CN113504333B - 检测纸质包装材料中有机物迁移量的方法 - Google Patents

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Abstract

检测纸质包装材料中有机物迁移量的方法，包括如下步骤：1)以甲醇为溶剂，配制有机物的混合标准工作溶液；配制干性模拟物的甲醇萃取液作为模拟物溶液；配制模拟材料的甲醇萃取液作为样品溶液，所述模拟材料由纸质包装材料与干性模拟物经迁移试验获得；所述混合标准工作溶液、样品溶液和模拟物溶液中均添加内标物；2)采用气相色谱质谱法检测所述混合标准工作溶液、样品溶液和模拟物溶液，根据标准曲线，计算纸质包装材料中各有机物的迁移量。本发明方法处理操作简单，分离效果好，方法灵敏度高；内标法定量，测定结果准确、重复性好；检出限低，加标回收率高。

Description

检测纸质包装材料中有机物迁移量的方法
技术领域
本发明属于纸质包装检测技术领域，尤其涉及检测纸质包装材料中有机物迁移量的方法。
背景技术
纸质包装材料在生产加工过程中可能会引入一些不同挥发特性的物质，如原纸和油墨中的溶剂残留、异味物质、抗氧化剂、增塑剂等，这些物质在生产和贮存的过程中可能会向包装内容物发生迁移，引起质量安全隐患或影响内容物的品质。
纸质包装材料多用于干态食品的包装，针对干态食品开展迁移实验时，(EU)No.10/2011《拟与食品接触的塑料材料及制品》建议使用，Res AP(2002)1《2号技术文件—关于拟与食品接触的纸和纸板材料及制品测试条件和分析方法指南》中明确指出采用改性聚苯醚作为食品模拟物。改性聚苯醚(MPPO)，是一种多孔性聚合物，广泛应用于气体、液体和固体中的挥发性物质或半挥发性物质的采集。欧盟标准EN 14338-2003《拟于食品接触的纸与纸板-用改性聚苯醚作为模拟物测定纸和纸板中物质迁移的条件》中指出，当用MPPO作为干态食品模拟物开展迁移实验时，模拟物和纸张的用量为1dm2的纸或纸板材料对应4gMPPO，若要等比例减少MPPO用量需科学验证其适用性。且随着纸质包装材料安全性管控要求的逐步加严，需要关注的物质也愈来愈多，相关研究也在逐步开展。
专利号为201911058776.8公开了一种纸质包装材料中挥发性有机物向干性模拟物中迁移的迁移量的检测方法，采用吹扫捕集法捕集包括乙醇、异丙醇、正丙醇、乙酸乙酯、1-甲氧基-2-丙醇和乙酸正丙酯在内的6种挥发性有机物。但方法未严格遵循1dm2的包装纸对应4g MPPO的试验要求，也未对其试验方案进行充分验证，且其关注的均为沸点较低的挥发性有机化合物，种类较少，不足以整体反映包装材料中挥发性有机物的整体迁移情况。
专利号为201410094941.6公开了一种采用GC-MS/MS法测定间接包装材料中18种光引发剂向MPPO中的迁移量，以MPPO为模拟物，在一定迁移试验条件下对印刷包装材料进行迁移试验，采用乙腈萃取包装材料迁移到MPPO中的光引发剂，样品溶液经乙酸乙酯/正己烷溶液溶剂置换后，以气相色谱串联质谱法进行测定。但该方法未严格遵循1dm2的包装纸对应4gMPPO的试验要求，而是进行了等量代换，但未进行相应的有效性验证，随着相关法规的加严，包装材料中光引发剂管控日趋严格，其含量与迁移量也处于较低水平。
为了解纸质包装材料中芳香胺向食品中的迁移量，选取改性聚苯醚作为食品模拟物，建立了溶剂萃取/气相色谱-质谱联用法测定纸质包装材料迁移至改性聚苯醚中芳香胺的方法，结果表明分子量偏小、沸点偏低的芳香胺有一定的迁移(司晓喜等.纸质包装材料中芳香胺向食品模拟物改性聚苯醚的迁移量测定[J].分析测试学报,2015,34(11):1240-1245)。
采用气质联用法对不同温度条件下10种邻苯二甲酸酯类物质从微波纸和牛皮纸向脂肪类模拟物改性聚苯醚和奶粉中的迁移行为进行了研究，以温度、分子结构、纸张特性等为主要考虑因素，探究了邻苯二甲酸酯类物质的迁移行为(王楠,等.纸质包装材料中邻苯二甲酸酯类物质向改性聚苯醚和奶粉的迁移[J].食品工业科技,2014,35(09):63-67)。结果表明，邻苯二甲酸酯类物质的迁移行为受温度、时间、纸张特性、分子量等因素影响，一般随着温度的升高、纸张克重及厚度减小、分子量的降低，最大迁移率越高，但迁移率也受到分子结构及迁移底物的影响。
上述研究均针对某一类别的化合物开展研究工作，但有些物质在纸质包装材料中鲜有存在或迁移水平较低；同时纸质包装材料中化合物类别较多，上述研究未能同时覆盖含量较高或安全性风险较高的不同类别的化合物，因而在评价纸质包装材料的安全性方面有一定局限性。本申请通过对数十种纸质包装材料中迁移的化合物进行普查、筛分和统计，聚焦包装印刷品中普遍迁移量较高的、安全性风险较高的化合物，针对性开展相应检测方法研究，为相关的纸质包装材料的安全质量管控提供技术支持。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供检测纸质包装材料中有机物迁移量的方法，用于解决现有技术中的问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明是通过以下技术方案获得的。
检测纸质包装材料中有机物迁移量的方法，所述的有机物包括乙酸乙酯、苯、异丙醇、乙酸正丙酯、甲苯、正丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙烯酸正丁酯、苯乙烯、乙酸异辛酯、壬醛、丙烯酸异辛酯、2-乙基己醇、二乙二醇单乙醚、苯乙酮、4-苯基-1-环己烯、1-苯基-2-丁酮、二乙二醇丁醚醋酸酯、2,6-二叔丁基对甲苯酚、1,6-己二醇二丙烯酸酯和2,4-二叔丁基苯酚，所述方法包括如下步骤：
1)以甲醇为溶剂，配制有机物的混合标准工作溶液；配制干性模拟物的甲醇萃取液作为模拟物溶液；配制模拟材料的甲醇萃取液作为样品溶液，所述模拟材料由纸质包装材料与干性模拟物经迁移试验获得；所述混合标准工作溶液、样品溶液和模拟物溶液中均添加内标物；
2)采用气相色谱质谱法检测所述混合标准工作溶液、样品溶液和模拟物溶液，根据标准曲线，计算纸质包装材料中各有机物的迁移量。
其中，利用标准工作曲线和样品溶液所对应的各有机物的定量离子峰面积与内标物的定量离子峰面积的比值计算所述纸质包装材料中各有机物的含量；
利用标准工作曲线和模拟物溶液所对应的各有机物的定量离子峰面积与内标物的定量离子峰面积之比计算所述干性模拟物中各有机物的含量；
所述纸质包装材料中各有机物的含量与所述干性模拟物中各有机物的含量的差值为纸质包装材料中各有机物的迁移量。
优选地，所述标准曲线是以各有机物的定量离子峰面积与内标的定量离子峰面积的比值为纵坐标，以对应各有机物的浓度为横坐标。
优选地，所述内标物为乙酸苄酯。
优选地，所述混合标准工作溶液中，所述内标物的添加量(5～20)μg/mL。
优选地，所述样品溶液中，所述内标物的添加量(5～20)μg/mL。
优选地，所述模拟物溶液中，所述内标物的添加量(5～20)μg/mL。
优选地，所述混合标准工作溶液为混合有机物的系列浓度梯度溶液。
更优选地，所述混合标准工作溶液的浓度为(0.2～10.0)μg/mL。
更优选地，所述混合标准溶液的制备方法为：分别准确称取0.1g各有机物的标准品置于同一容量瓶中，用甲醇定容，配制成浓度为1.0mg/mL的混合标准溶液I；用甲醇稀释10倍后，配制成浓度为100μg/mL的混合标准溶液II；分别准确移取20μL、50μL、100μL、200μL、500μL、1000μL的混合标准溶液II，置于10mL容量瓶中，同时加入100μL的内标溶液，用甲醇定容，得到浓度范围为(0.2～10.0)μg/mL的混合标准工作溶液。具体地，混合标准工作溶液的浓度分别为0.2μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL和10.0μg/mL。
优选地，所述干性模拟物为聚苯醚。
更优选地，所述干性模拟物为改性聚苯醚。
优选地，所述干性模拟物的量按每dm2的纸质包装材料中加入(2～6)g。本发明中，纸质包装材料需裁剪为(0.2～1.0)dm2大小。
更优选地，所述干性模拟物的量按每dm2的纸质包装材料中加入4g。
优选地，所述迁移试验是将纸质包装材料与干性模拟物在温度为(20～70)℃的密闭容器中接触放置(2～300)h。
更优选地，所述迁移试验为，将干性模拟物平铺在容器底部，将纸质包装材料的印刷面朝上平铺在干性模拟物的上表面，然后置于温度为(20～70)℃的密闭容器中接触放置(2～300)h。
进一步优选地，所述迁移试验是将纸质包装材料与干性模拟物在温度为(30～50)℃的密闭容器中接触放置(220～260)h。
优选地，所述样品溶液的制备方法为：经迁移处理的模拟材料，加入内标物和甲醇进行超声萃取，固液分离，用滤膜过滤并收集上清液，即得所述样品溶液。本申请中采用超声提取有利于目标有机物从改性聚苯醚中溶出，能保证目标有机物全部溶出，提取更高效。
更优选地，所述迁移处理的模拟材料还包括混合的步骤。具体地，所述混合在涡旋振荡器中进行。本申请中涡旋振荡有利于经迁移处理后的干性模拟物充分混合，使得取样更加均匀性。更具体地，振荡器工作转速为(1500～3000)r/min，振荡器工作时间为(0.1～5)min。
更优选地，所述超声时间为(10～50)min。
进一步优选地，所述超声时间为(20～40)min。
更优选地，所述过滤采用0.22μm有机系微孔滤膜。
优选地，所述模拟物溶液的制备方法包括如下步骤：将干性模拟物置于温度为(20～70)℃的密闭容器中接触放置(2～300)h；然后加入内标物和甲醇进行超声萃取，固液分离，用滤膜过滤并收集上清液，即得所述模拟物溶液。
更优选地，所述干性模拟物接触放置后，还包括混合的步骤。具体地，所述混合在涡旋振荡器中进行。本申请中振荡有利于经迁移处理后的干性模拟物充分混合，保证取样的均匀性。
更具体地，振荡器工作转速为(1500～3000)r/min，振荡器工作时间为(0.1～5)min。
更优选地，所述超声时间为(10～50)min。
进一步优选地，所述超声时间为(20～40)min。
优选地，所述气相色谱质谱法中，所述气相色谱的测定条件为：
色谱柱：Agilent DB-WAX色谱柱，长度60m×内径0.32mm×膜厚0.25μm；
载气：氦气纯度≥99.999％；
载气流速：(1～4)mL/min；
进样量：(1～4)μL；
分流比为：(5～15)：1；
进样口温度：(200～400)℃；
升温程序：初始温度(20～60)℃保持(3～7)min，接着以(2～6)℃/min的速率升至(100～140)℃，再以(20～50)℃/min的速率升至(150～250)℃保持(10～20)min，然后升至(200～240)℃保持(3～7)min。
优选地，所述气相色谱质谱法中，所述质谱的测定条件为：
传输线温度：(250～310)℃；
电离方式：电子轰击源；
离子化能量：(60～80)eV；
离子源温度：(210～250)℃；
四级杆温度：(130～170)℃；
溶剂延迟：(2～6.5)min；
检测模式：全扫描和选择离子扫描。
优选地，所述纸质包装材料中各有机物的迁移量的计算公式为：
Figure BDA0003222660580000051
式中：Xi——纸质包装材料中有机物i的含量，单位为毫克每平方米(μg/m2)；
Ci——由标准曲线得出的样品溶液中的有机物的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
Ci0——由标准曲线得出的模拟物溶液中的有机物的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
V——配制样品溶液时，消耗甲醇的体积，单位为毫升(mL)；
m1——迁移试验前，称取的干性模拟物的质量，单位为克(g)；
m2——配制样品溶液时，称取的模拟材料的质量，单位为克(g)；
S——迁移实验所用的纸质包装材料的面积，单位为平方米(m2)。
本发明的检测方法中，前处理简单，分离效果好，测定方法灵敏度高，测定结果准确，重复性好，为提升纸质包装材料的质量安全提供技术支撑。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1)本发明方法基于气质联用技术，首次对纸质包装材料中普遍迁移量较高、安全性风险较高的有机物的迁移量进行定量检测，对纸质包装材料的质量安全控制提供了技术支持；涉及醇类、酯类、酮类、醛类、烯烃类、酚类等多种类别共22种化合物，更加全面反映纸质包装材料中有机物的迁移规律。
2)本发明方法前处理操作简单，分离效果好，方法灵敏度高；内标法定量，测定结果准确、重复性好；检出限低，加标回收率令人满意。
3)本发明选用定制的玻璃迁移装置及迁移试验方案均符合国内外相关标准的要求，无需对试验装置的有效性进行重复验证。
附图说明
图1显示为本发明的混合标准工作溶液的选择离子色谱图。
其中，图1中的附图图标如下：1、丙酮；2、苯；3、异丙醇；4、乙酸正丙酯；5、甲苯；6、正丙醇；7、1-甲氧基-2-丙醇；8、1-乙氧基-2-丙醇；9、丙烯酸正丁酯；10、苯乙烯；11、乙酸异辛酯；12、壬醛；13、丙烯酸异辛酯；14、2-乙基己醇；15、二乙二醇单乙醚；16、苯乙酮；IS、乙酸苄酯；17、4-苯基-1-环己烯；18、1-苯基-2-丁酮；19、二乙二醇丁醚醋酸酯；20、2,6-二叔丁基对甲苯酚；21、1,6-己二醇二丙烯酸酯；22、2,4-二叔丁基苯酚。
图2显示为本发明中迁移试验所采用的迁移装置的结构示意图。
其中，图2中的附图图标如下：1、底层平皿，2、中间层平皿，3、顶盖。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
在进一步描述本发明具体实施方式之前，应理解，本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案；还应当理解，本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或者按照各制造商所建议的条件。
当实施例给出数值范围时，应理解，除非本发明另有说明，每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义，本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外，根据本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载，还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。
本申请的实施例中采用Agilent 7890B-5977A气相色谱质谱联用仪(GC-MS)，
气相色谱的测定条件为：
色谱柱：Agilent DB-WAX色谱柱，长度60m×内径0.32mm×膜厚0.25μm；
载气：氦气纯度≥99.999％；
载气流速：1mL/min；
进样量：1μL；
进样模式：分流进样；
分流比为：10：1；
进样口温度：280℃；
升温程序：初始温度40℃保持5min；接着以4℃/min的速率升至120℃，再以30℃/min的速率升至200℃保持15min；然后升至220℃保持5min。
质谱的测定条件为：
传输线温度：280℃；
电离方式：电子轰击源(EI)；
离子化电压：70eV；
离子源温度：230℃；
四级杆温度：150℃；
溶剂延迟：4.5min；
检测模式：全扫描的总离子流图(TIC)定性，选择离子监视方式(SIM)定量。
有机物的标准品、内标标准品及试剂：乙酸乙酯(＞98.0％，百灵威)、苯(＞98.0％，J&K)、异丙醇(＞98.5％，百灵威)、乙酸正丙酯(100％，J&K)、甲苯(＞99.0％，J&K)、正丙醇(99.7％，百灵威)、1-甲氧基-2-丙醇(＞99.5％，J&K)、1-乙氧基-2-丙醇(＞99.0％，百灵威)、丙烯酸正丁酯(＞99.0％，TCI)、苯乙烯(99.5％，百灵威)、乙酸异辛酯(＞98.0％，TCI)、壬醛(95.0％，百灵威)、丙烯酸异辛酯(＞99.00％，TCI)、2-乙基己醇(99.0％，百灵威)、二乙二醇单乙醚(＞98.5％，TCI)、苯乙酮(＞98.50％，TCI)、4-苯基-1-环己烯(＞96.0％，TCI)、1-苯基-2-丁酮(95.0％，百灵威)、二乙二醇丁醚醋酸酯(＞98.0％，TCI)、2,6-二叔丁基对甲苯酚(99.8％，百灵威)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(99.0％，百灵威)、2,4-二叔丁基苯酚(＞97.0％，TCI)；乙酸苄酯(99％，百灵威)、甲醇(99.8％，Merck)、改性聚苯醚(Supelco，商品名Tenax-TA)，实验用水为Milli-Q纯水系统所制超纯水。
如图2所示，本申请实施例中进行迁移试验时所采用的迁移装置。迁移装置由底层平皿1、中间层平皿2和顶盖3组成，底层平皿1和中间层平皿2的内底部均为圆形，内径为115mm。迁移装置可以根据试验需求采用任意数量的中间层平皿叠加拓展，各层平皿内部空间均处于密封隔离状态。使用时，将干性模拟物平铺在迁移装置的底层平皿1，将纸质包装材料的印刷面朝上平铺在干性模拟物的表面，密封迁移装置，置于一定温度的恒温箱中迁移一定的时间，结束后取出装置，冷却至室温。
本发明中选用的所有材料、试剂和仪器都是本领域熟知的，但不限制本发明的实施，其他本领域熟知的一些试剂和设备都可适用于本发明以下实施方式的实施。
实施例1
本实施例中，制备混合标准工作溶液并建立标准工作曲线，进行检测方法的精密度、重复性、加标回收率的试验，包括如下步骤：
1、制备混合标准工作溶液并建立标准工作曲线
1)配制内标溶液
称取0.1g(精确至0.1mg)的乙酸苄酯，用甲醇定容，配制成浓度为1.0mg/mL的乙酸苄酯内标溶液，在0℃～4℃条件下密封避光贮存。
2)配制混合标准溶液I
分别称取0.1g(精确至0.1mg)的标准物质乙酸乙酯、苯、异丙醇、乙酸正丙酯、甲苯、正丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙烯酸正丁酯、苯乙烯、乙酸异辛酯、壬醛、丙烯酸异辛酯、2-乙基己醇、二乙二醇单乙醚、苯乙酮、4-苯基-1-环己烯、1-苯基-2-丁酮、二乙二醇丁醚醋酸酯、2,6-二叔丁基对甲苯酚、1,6-己二醇二丙烯酸酯、2,4-二叔丁基苯酚于容量瓶中，用甲醇定容，配制成浓度为1.0mg/mL的一级标准储备溶液，在0℃～4℃条件下密封避光贮存。
3)配制混合标准溶液II
分别移取1000μL混合标准溶液I于一个10mL容量瓶中，用甲醇定容，配制得到浓度为100μg/mL的混合标准溶液II，于0℃～4℃条件下避光保存。
4)配制混合标准工作溶液
分别准确移取20μL、50μL、100μL、200μL、500μL、1000μL的混合标准溶液II于一个10mL容量瓶中，然后准确加入100μL内标溶液，然后用甲醇定容，即得系列混合标准工作溶液，其中内标物的浓度为10μg/mL。混合标准工作溶液的浓度分别为0.2μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL。
将上述配制好的系列混合标准工作溶液进行GC-MS上机分析，各有机物的保留时间及质谱参数信息如见表1，参考色谱图见附图1。
表1各有机物的保留时间和质谱参数
Figure BDA0003222660580000081
Figure BDA0003222660580000091
以混合标准工作溶液中各有机物的含量为横坐标，各有机物的定量离子峰面积与内标物定量离子峰面积的比值为纵坐标，建立标准工作曲线，详见表2。
从表2可知，标准工作曲线的线性相关系数R2均大于0.99，说明线性关系良好。
表2方法的线性方程和检测限
Figure BDA0003222660580000092
Figure BDA0003222660580000101
2、检测方法的精密度、重复性、加标回收率的试验
1)样品溶液的制备
迁移试验：称取4g改性聚苯醚，均匀平铺在迁移装置的平皿底部；将裁剪好的1dm2纸质包装材料的印刷面朝上，平铺在改性聚苯醚上面，密封迁移装置。然后置于40℃的恒温箱中迁移240h，结束后冷却至室温，得到模拟材料。
迁移实验结束后，将迁移装置中的纸质包装材料取出，将经迁移试验后的改性聚苯醚即模拟材料转移到25mL玻璃瓶中，立刻旋紧瓶盖密封，于涡旋振荡仪上以2000r/min的转速涡旋振荡2min，确保混合均匀。
准确称取模拟材料1.0g(精确至0.1mg)置于20mL顶空瓶中，加入100μL内标溶液，再加入10mL甲醇，将瓶口密封后，置于超声波仪中超声提取30min。超声结束后取上层溶液过0.22μm有机滤膜后转移至色谱瓶中，待GC-MS分析。
2)模拟物溶液的制备
除了不用纸质包装材料外，其他步骤同样品溶液的制备。
3)精密度试验：选取混合标准工作溶液的最低浓度重复进样10次计算得到标准偏差，以3倍标准偏差为检测方法的检出限，10倍标准偏差为检测方法的定量限。实验结果参考表2。从表2可知，检出限和定量限均较低，说明本检测方法的灵敏度较好。
4)日内重复性试验：迁移实验制备得到的模拟材料，制备6个平行样，同一天内进行测定，考察方法的日内重复性。结果见下表3。结果表明，日内重复性RSD介于0.17％～8.44％，均在10％以内，结果较为满意。
表3日内重复性(n＝6)
Figure BDA0003222660580000111
5)日间重复性试验：同样选取该纸质包装材料，连续三天进行测定，每天平行测定3次，考察方法的日间重复性，结果见表4。结果表明，样品日间重复性RSD值介于0.13％～9.60％，均在10％以内，整体结果较好。
表4方法的日间重复性(n＝3)
Figure BDA0003222660580000121
6)加标回收率考察：选取该纸质包装材料样品，在低、中、高三个加标水平进行回收率的考察，结果见表5。结果表明回收率均介于80％～120％，结果满足要求。
表5方法加标回收率结果
Figure BDA0003222660580000122
Figure BDA0003222660580000131
实施例2
采用编号为1#～6#的纸质包装材料，进行迁移试验以及样品溶液的制备和测定，同实施例1，测定22种有机物的迁移量，结果见表6。
表6纸质包装材料中22种有机物的迁移量
Figure BDA0003222660580000132
Figure BDA0003222660580000141
注：表中ND表示未检出。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (7)

1.检测纸质包装材料中有机物的迁移量的方法，其特征在于，所述的有机物包括乙酸乙酯、苯、异丙醇、乙酸正丙酯、甲苯、正丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙烯酸正丁酯、苯乙烯、乙酸异辛酯、壬醛、丙烯酸异辛酯、2-乙基己醇、二乙二醇单乙醚、苯乙酮、4-苯基-1-环己烯、1-苯基-2-丁酮、二乙二醇丁醚醋酸酯、2,6-二叔丁基对甲苯酚、1,6-己二醇二丙烯酸酯和2,4-二叔丁基苯酚，所述方法包括如下步骤：
1)以甲醇为溶剂，配制有机物的混合标准工作溶液；配制干性模拟物的甲醇萃取液作为模拟物溶液；配制模拟材料的甲醇萃取液作为样品溶液，所述模拟材料由纸质包装材料与干性模拟物经迁移试验获得；所述混合标准工作溶液、样品溶液和模拟物溶液中均添加内标物；
2)采用气相色谱质谱法检测所述混合标准工作溶液、样品溶液和模拟物溶液，根据标准曲线，计算纸质包装材料中各有机物的迁移量；
所述内标物为乙酸苄酯；
所述混合标准工作溶液中，所述内标物的添加量(5～20)μg/mL；
所述样品溶液中，所述内标物的添加量是(5～20)μg/mL；
所述模拟物溶液中，所述内标物的添加量是(5～20)μg/mL；
所述气相色谱质谱法中，所述气相色谱的测定条件为：
色谱柱：Agilent DB-WAX色谱柱，长度60m×内径0.32mm×膜厚0.25μm；
载气：氦气纯度≥99.999％；
载气流速：(1～4)mL/min；
进样量：(1～4)μL；
分流比为：(5～15)：1；
进样口温度：(200～400)℃；
升温程序：初始温度(20～60)℃保持(3～7)min，接着以(2～6)℃/min的速率升至(100～140)℃，再以(20～50)℃/min的速率升至(150～250)℃保持(10～20)min，然后升至(200～240)℃保持(3～7)min；
所述质谱的测定条件为：
传输线温度：(250～310)℃；
电离方式：电子轰击源；
离子化能量：(60～80)eV；
离子源温度：(210～250)℃；
四级杆温度：(130～170)℃；
溶剂延迟：(2～6.5)min；
检测模式：全扫描和选择离子扫描。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合标准工作溶液为混合有机物的系列浓度梯度溶液；所述标准曲线是以各有机物的定量离子峰面积与内标物的定量离子峰面积的比值为纵坐标，以对应各有机物的浓度为横坐标。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合标准工作溶液的浓度为(0.2～10.0)μg/mL。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述干性模拟物为聚苯醚。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述迁移试验是将纸质包装材料与干性模拟物在温度为(20～70)℃的密闭容器中接触放置(2～300)h。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述干性模拟物的量按每dm2的纸质包装材料中加入(2～6)g。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述甲醇萃取液的萃取条件为：超声辅助萃取，所述超声时间为(10～50)min。
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