02 | 昆明理工大学 | 一种各向异性的改性石墨烯环氧树脂复合材料的制备方法 |
CN111925627A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-13 | 福州大学 | 一种增强增韧型改性环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN111925627B (zh) * | 2020-08-19 | 2022-12-23 | 福州大学 | 一种增强增韧型改性环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN117487396A (zh) * | 2023-11-03 | 2024-02-02 | 鹤山市炎墨科技有限公司 | 一种黑色阻焊油墨及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109897341B (zh) | 2022-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103426498B (zh) | 一种碳纳米管导电浆料及其制备方法 | |
CN109897341A (zh) | 一种改性石墨烯增强环氧树脂的复合材料及制备方法 | |
CN102382606B (zh) | 一种填充石墨烯各向同性高性能导电胶及其制备方法 | |
Khan et al. | Reinforcement effect of acid modified nanodiamond in epoxy matrix for enhanced mechanical and electromagnetic properties | |
CN104163417B (zh) | 一种剥离石墨制备石墨烯的方法 | |
CN111925630B (zh) | 高强电磁屏蔽及导热pbt/pet纳米复合材料及制备方法 | |
CN106205776A (zh) | 低温固化型石墨烯/银导电浆料及其制备方法和应用 | |
CN106496614A (zh) | 一种抗静电聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
JP2016195103A (ja) | 複合導電性粒子およびその製造方法ならびに導電性樹脂 | |
CN107934949B (zh) | 一种用于浸渍陶瓷基复合材料的石墨烯分散液的制备方法 | |
Meng et al. | Fe–phthalocyanine oligomer/Fe3O4 nano-hybrid particles and their effect on the properties of polyarylene ether nitriles magnetic nanocomposites | |
JP2017141370A (ja) | 導電性高分子材料およびそれを用いた成形品 | |
WO2016090958A1 (zh) | 一种混合型电容器负极浆料制备方法 | |
CN108711625A (zh) | 一种用于锂离子电池正极材料的石墨烯复合导电剂的制备方法 | |
CN110182792A (zh) | 一种自稳定分散石墨烯纳米材料及制备方法 | |
CN109003826A (zh) | N和s双掺杂石墨烯-石墨烯纳米带气凝胶的制备方法 | |
CN106517161B (zh) | 一种水热法合成氧化铜掺氮石墨烯气凝胶的制备 | |
CN113066984B (zh) | 一种导电浆料及其制备方法和应用 | |
CN106257597A (zh) | 碳纳米管海绵导电浆料及其制备方法和用途 | |
CN109971123A (zh) | 一种环氧-氮化硼复合材料的制备方法 | |
CN113555144A (zh) | 一种利用静电吸附作用制备石墨烯增铝复合浆料的方法 | |
CN106229032B (zh) | 一种锂离子电池正负极的复合导电浆料及其制备方法 | |
Zhang et al. | Fabrication and mechanical properties of multiwalled carbon nanotube/nanonickel reinforced epoxy resin composites | |
CN107863499A (zh) | 一种水热法制备锂离子电池liFePO4/CNTs复合正极材料的方法 | |
CN114516630A (zh) | 一种提高碳纳米管的分散性的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231012 Address after: Building 1, No. 555, Chuhua Branch Road, Fengxian District, Shanghai, 201400 Patentee after: Shanghai BASF Chemical Coatings Co.,Ltd. Address before: Room 101, building 6, 988 Xinxing 2nd Road, Pinghu Economic and Technological Development Zone, Jiaxing City, Zhejiang Province, 314200 Patentee before: JIAXING XICHENG NEW MATERIAL CO.,LTD. |