CN109890800A - 用于回收糠醛的工艺 - Google Patents

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Abstract

公开一种用于提取糠醛的工艺，其包括：(a)使包含糠醛、水、至少一种无机酸、至少一种有机酸和包含芳族溶剂和含氧溶剂的溶剂混合物的组合物经历第一分离步骤，从而得到：(i)第一有机相；(b)使所述第一有机相经历第一蒸馏步骤，从而得到：(i)包含糠醛和一部分所述至少一种有机酸的第一顶部料流；(c)使来自步骤(b)的所述第一顶部料流经历第二分离步骤，从而得到：(i)富含糠醛的第二顶部料流；(d)使来自步骤(c)的所述第二顶部料流经历第二蒸馏步骤，从而得到：(i)包含糠醛‑水共沸物的第三顶部料流，和包含糠醛的第三底部料流。

Description

用于回收糠醛的工艺
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年11月1日提交的美国临时申请第62/415,533号的优先权，所述申请的全部公开内容以引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种用于以高效节能方式从组合物高回收/提取糠醛的工艺。
背景技术
糠醛是一种用于工业化学品的有用前体，确切的说用于产生呋喃和其衍生物。
糠醛可以从水解包含木质纤维素生物质的原料来产生。木质纤维素生物质主要包含半纤维素和纤维素，和较小部分的木质素和蛋白质。半纤维素是异质单糖内容物的支链多糖。其分子结构包括五碳单糖(‘戊糖’)木糖和阿拉伯糖，以及六碳单糖(‘己糖’)甘露糖、半乳糖和鼠李糖(rhamnose)。由于其木糖和阿拉伯糖含量，半纤维素是合适的单体和聚合戊糖的来源。相比较而言，纤维素是一种由聚合葡萄糖(六碳单糖/己糖)制成的线性多糖。与纤维素相比，半纤维素更容易分解成其组成单糖。
包含木质纤维素生物质的可商购原料包括甘蔗渣，其为甘蔗或高粱茎杆被压碎提取其汁液后剩余的纤维物质。用于由甘蔗渣生产糠醛的既定连续工艺是Rosenlew工艺，其细节在“糠醛和其许多副产物的化学和技术(The Chemistry and Technology ofFurfural and its Many By-Products)”，第1版，K.Zeitsch，第48-51和303-306页讨论。
WO2012041990描述了由甘蔗渣来源的半纤维素糠醛，通过其气态酸催化水解成戊糖，随后将所述戊糖脱水以产生糠醛来产生糠醛。
WO2016025678描述了糠醛的产生，其中最初将半纤维素在包含α-羟基磺酸的溶液中水解，随后从水解反应产物去除一部分α-羟基磺酸以产生去除酸的料流，且最后使去除酸的料流经历脱水步骤以产生糠醛。
WO2016025679描述了水解步骤，其缓冲到优选小于pH 1，随后进行脱水步骤以产生糠醛。
在WO2016025678和WO2016025679两个中，在脱水反应步骤期间，“双相”的脱水反应混合物通过将‘水不混溶的有机相’(即溶剂)添加到脱水反应混合物中形成。随后将脱水反应混合物分离到水性产物料流和包含一部分糠醛的有机产物料流中。然而，WO2016025678和WO2016025679未公开可如何从包含糠醛的有机产物料流完全回收和纯化糠醛。此外，WO2016025678和WO2016025679未公开可如何从所述水性产物料流高效地回收和纯化水性产物料流中剩余的糠醛。
由于将水带入有机相中，以及形成糠醛-水共沸物，所以从水性环境中溶剂提取糠醛变得复杂。携带水的程度取决于使用的溶剂。与芳族溶剂(大致约200ppm到约1,000ppm)相比，含氧溶剂(例如那些酚类化合物)将更多的水带入有机相中(大致约10,000ppm到约40,000ppm)。此外，在水性环境中，糠醛可以形成糠醛-水共沸物。在从化合物的混合物中提取化学化合物的技术中已知，任何共沸物的存在增加了给定工艺的能量消耗，以及使所述工艺所需的步骤和设备复杂化。
芳族溶剂具有更小的携带水的倾向，且因此不太可能有利于糠醛-水共沸物的形成，所以从表面上看，芳族溶剂似乎是用于提取糠醛的良好候选物；然而，由于糠醛的性质，芳族溶剂提取糠醛的能力低于含氧溶剂的能力，其可能会降低使用芳族溶剂时的整体糠醛回收率。
用于由生物质产生糠醛的工艺造成腐黑物和焦油的形成，这可能不利地干扰糠醛的提取和纯化。腐黑物是黑色、无定形和非所要的酸性副产物和由糖和其它有机化合物降解产生的树脂材料。焦油是有机材料的通用参考物，其不溶于水，颜色深，并且当浓缩时倾向于变粘且非常暗至几乎黑色。确切地说，有机相与水相分离，和/或稍后的分离或纯化步骤可不利地受腐黑物和焦油影响。
本发明的发明人已观察到，这类问题也适用于形成，以及从木质纤维素生物质提取和纯化糠醛期间，但可以通过使用含氧溶剂，而非芳族溶剂缓解。
关于能源消耗，Rosenlew工艺使用共沸蒸馏以从由反应混合物分离糠醛，且不使用溶剂提取。Rosenlew工艺消耗约10吨蒸汽来回收每吨糠醛。
因此，有利的是提供一种更高效节能回收糠醛的工艺，其提供了比现有技术工艺更高的糠醛产率，以及一种不遭受腐黑物和焦油的干扰的工艺。
发明内容
因此，本发明提供一种用于从组合物提取糠醛的工艺，所述组合物包含糠醛、水、至少一种无机酸、至少一种有机酸和包含芳族溶剂和含氧溶剂的溶剂混合物，其中溶剂混合物中的溶剂中的每一种具有高于糠醛的沸点，所述工艺包含：(a)使组合物经历第一液-液分离步骤，以得到：(i)包含溶剂混合物、一部分糠醛和一部分至少一种有机酸的第一有机相，和(ii)包含糠醛剩余部分和至少一种有机酸剩余部分的第一水相；(b)使第一有机相经历第一蒸馏步骤，以得到：(i)包含糠醛和一部分至少一种有机酸的第一顶部料流，和(ii)包含溶剂混合物的第一底部料流；(c)使来自步骤(b)的第一顶部料流经历第二液-液分离步骤，以得到：(i)富含糠醛和一部分至少一种有机酸的第二顶部料流，和(ii)包含糠醛剩余部分和一部分至少一种有机酸的第二底部料流；(d)使来自步骤(c)的第二顶部料流经历第二蒸馏步骤，以得到：(i)包含糠醛-水共沸物和一部分至少一种有机酸的第三顶部料流，和(ii)包含糠醛的第三底部料流。
附图说明
图1绘示根据本发明的工艺的一实施例的简化示意图。
具体实施方式
本发明人已出人意料地发现，根据本发明的提取糠醛的工艺提供了比已知工艺更高的糠醛产率，且消耗更少能量来生产每吨糠醛，适合地，通过消耗少于6吨蒸汽来回收每吨糠醛，其中糠醛回收率为约99％。
在根据本发明的工艺中，糠醛从包含糠醛、水、至少一种有机酸和包含芳族溶剂和含氧溶剂的溶剂混合物的组合物中提取，其中溶剂混合物中的溶剂中的每一种具有高于糠醛的沸点。
在本发明的一实施例中，组合物可来源于使戊糖进料料流脱水的戊糖脱水步骤的产物料流。
合适地，戊糖脱水步骤使包含单体和聚合戊糖的戊糖进料料流脱水，所述戊糖进料料流来源于水解步骤，其中木质纤维素生物质在至少一种无机酸的存在下水解；尽管作为替代方案，其它工艺也可以用于水解木质纤维素生物质，例如可使用碱性或中性pH条件的那些工艺。合适地，木质纤维素生物质水解步骤如WO2016025678和WO2016025679中所描述。
在用于水解木质纤维素生物质时，合适地是，至少一种无机酸可从例如(但不限于)以下中选择：盐酸、硝酸、磷酸、硼酸、硫酸和α-羟基磺酸，或其组合。
合适地，一些类型的木质纤维素生物质本质上可含有至少一种有机酸，或将在经历水解时形成至少一种有机酸。这类酸的实例包括(但不限于)：甲酸、乙酸、乳酸、乙醇酸、乙酰丙酸、草酸和柠檬酸，或其组合。当使用这类型的生物质材料时，可以减少或甚至消除添加至少一种酸无机酸的需要，因为当场产生的酸可提供必要的酸性pH。
根据本发明的一实施例，组合物可来源于戊糖脱水步骤的产物料流；所述产物料流在下文中也称为“脱水产物料流”。
合适地，戊糖脱水步骤在脱水反应混合物中进行，其中单体和聚合戊糖的脱水在高温下由至少一种无机酸催化，尽管至少一种有机酸也可参加这种催化。
脱水反应混合物包含戊糖进料料流、至少一种无机酸、至少一种有机酸和糠醛；糠醛的含量取决于戊糖脱水步骤已进行了多长时间。
存在于脱水反应混合物中的至少一种无机酸和至少一种有机酸将在戊糖进料料流中从水解步骤携带到戊糖脱水步骤，其中水解步骤在戊糖脱水步骤之前。但是，如果作为替代方案，水解步骤在碱性或中性pH条件下进行，或者如果确定脱水反应混合物的pH不够酸，则可以向脱水反应混合物添加更多的无机酸。
优选地，戊糖脱水步骤在至少100℃，更优选至少110℃，并且甚至更优选至少140℃的高温下进行。优选地，戊糖脱水步骤在至多250℃，更优选至多200℃，并且甚至更优选至多150℃的高温下进行。
优选地，使戊糖脱水步骤进行至少1秒，更优选至少5分钟，甚至更优选至少10分钟且最优选至少30分钟的时段。优选地，使戊糖脱水步骤进行至多24小时，更优选至多12小时，甚至更优选至多5小时且最优选至多2小时的时段。
可将包含芳族溶剂和含氧溶剂的溶剂混合物添加到脱水反应混合物中，其中溶剂混合物中的溶剂中的每一种具有高于糠醛的沸点。溶剂混合物在脱水反应混合物中的存在产生水相和有机相。
优选地，脱水反应混合物与溶剂混合物的比率为至少1体积％(vol.％)到0.05体积％，更优选地所述比率为1体积％到0.1体积％，甚至更优选地所述比率为1体积％到0.25体积％，最优选地所述比率为1体积％到0.4体积％。
优选地，脱水反应混合物与含氧溶剂比率为至多1体积％到2.5体积％，更优选地所述比率为1体积％到1.25体积％，甚至更优选地所述比率为1体积％到0.75体积％，最优选地所述比率为1体积％到0.6体积％。
优选地，芳族溶剂选自例如(但不限于)以下的化合物：1-乙基-2,3-二甲基苯、1-乙基-2,5-二甲基苯、1-乙基-2,4-二甲苯、1-乙基-3,4-二甲基苯、1,2,3,5-四甲基苯、1,2,3,4-四甲基苯、1,2,4,5-四甲基苯、萘、1-甲基萘、2-甲基萘、正丙基-甲基苯和仲丙基-甲基苯(其中甲基位于2位、3位、4位或5位)正丁基苯和仲丁基苯和正戊基苯和仲戊基苯。合适地，芳族溶剂可为其任何组合的混合物。
优选地，含氧溶剂选自以下(但不限于以下)组成的组：丙基愈创木酚、丙基丁香酚、愈创木基丙醇、丁香基丙醇、壬基苯酚、邻-取代的甲酚、间-取代的甲酚、对-取代的甲酚、愈创木酚、2-甲氧基-4-丙基苯酚、丁香酚、仲丁基苯酚和2,6-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚。任选地，也可选择四氢呋喃化合物。合适地，含氧溶剂可为其任何组合的混合物。
溶剂混合物可在戊糖脱水步骤开始时或部分地通过戊糖脱水步骤添加到脱水反应混合物中。合适地，如果戊糖脱水步骤并不在溶剂混合物的存在下进行，那么也可将溶剂混合物添加到脱水产物料流中以形成组合物。
然而，优选地，溶剂混合物可在戊糖脱水步骤开始时添加到脱水反应混合物中。任选地，溶剂混合物的来源可以是来自本工艺的一个或多个步骤的再循环料流，这类料流作为进料再循环到戊糖脱水步骤。
在本工艺的一个实施例中，只有芳族溶剂可在戊糖脱水步骤开始时或部分地通过戊糖脱水步骤添加到脱水反应混合物中，并在戊糖脱水步骤结束时添加含氧溶剂。
优选地，在本工艺的另一实施例中，只有含氧溶剂可在戊糖脱水步骤开始时或部分地通过戊糖脱水步骤添加到脱水反应混合物中，并在戊糖脱水步骤结束时添加芳族溶剂。
当溶剂混合物存在于脱水反应混合物中时，糠醛的形成主要在水相中进行。因此，有机相中糠醛的量根据戊糖脱水步骤的进展程度而变化。
合适地，芳族溶剂和含氧溶剂均对糠醛具有优于对水和优于对至少一种无机酸的选择性，但是其优于对至少一种有机酸的选择性不同。
芳族溶剂和含氧溶剂之间的优于对至少一种有机酸的选择性的差异由于每种类型的溶剂将水带入有机相中的不同程度而不同。与芳族溶剂(大致约200ppm到约1,000ppm)相比，含氧溶剂(例如那些酚类化合物)将更多的水带入有机相中(大致约10,000ppm到约40,000ppm)。这类水带入有助于将至少一种有机酸分配到有机相中。最终，需要从本工艺的糠醛产物去除至少一种有机酸。
虽然将至少一种有机酸分配到有机相中是非所要的，但将水带入有机相中的差异具有可将更多糠醛提取到有机相中的优点。由于糠醛的固有性质，基本上不可混溶于水中的溶剂具有不同的将糠醛提取到有机相中的能力。不受特定理论的束缚，这可能与将水带入有机相中的程度有关，使得含氧溶剂具有比芳族溶剂更高的糠醛提取能力。
通过本工艺的发明人观察到的另一个优点是，腐黑物沉淀的程度和焦油形成的不利影响根据有机或含氧溶剂是否存在于脱水反应混合物或组合物中而不同。对于具有芳族溶剂的含氧溶剂，这类问题不是问题，可能再次归因于其各自携带水的程度。
因此，本工艺的发明人已发现，包含芳族溶剂和含氧溶剂的溶剂混合物出人意料地克服了彼此的所述不利效果。
然而，同样归因于将水带入含氧溶剂的有机相中的程度，有机相中的糠醛倾向于形成糠醛-水共沸物，从而使从组合物移出糠醛复杂化并且使其需要更多能量
本工艺的发明人出人意料地发现，仅必须处理来源于组合物的有机相以回收糠醛，且因此，处理糠醛-水共沸物的能量和去除至少一种有机酸的成本的任何增加被不需要处理水相所抵消，因为处理后者涉及煮沸大量的水。
图1描绘了根据本发明的工艺的一实施例的简化示意图，示出将组合物(1)供应给第一液-液分离器(15)，这得到包含含氧溶剂和一部分糠醛的第一有机相(6)，所述第一有机相被输送到第一蒸馏塔(16)。
在根据本发明的工艺中，糠醛从包含糠醛、水、至少一种有机酸和包含芳族溶剂和含氧溶剂的溶剂混合物的组合物(1)中提取，其中溶剂混合物中的溶剂中的每一种具有高于糠醛的沸点。
为了开始从组合物提取糠醛，使所述组合物在第一液-液分离器(15)中经历第一液-液分离步骤，以得到：(ⅰ)第一有机相(6)，其包含溶剂混合物、一部分糠醛和一部分至少一种有机酸，和(ii)第一水相(8)，其包含糠醛剩余部分和至少一种有机酸剩余部分。
优选地，第一液-液分离可在至多200℃的温度，更优选至多180℃的温度下，甚至更优选在至多160℃的温度下，甚至更优选至多150℃的温度下操作，只要液体在分离温度下分离成两个相即可。
优选地，第一液-液分离可在至少环境温度的温度下，更优选至少60℃的温度下，甚至更优选至少100℃的温度下，甚至更优选至少130℃的温度下操作，只要液体在分离温度下分离成两个相即可。
第一液-液分离步骤在如所属领域的技术人员将已知的任何合适的液-液分离器中进行。
在经历第一液-液分离步骤之前，所述组合物可任选地通过优选地固/液分离步骤传递，以除去可能在脱水步骤已形成的任何不可溶的腐黑物或其它焦油。
在本发明的工艺中，使第一有机相工艺(6)经历第一蒸馏步骤，以得到：(i)第一顶部料流(10)，其包含糠醛和一部分至少一种有机酸，和(ii)第一底部料流(5)，其包含溶剂混合物。
糠醛在环境压力下具有约161℃的沸点，且糠醛-水共沸物在环境压力下具有约98℃的沸点，且由于芳族溶剂和含氧溶剂两种都具有高于糠醛和糠醛-水共沸物的沸点的沸点，所以获得包含糠醛的第一顶部料流。合适地，糠醛和含氧溶剂的沸点之间的差值越大，这些化合物之间的分离将越容易和干净。
合适地，芳族溶剂可为1-甲基萘，其在环境压力下具有约242℃的沸点，且合适地这关于沸点产生足够的差值以实现100％糠醛纯度。
合适地，含氧溶剂可为仲丁基苯酚，其在环境压力下具有约240℃的沸点，且合适地这关于沸点产生足够的差值以实现良好的糠醛分离。
一部分至少一种有机酸于第一顶部料流中的存在以及糠醛与水形成共沸物的趋势使糠醛回收复杂化。
为了克服这一点，本发明的发明人已将第二液-液分离步骤引入本发明的工艺中，其利用糠醛-水共沸物的性质以在某些温度下进行相分离。
本发明的发明人已合适地引入一种高效节能的处理循环，其不仅有助于从糠醛-水共沸物分离糠醛，且还使任何糠醛剩余部分-水共沸混合物作为进料再循环回第二液-液分离器且从而改善整体糠醛回收。
因此，在本发明的工艺中，使来自第一蒸馏步骤的第一顶部料流(10)经历第二液-液分离步骤(17)，以得到：(i)第二顶部料流(11)，其富含糠醛和一部分至少一种有机酸，和(ii)第二底部料流(13)，其包含糠醛剩余部分和一部分至少一种有机酸。
优选地，第一液-液分离可在至多120℃的温度下，更优选至多100℃的温度下，甚至更优选至多80℃的温度下，甚至更优选至多60℃的温度下操作，只要液体在分离温度下分离成两个相即可。
优选地，第一液-液分离可在至少环境温度的温度下，更优选至少30℃的温度下，甚至更优选至少40℃的温度下，甚至更优选至少50℃的温度下操作，只要液体在分离温度下分离成两个相即可。
在本发明的工艺中，在第二液-液分离步骤(17)后，使来自第二液-液分离步骤的第二顶部料流(11)(其富含糠醛)经历第二蒸馏步骤(18)，以得到：(i)第三顶部料流(12)，其包含糠醛-水共沸物和一部分至少一种有机酸，和(ii)第三底部料流(2)，其包含糠醛。
为了避免由于将新材料引入工艺的热量损耗造成的能量损耗，以及为了增加溶剂混合物的效用，本发明的工艺可进行以下步骤。
任选地，使溶剂混合物再循环，以使得来自第一液-液分离步骤(15)的第一水相(5)和来自第一蒸馏步骤的一部分第一底部料流(5)被输送到第三液-液分离器(20)且经历第三液-液分离步骤，以得到：(i)第五顶部料流(7)，其包含糠醛和溶剂混合物；和(ii)水性废物料流(9)，其包含水和至少一种有机酸。
任选地，在本发明的工艺中，使第五顶部料流(14)再循环到第一蒸馏步骤(16)。
任选地，在本发明的工艺中，使来自第二液-液分离步骤的第二底部料流(13)经历第三蒸馏步骤(19)，以得到：(i)第四顶部料流(14)，其包含糠醛-水共沸混合物，和(ii)第四底部料流(3)，其包含水和一部分至少一种有机酸，其中所述料流被再循环回以向步骤(c)的第二液-液分离步骤(17)进料。
任选地，在本发明的工艺中，第二蒸馏步骤的一部分第一底部料流(5)被输送到第三液-液分离器(20)且所述部分的范围介于离开第一蒸馏塔(16)的第二底部料流(4)的量的5体积％到80体积％。
任选地，在本发明的工艺中，第二蒸馏步骤的一部分第一底部料流(5)被输送到第三液-液分离器(20)且所述部分为离开第一蒸馏塔(16)的第二底部料流(4)的量的10体积％。
任选地，其中如果第三蒸馏步骤真空塔可在降到约0.00133MPa(10mmHg)的压力下操作，那么第一蒸馏步骤(16)、第二蒸馏步骤(18)和第三蒸馏步骤(19)中的每一个可以是常压蒸馏和真空蒸馏。
实例
使用马萨诸塞州Aspen Technology Inc.许可的工艺建模Aspen plus(版本7.3)软件，评定如图1所描绘的工艺流程的糠醛回收率。
建模的工艺流程表示从糠醛制造厂的含有糠醛的工艺流的糠醛分离流程。
在这个实例中获得的结果表示预期糠醛回收率、来自进料料流的糠醛回收分率、糠醛纯度、热负荷(MW)和以料流吨数/所生产的糠醛吨数测量的蒸汽用量。
在这个模拟中使用含于“NRTL-HOC性质方法”情况中的热力学数据。
在使用4.48MPa高压蒸汽的基础上测定工艺流程中的蒸汽消耗量。
进料料流(1)含有水、糠醛、乙酸(如至少一种有机膦酸)、按重量计比率呈1:1的1-甲基萘(1-MNP)(表示沸点高于糠醛沸点的芳族溶剂)和叔丁基苯酚(SBP)(表示沸点高于糠醛沸点的含氧溶剂)的混合物。
分离方案使得能够从组合物分离具有高纯度的糠醛且允许溶剂再循环用于在工艺中重复使用。
表1呈现所有工艺料流数据结果。
表2和表3给出在工艺流程中使用的蒸馏塔和液-液分离器的工艺操作条件和结果概述。表4呈现糠醛分离方案的结果概述。
基于模拟结果，这种分离工艺流程每消耗约4.3吨蒸汽/吨所生产的糠醛。与商业糠醛生产的现有技术Rosenlew工艺中消耗10吨料流/吨所生产的糠醛相比较，其蒸汽用量减少约57％。
表1：料流概述结果
表2：蒸馏塔概述
单位 D1 D2 D3
压力 MPa 0.1 0.1 0.1
回流比 0.5 1 1
蒸馏速率 吨/天 707 120 200
托盘数量 25 25 25
进料速率 吨/天 7833 201 826
再沸器温度 ℃ 242 100 161
再沸器负载 MW 41 5 6
蒸汽用量(4.48MPa) 吨/天 2106 262 326
表3：液-液分离器概述
单位 LL1 LL2 LL3
压力 MPa 0.1 0.1 0.1
温度 ℃ 90 90 95
进料速率 吨/天 22418 1027 15383
表4：分离方案结果概述
单位
糠醛回收速率 吨/天 624.0
糠醛回收率 98.9％
糠醛纯度 99.8％
总能量需求 MW 52
蒸汽用量(650psig) 吨/天 2694
蒸汽消耗量 t/t所生产的FUR 4.3

Claims (10)

1.一种从包含糠醛、水、至少一种有机酸和包含芳族溶剂和含氧溶剂的溶剂混合物的组合物中提取糠醛的工艺，其中所述溶剂混合物中的所述溶剂中的每一种具有高于糠醛的沸点，所述工艺包含：
(a)使所述组合物经历第一液-液分离步骤，得到包含所述溶剂混合物、一部分所述糠醛和一部分所述至少一种有机酸的第一有机相，和包含所述糠醛剩余部分和所述至少一种有机酸剩余部分的第一水相；
(b)使所述第一有机相经历第一蒸馏步骤，得到包含糠醛和一部分所述至少一种有机酸的第一顶部料流，和包含所述溶剂混合物的第一底部料流；
(c)使来自步骤(b)的所述第一顶部料流经历第二液-液分离步骤，得到富含糠醛和一部分所述至少一种有机酸的第二顶部料流，和包含所述糠醛剩余部分和一部分所述至少一种有机酸的第二底部料流；和
(d)使来自步骤(c)的所述第二顶部料流经历第二蒸馏步骤，得到包含糠醛-水共沸物和一部分所述至少一种有机酸的第三顶部料流，和包含糠醛的第三底部料流。
2.根据权利要求1所述的工艺，其中所述组合物来源于使戊糖进料料流脱水的戊糖脱水步骤的产物料流。
3.根据权利要求2所述的工艺，其中所述戊糖进料料流来源于木质纤维素生物质的水解。
4.根据前述权利要求中任一项所述的工艺，其中所述芳族溶剂选自以下组成的组：1-乙基-2,3-二甲基苯、1-乙基-2,5-二甲基苯、1-乙基-2,4-二甲基苯、1-乙基-3,4-二甲基苯、1,2,3,5-四甲基苯、1,2,3,4-四甲基苯、1,2,4,5-四甲基苯、萘、1-甲基萘、2-甲基萘、正丙基-甲基苯和仲丙基-甲基苯(其中甲基位于2-位、3-位、4-位或5-位)正丁基苯和仲丁基苯、正戊基苯和仲戊基苯，或其任何组合。
5.根据前述权利要求中任一项所述的工艺，其中所述含氧溶剂选自以下组成的组：丙基愈创木酚；丙基丁香醇；愈创木基丙醇、丁香基丙醇；壬基苯酚；邻-取代的甲酚、间-取代的甲酚、对-取代的甲酚；愈创木酚；2-甲氧基-4-丙基苯酚；丁香酚；2,6-二甲苯酚；仲丁基苯酚和2,5-二甲苯酚；和其任何组合。
6.根据前述权利要求中任一项所述的工艺，其中所述溶剂混合物包含范围介于20:80到80:20体积比的酚醛与芳族溶剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的工艺，其中所述溶剂混合物包含30:70体积比的酚醛与芳族溶剂。
8.根据前述权利要求中任一项所述的工艺，其中使步骤(c)的所述第二底部料流经历第三蒸馏步骤，得到包含糠醛-水共沸物的第四顶部料流，和包含水和一部分所述至少一种有机酸的第四底部料流。
9.根据前述权利要求中任一项所述的工艺，其中将步骤(a)的所述第一水相和一部分步骤(b)的所述第一底部料流输送到第三液-液分离器且使其经历第三液-液分离步骤，得到包含糠醛和所述溶剂混合物的第五顶部料流，和包含水和至少一种有机酸的水性废物料流。
10.根据前述权利要求中任一项所述的工艺，其中使所述第五顶部料流再循环到所述第一蒸馏步骤。
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