CN109856283A - 一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，将含有丁酯类成分的待测样品和标准样品分别采用顶空‑气相色谱质谱联用法进行测定，比较保留时间进行定性，采用内标标准曲线法进行定量，确定待测样品中丁酯类成分的含量，其中，所述待测样品为胶水样品、N,N‑二甲基甲酰胺和内标溶液的混合物，所述标准样品为标准溶液和内标溶液的混合物。本发明提供的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，样品前处理方法简便、快速，分离度好，检测结果准确可靠，灵敏度高，重复性好，能够完全满足卷烟包装用水基胶中丁酯类成分分析需要。

Description

一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法

技术领域

本发明属于烟草化学成分分析的技术领域，涉及一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法。

背景技术

卷烟包装用水基胶中挥发性有机化合物主要来源于残留的单体以及有机溶剂。丁酯种类很多，如乙酸丁酯、丙酸丁酯、丁酸丁酯以及相应的同分异构体等。通常丁酯具有一定的挥发性，而且具有明显的气味(以水果香气为主)，对眼鼻有一定的刺激性。卷烟包装用水基胶中可能含有丁酯，若迁移至烟支中，可能会影响消费者感官体验。

目前，已有卷烟包装用水基胶中挥发性成分测定的相关报道，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙烯酯单体、苯系物(苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯等)、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类单体以及比较系统的挥发性有机物(VOCs，常见的如丙酮、叔丁醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、丁酮等)等。其中,乙酸乙烯酯单体和苯系物(苯、甲苯和二甲苯)的检测已经形成行业标准正在实施——《YC/T 267-2008烟用白乳胶中乙酸乙烯酯的测定顶空-气相色谱法》和《YC/T 334-2010烟用水基胶苯、甲苯及二甲苯的测定气相色谱-质谱联用法》。卷烟包装用水基胶中挥发性成分的常用检测方法为顶空-气质色谱联用法，该法前处理简单，而且适用于液体及固体样品的痕量低沸点化合物的分析。此外，由于卷烟包装用水基胶种类不同，粘度差异也较大，实验过程中，若溶剂选择不当，导致胶水无法完全溶解分散，待测物被包裹在其中，会影响分析结果。而且，如何消除实验过程中的基质效应，提高检测结果的准确性也是很多研究者正在探索的问题。然而，上述已报道的文献中，虽然针对卷烟包装用水基胶中的挥发性成分检测的研究很多，但是涉及到丁酯类化合物的研究却几乎没有，因此建立卷烟包装用水基胶中丁酯类含量的检测方法是十分必要的。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，用于解决现有技术中缺乏精密度高、重复性好、且回收率好的对卷烟包装用水基胶中8种丁酯类成分的检测方法的问题。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，将含有丁酯类成分的待测样品和标准样品分别采用顶空-气相色谱质谱联用法进行测定，比较保留时间进行定性，采用内标标准曲线法进行定量，确定待测样品中丁酯类成分的含量，其中，所述待测样品为胶水样品、N,N-二甲基甲酰胺和内标溶液的混合物，所述标准样品为标准溶液和内标溶液的混合物。

优选地，所述丁酯类成分选自乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、丙酸异丁酯、异丁酸异丁酯、丙酸正丁酯、异丁酸正丁酯、丁酸异丁酯、丁酸正丁酯中的一种或多种组合。

优选地，所述标准溶液是将各种丁酯类成分的标准品采用N,N-二甲基甲酰胺进行逐级稀释后获得。

更优选地，所述标准溶液的制备，包括以下步骤：

A)将各种丁酯类成分的标准品，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成第一级混合标准储备溶液；

B)将步骤A)中的第一级混合标准储备溶液，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成第二级混合标准储备溶液；

C)将步骤B)中的第二级混合标准储备溶液，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成标准溶液。

进一步优选地，步骤A)中，所述第一级混合标准储备溶液中各种丁酯类成分的浓度均为5mg/mL。

进一步优选地，步骤B)中，所述第二级混合标准储备溶液中各种丁酯类成分的浓度均为500μg/mL。

进一步优选地，步骤C)中，所述标准溶液中各种丁酯类成分的浓度范围均为0.5-10.0μg/mL。

进一步优选地，所述第一级混合标准储备溶液、第二级混合标准储备溶液、标准溶液均置于4℃的冰箱中避光保存。

进一步优选地，所述第一级混合标准储备溶液、第二级混合标准储备溶液、标准溶液的保存期限均为6个月。

优选地，所述内标溶液是将氘代苯的标准品采用N,N-二甲基甲酰胺进行逐级稀释后获得。

更优选地，所述内标溶液的制备，包括以下步骤：

a)将氘代苯的标准品，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成内标储备溶液；

b)将步骤a)中的内标储备溶液，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成内标溶液

进一步优选地，步骤a)中，所述内标储备溶液的浓度为2mg/mL。

进一步优选地，步骤b)中，所述内标溶液的浓度为10μg/mL。

进一步优选地，所述内标储备溶液、内标溶液均置于4℃的冰箱中避光保存。

进一步优选地，所述内标储备溶液、内标溶液的保存期限均为6个月。

优选地，所述胶水样品为卷烟包装用水基胶。

优选地，所述待测样品中，所述胶水样品加入的质量g与N,N-二甲基甲酰胺加入的体积mL之比为1：9-11。

更优选地，所述胶水样品加入的质量g与N,N-二甲基甲酰胺加入的体积mL之比为1：10。

优选地，所述待测样品中，所述胶水样品加入的质量g与内标溶液加入的体积μL之比为1：400-600。

更优选地，所述胶水样品加入的质量g与内标溶液加入的体积μL之比为1：500。

优选地，所述标准样品中，所述标准溶液与内标溶液加入的体积之比为1000：40-60。

更优选地，所述标准溶液与内标溶液加入的体积之比为1000：50。

优选地，所述待测样品和标准样品均放入顶空瓶中，迅速压紧瓶盖，混合均匀后静置，再放入顶空进样器。

更优选地，所述静置的时间为45-75s。进一步优选地，所述静置的时间为60s。

更优选地，所述顶空瓶的体积为20mL。

优选地，所述顶空的测定条件为：

样品平衡时间：29-31min；样品平衡温度：79-81℃；进样时间：50-70s；样品瓶加压压力：137-139kPa；样品瓶加压时间：0.15-0.25min；样品环体积：2.9-3.1mL；样品环温度：179-181℃；样品环平衡时间：0.04-0.06min；传输线温度：199-201℃；充气时间：0.19-0.21min。

更优选地，所述顶空的测定条件为：

样品平衡时间：30.0min；样品平衡温度：80℃；进样时间：1.0min；样品瓶加压压力：138kPa；样品瓶加压时间：0.20min；样品环体积：3.0mL；样品环温度：180℃；样品环平衡时间：0.05min；传输线温度：200℃；充气时间：0.20min。

优选地，所述气相色谱的测定条件为：

色谱柱：VOC专用毛细管柱(VOCOL柱或等效柱)，(长度60m×内径0.32mm×膜厚1.8μm)；进样口温度：199-201℃；载气：高纯氦气，载气纯度≥99.999％；载气模式：恒流模式；载气流速：1.0-3.0ml/min；分流比：19-21：1。

更优选地，所述气相色谱的测定条件为：

色谱柱：VOCOL专用毛细管柱(长度60m×内径0.32mm×膜厚1.8μm)；进样口温度：200℃；载气：高纯氦气，载气纯度≥99.999％；载气模式：恒流模式；载气流速：2.0ml/min；分流比：20：1。

优选地，所述气相色谱的升温程序为：初始温度100℃保持8min，以4℃/min的速率升至150℃，保持1min，再以10℃/min的速率升至210℃，保持5min。

优选地，所述质谱的测定条件为：

电离方式：电子轰击(EI)离子源；电离能量：70eV；离子源温度230℃；四级杆温度150℃；辅助接口温度：220℃；扫描方式：全扫描(Scan)和选择离子监测(SIM)；全扫描方式的扫描范围：29-300amu。

更优选地，所述质谱测定中选择的定量离子分别为：乙酸异丁酯43、乙酸正丁酯43、丙酸异丁酯57、异丁酸异丁酯71、丙酸正丁酯57、异丁酸正丁酯71、丁酸异丁酯71、丁酸正丁酯71、氘代苯84；所述质谱测定中选择的定性离子分别为：乙酸异丁酯56、乙酸正丁酯56、丙酸异丁酯56、异丁酸异丁酯43、丙酸正丁酯75、异丁酸正丁酯89、丁酸异丁酯43、丁酸正丁酯89。

优选地，所述内标标准曲线法包括以下步骤：

ⅰ)制备一系列不同浓度的标准样品，分别进行GC-MS检测，获得各种丁酯类成分/内标的色谱峰面积比与相应各种丁酯类成分/内标的浓度比的线性关系，绘制相应的标准工作曲线，计算得到各种丁酯类成分的标准工作曲线的回归方程；

ⅱ)将待测样品进行GC-MS检测，将获得的各种丁酯类成分与内标的色谱峰面积比，代入步骤i)中各种丁酯类成分的标准工作曲线的回归方程，并根据内标物的已知浓度，计算得到待测样品中各种丁酯类成分的含量。

更优选地，所述标准工作曲线中，以各种丁酯类成分与内标的定量离子色谱峰面积比为纵坐标(Y轴)，其相应各种丁酯类成分与内标的浓度比为横坐标(X轴)。

如上所述，本发明提供的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，首次开发了针对卷烟包装用水基胶中含有的8种丁酯类成分(乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、丙酸异丁酯、异丁酸异丁酯、丙酸正丁酯、异丁酸正丁酯、丁酸异丁酯和丁酸正丁酯)的定性定量分析方法。具有以下有益效果：

(1)本发明提供的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，样品前处理方法简便、快速，选用的溶剂能够快速完全溶解不同粘度的胶水，保证让待测物质充分扩散，检测结果准确可靠。

(2)本发明提供的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，分离度好，能有效排除干扰，实现样品中的8种丁酯的定性定量分析。

(3)本发明提供的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，通过内标物的加入，消除了因胶水粘度不同带来的基质效应影响，适用性广，不受胶水粘度限制。

(4)本发明提供的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，简便快速、灵敏度高，重复性好，能够完全满足卷烟包装用水基胶中丁酯类成分分析需要。

附图说明

图1显示为不同溶剂对卷烟包装用水基胶的溶解效果对比图。

图2显示为在平衡时间30min时不同平衡温度下8种丁酯类成分的响应值对比图。

图3显示为在平衡温度80℃时不同平衡时间下8种丁酯类成分的响应值对比图。

图4显示为8种丁酯类成分标准溶液的色谱图，其中，1为乙酸异丁酯；2为乙酸正丁酯；3为丙酸异丁酯；4为异丁酸异丁酯；5为丙酸正丁酯；6为异丁酸正丁酯；7为丁酸异丁酯；8为丁酸正丁酯；ISTD为氘代苯。

图5显示为胶水样品A的色谱图。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。

以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。

以下实施例使用的材料、试剂和仪器如下：

1、材料与试剂

乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、丙酸异丁酯、异丁酸异丁酯、丙酸正丁酯、异丁酸正丁酯、丁酸异丁酯、丁酸正丁酯(纯度≥99.0％，百灵威公司)；N,N-二甲基甲酰胺(色谱纯，Tedia公司)；氘代苯(纯度≥99.5％，百灵威公司)。

2、仪器

7697A-7890B-5977A型顶空-气相色谱/质谱联用仪(美国Agilent公司)；VOCOL专用毛细管柱(美国Agilent公司)；XP603S型分析天平(瑞士Metler Toledo公司)。

实施例1

1、标准溶液的制备

在10mL容量瓶中分别准确称取乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、丙酸异丁酯、异丁酸异丁酯、丙酸正丁酯、异丁酸正丁酯、丁酸异丁酯和丁酸正丁酯各50mg(精确至0.1mg)，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成浓度为5mg/mL的第一级混合标准储备溶液，第一级混合标准储备溶液在4℃冰箱中避光保存，有效期6个月。

准确移取1mL第一级混合标准储备溶液于10mL容量瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成浓度为500μg/mL的第二级混合标准储备溶液，第二级混合标准储备溶液在4℃冰箱中避光保存，有效期6个月。

分别移取一系列不同体积的第二级混合标准储备溶液，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成一系列不同浓度的标准溶液，标准溶液中各种丁酯类成分的浓度范围均为0.5-10.0μg/mL。标准溶液在4℃冰箱中避光保存，有效期6个月。

2、内标溶液的制备

准确称取20mg氘代苯于10mL容量瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成浓度为2mg/mL的内标储备溶液，内标储备溶液在4℃冰箱中避光保存，有效期6个月。

准确移取50μL内标储备溶液于10mL容量瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成浓度为10μg/mL的内标溶液，内标溶液在4℃冰箱中避光保存，有效期6个月。

3、制样

称取卷烟包装用水基胶作为胶水样品于20mL顶空瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺和内标溶液，作为待测样品，迅速压紧瓶盖，混合均匀使待测样品完全溶解后静置45-75s，放入顶空进样器，待测。其中，胶水样品加入的质量g与N,N-二甲基甲酰胺加入的体积mL之比为1：9-11。胶水样品加入的质量g与内标溶液加入的体积μL之比为1：400-600。

分别准确移取一系列不同浓度的标准溶液于20mL顶空瓶中，加入内标溶液，作为标准样品，迅速压紧瓶盖，混合均匀使标准样品完全溶解后静置45-75s，放入顶空进样器，待测。

4、检测

采用顶空-气相色谱质谱联用法分别测定待测样品和标准样品，比较保留时间进行定性，采用内标标准曲线法进行定量，确定待测样品中丁酯类成分的含量。

其中，顶空的测定条件为：样品平衡时间：29-31min；样品平衡温度：79-81℃；进样时间：50-70s；样品瓶加压压力：137-139kPa；样品瓶加压时间：0.15-0.25min；样品环体积：2.9-3.1mL；样品环温度：179-181℃；样品环平衡时间：0.04-0.06min；传输线温度：199-201℃；充气时间：0.19-0.21min。

气相色谱的测定条件为：VOC专用毛细管柱(VOCOL柱或等效柱)，(长度60m×内径0.32mm×膜厚1.8μm)；进样口温度：199-201℃；载气：高纯氦气，载气纯度≥99.999％；载气模式：恒流模式；载气流速：1.0-3.0ml/min；分流比：19-21：1。

气相色谱的升温程序为：初始温度100℃保持8min，以4℃/min的速率升至150℃，保持1min，再以10℃/min的速率升至210℃，保持5min。

质谱的测定条件为：电离方式：电子轰击(EI)离子源；电离能量：70eV；离子源温度230℃；四级杆温度150℃；辅助接口温度：220℃；扫描方式：全扫描(Scan)和选择离子监测(SIM)；全扫描方式的扫描范围：29-300amu。

进一步地，质谱测定中选择的定量离子分别为：乙酸异丁酯43、乙酸正丁酯43、丙酸异丁酯57、异丁酸异丁酯71、丙酸正丁酯57、异丁酸正丁酯71、丁酸异丁酯71、丁酸正丁酯71、氘代苯84；质谱测定中选择的定性离子分别为：乙酸异丁酯56、乙酸正丁酯56、丙酸异丁酯56、异丁酸异丁酯43、丙酸正丁酯75、异丁酸正丁酯89、丁酸异丁酯43、丁酸正丁酯89。

实施例2

1、标准溶液的制备

在10mL容量瓶中分别准确称取乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、丙酸异丁酯、异丁酸异丁酯、丙酸正丁酯、异丁酸正丁酯、丁酸异丁酯和丁酸正丁酯各50mg(精确至0.1mg)，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成浓度为5mg/mL的第一级混合标准储备溶液，第一级混合标准储备溶液在4℃冰箱中避光保存，有效期6个月。

准确移取1mL第一级混合标准储备溶液于10mL容量瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成浓度为500μg/mL的第二级混合标准储备溶液，第二级混合标准储备溶液在4℃冰箱中避光保存，有效期6个月。

分别移取50μL、100μL、200μL、500μL和1000μL的第二级混合标准储备溶液于50mL容量瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成一系列各种丁酯类成分的浓度分别均为0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL和10.0μg/mL的标准溶液。标准溶液在4℃冰箱中避光保存，有效期6个月。

2、内标溶液的制备

准确称取20mg氘代苯于10mL容量瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成浓度为2mg/mL的内标储备溶液，内标储备溶液在4℃冰箱中避光保存，有效期6个月。

准确移取50μL内标储备溶液于10mL容量瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺溶解并定容，配成浓度为10μg/mL的内标溶液，内标溶液在4℃冰箱中避光保存，有效期6个月。

3、制样

准确称取0.1g(精确至0.1mg)卷烟包装用水基胶作为胶水样品于20mL顶空瓶中，加入1mL的N,N-二甲基甲酰胺和50μL的内标溶液，作为待测样品，迅速压紧瓶盖，混合均匀使待测样品完全溶解后静置60s，放入顶空进样器，待测。

分别准确移取浓度为0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL和10.0μg/mL的标准溶液1mL于20mL顶空瓶中，加入50μL内标溶液，作为标准样品，迅速压紧瓶盖，混合均匀使标准样品完全溶解后静置60s，放入顶空进样器，待测。

4、检测

采用顶空-气相色谱质谱联用法分别测定待测样品和标准样品，比较保留时间进行定性，采用内标标准曲线法进行定量，确定待测样品中丁酯类成分的含量。

其中，顶空的测定条件为：样品平衡时间：30.0min；样品平衡温度：80℃；进样时间：1.0min；样品瓶加压压力：138kPa；样品瓶加压时间：0.20min；样品环体积：3.0mL；样品环温度：180℃；样品环平衡时间：0.05min；传输线温度：200℃；充气时间：0.20min。

气相色谱的测定条件为：色谱柱：VOCOL专用毛细管柱(长度60m×内径0.32mm×膜厚1.8μm)；进样口温度：200℃；载气：高纯氦气，载气纯度≥99.999％；载气模式：恒流模式；载气流速：2.0ml/min；分流比：20：1。

气相色谱的升温程序为：初始温度100℃保持8min，以4℃/min的速率升至150℃，保持1min，再以10℃/min的速率升至210℃，保持5min。

质谱的测定条件为：电离方式：电子轰击(EI)离子源；电离能量：70eV；离子源温度230℃；四级杆温度150℃；辅助接口温度：220℃；扫描方式：全扫描(Scan)和选择离子监测(SIM)；全扫描方式的扫描范围：29-300amu。

待测样品的检测结果的色谱图见图5。标准样品的检测结果的色谱图见图4。其中，8种丁酯类成分、内标物的定量和定性选择离子表及保留时间见下表1。

表1

编号	物质名称	保留时间(min)	定量离子	辅助定性离子
					1	乙酸异丁酯	9.312	43	56
2	乙酸正丁酯	11.074	43	56
					3	丙酸异丁酯	13.291	57	56
4	异丁酸异丁酯	15.237	71	43
					5	丙酸正丁酯	15.289	57	75
6	异丁酸正丁酯	17.183	71	89
					7	丁酸异丁酯	17.375	71	43
8	丁酸正丁酯	19.408	71	89
					ISTD	氘代苯	6.574	84	/

实施例3

本发明中的目标检测物8种丁酯类成分不溶或微溶于水，大部分均与醇、醚及烃类等多种有机溶剂混溶。因此，经过筛选，我们选用了以下四种溶剂来考察其对卷烟包装用水基胶的溶解性：A—N,N-二甲基甲酰胺，B—乙醇，C—异丙醇，D—正己烷。

称取四份0.1g(精确至0.1mg)同种卷烟包装用水基胶试样，分别加入1mL上述A、B、C、D四种溶剂，观察水基胶的溶解程度，具体结果见图1。如图1所示，实验结果表明，卷烟包装用水基胶在溶剂A中稍微手动振摇就能够迅速的完全的溶解；在溶剂B和C中即使辅助500rpm的速度涡旋振荡5min，也仅微溶，但是采用超声方法能够促进水基胶加速溶解；在溶剂D中则几乎不溶。由实验结果可知，本发明选用溶剂A—N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂，溶解性能最佳。

实施例4

准确移取1mL含有浓度均为10μg/mL的8种丁酯类成分的标准溶液，置于5个顶空瓶中，迅速压紧瓶盖，混合均匀使待测样品完全溶解后静置60s，放入顶空进样器，上机测试。在平衡时间均为30min的前提下，选用了以下5个平衡温度对实验结果进行考察：60℃、70℃、75℃、80℃和90℃。结果图2所示。

由图2可知，随着平衡温度的上升，8种丁酯类成分的响应值均增加。为提高方法的灵敏度，选择目标物响应值较高的平衡温度更有利，但90℃接近水的沸点，平衡过程中会导致较多的水蒸气进入气相，增加色谱柱的负担和对其造成损害。因此，本发明选用80℃作为平衡温度更为合适。

实施例5

准确移取1mL含有浓度均为10μg/mL的8种丁酯类成分的标准溶液，置于5个顶空瓶中，迅速压紧瓶盖，混合均匀使待测样品完全溶解后静置60s，放入顶空进样器，上机测试。在平衡温度均为80℃的前提下，选用了以下6个平衡时间对实验结果进行考察：15min、20min、30min、45min、60min和75min，测试结果如图3所示。由图3可知，随着平衡时间的增加，8种丁酯类成分的响应值变化均不大。考虑到本发明的程序升温时间为32.5min，本发明选用30min作为平衡时间最佳，既保证序列运行时不浪费时间，也可保证顶空瓶中的氛围达到充分平衡。

实施例6

分别准确移取实施例2的步骤2中配制的一系列不同浓度的标准溶液1mL，加入到20mL的顶空瓶中，然后加入50μL浓度为10μg/mL的内标溶液，作为标准样品，迅速压紧瓶盖，混合均匀后静置60s，放入顶空进样器，按实施例2的步骤4进行顶空-气相色谱质谱联用法检测。

以各种丁酯类成分与内标的定量离子色谱峰面积比为纵坐标(Y轴)，其相应各种丁酯类成分与内标的浓度比为横坐标(X轴)，得到各种丁酯类成分的回归方程及其相关系数，如表2所示。

由表2可知，各种丁酯类成分的标准曲线的线性关系良好，相关系数R²＞0.9998。将最低浓度的标准样品重复10次HS-GC/MS平行检测分析，以3倍标准偏差对应的浓度为检出限，以10倍标准偏差对应的浓度为定量限，获得各种丁酯类成分的检出限＜0.35mg/kg，各种丁酯类成分的定量限＜1.05mg/kg，具有较高的灵敏度。

同一天内，对已知浓度的胶水样品加标进行平行实验6次，考察方法的日内重复性。同时，在低、中、高三个浓度水平，进行样品加标回收率的测定，其结果见表2。由表2可知，在5-100mg/kg的浓度范围内，相对标准偏差(RSD％)＜3％，方法重复性和回收率均良好。

表2方法学考察：线性、检测限、重复性和回收率

实施例7

采用本方法对几种不同的卷烟包装用水基胶中的丁酯类成分的含量进行测定，结果见表3。由表3可知，该方法能够准确定量测定卷烟包装用水基胶中的丁酯类成分的含量。

表3卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的含量的分析结果(n＝3)

以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还将可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，将含有丁酯类成分的待测样品和标准样品分别采用顶空-气相色谱质谱联用法进行测定，比较保留时间进行定性，采用内标标准曲线法进行定量，确定待测样品中丁酯类成分的含量，其中，所述待测样品为胶水样品、N,N-二甲基甲酰胺和内标溶液的混合物，所述标准样品为标准溶液和内标溶液的混合物。

2.根据权利要求1所述的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，其特征在于，所述丁酯类成分选自乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、丙酸异丁酯、异丁酸异丁酯、丙酸正丁酯、异丁酸正丁酯、丁酸异丁酯、丁酸正丁酯中的一种或多种组合。

3.根据权利要求1所述的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，其特征在于，所述标准溶液是将各种丁酯类成分的标准品采用N,N-二甲基甲酰胺进行逐级稀释后获得，所述标准溶液中各种丁酯类成分的浓度范围均为0.5-10.0μg/mL。

4.根据权利要求1所述的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，其特征在于，所述内标溶液是将氘代苯的标准品采用N,N-二甲基甲酰胺进行逐级稀释后获得，所述内标溶液的浓度为10μg/mL。

5.根据权利要求1所述的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，其特征在于，所述待测样品中，所述胶水样品加入的质量g与N,N-二甲基甲酰胺加入的体积mL之比为1：

9-11，所述胶水样品加入的质量g与内标溶液加入的体积μL之比为1：400-600。

6.根据权利要求1所述的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，其特征在于，所述标准样品中，所述标准溶液与内标溶液加入的体积之比为1000：40-60。

7.根据权利要求1所述的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，其特征在于，所述顶空的测定条件为：样品平衡时间：29-31min；样品平衡温度：79-81℃；进样时间：50-70s；样品瓶加压压力：137-139kPa；样品瓶加压时间：0.15-0.25min；样品环体积：2.9-3.1mL；样品环温度：179-181℃；样品环平衡时间：0.04-0.06min；传输线温度：199-201℃；充气时间：0.19-0.21min。

8.根据权利要求1所述的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，其特征在于，所述气相色谱的测定条件为：色谱柱：VOC专用毛细管柱，长度60m×内径0.32mm×膜厚1.8μm；进样口温度：199-201℃；载气：高纯氦气，载气纯度≥99.999％；载气模式：恒流模式；载气流速：1.0-3.0ml/min；分流比：19-21：1。

9.根据权利要求1所述的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，其特征在于，所述气相色谱的升温程序为：初始温度100℃保持8min，以4℃/min的速率升至150℃，保持1min，再以10℃/min的速率升至210℃，保持5min。

10.根据权利要求1所述的一种卷烟包装用水基胶中丁酯类成分的分析方法，其特征在于，所述质谱的测定条件为：电离方式：电子轰击EI离子源；电离能量：70eV；离子源温度230℃；四级杆温度150℃；辅助接口温度：220℃；扫描方式：全扫描Scan和选择离子监测SIM；全扫描方式的扫描范围：29-300amu。