CN109825046B

CN109825046B - 一种生物可降解聚乳酸发泡粒子及其制备方法

Info

Publication number: CN109825046B
Application number: CN201910072903.3A
Authority: CN
Inventors: 廖霞; 严志辉; 李少杰; 王圭; 王伟
Original assignee: Sichuan University
Current assignee: Sichuan University
Priority date: 2019-01-25
Filing date: 2019-01-25
Publication date: 2021-07-27
Anticipated expiration: 2039-01-25
Also published as: CN109825046A

Abstract

本发明提供了一种生物可降解聚乳酸发泡粒子，该聚乳酸发泡粒子以右旋聚乳酸作为基体材料，或者以右旋聚乳酸和左旋聚乳酸作为基体材料。该聚乳酸发泡粒子的制备方法为：(1)将右旋聚乳酸、左旋聚乳酸、增塑剂以及泡孔成核剂经混炼、挤出、拉丝、切粒制备得到聚乳酸发泡母料；(2)将聚乳酸发泡母料投入反应釜中，向反应釜中通入作为发泡剂的流体，在0～40℃、0.2～6MPa保持一段时间，然后将反应釜内的压力降至常压；(3)采用升温法经过步骤(2)处理的的聚乳酸发泡母料进行发泡，即得。本发明可以提高聚乳酸发泡粒子及由聚乳酸发泡粒子制备的聚乳酸发泡制品的生物可降解性。

Description

一种生物可降解聚乳酸发泡粒子及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子发泡材料领域，涉及一种生物可降解聚乳酸发泡粒子及其制备方法。

背景技术

聚乳酸(PLA)是一种以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物，乳酸来源充分且可再生。聚乳酸的生产过程无污染，而且产品可生物降解，可以实现在自然界中的循环，因此聚乳酸是一种理想的绿色高分子材料。常用的聚乳酸是一种半晶聚合物，结晶速率低，在实际的生产加工过程中结晶度低和韧性差的特点限制了聚乳酸的大规模应用。通过二氧化碳发泡工艺制备聚乳酸泡沫，使聚乳酸既保持生物相容性好的优点，同时可以节约材料成本，使材料轻量化。此外二氧化碳可以诱导聚乳酸结晶，提高聚乳酸的结晶速度，从而提高聚乳酸的结晶度，增强材料的耐热性，耐溶剂性，耐水解性，改善聚乳酸制品冲击强度低和韧性差的缺点。

通过聚合物发泡粒子粘结形成聚合物泡沫材料是目前广泛使用的方法之一。聚合物泡沫粒子具有运输更加便捷，成型自由度高等优点。目前商业应用最多的聚合物发泡粒子主要有发泡聚丙烯珠粒、发泡聚苯乙烯珠粒以及发泡热塑性聚氨酯珠粒。发泡聚丙烯珠粒，因其优异的机械强度、耐热性能、机械加工性及耐燃性而广泛应用于各种领域。例如，汽车内饰件、包装材料、建筑材料、隔热材料等。发泡聚苯乙烯珠粒由于其密度小、柔软和易加工成型，多用于建筑、包装和装饰材料。发泡热塑性聚氨酯珠粒由于具备质量轻、弹性好、缓冲性等优点，广泛应用于体育用品、鞋类工业及生活日用品。但聚丙烯、聚苯乙烯和热塑性聚氨酯都是较难降解的材料，相比与这些材料，聚乳酸是一种完全生物可降解的材料。随着人们环保意识的增强，具有可生物降解特性的聚乳酸泡沫材料受到越来越多的关注。

CN102127245A公开了一种生物可降解聚合物发泡粒子的制备方法，将聚乳酸或者聚乳酸与其他聚合物的共混物加工成聚合物颗粒，将聚合物颗粒与压力为0.5～8MPa的高压流体混合，在10～40℃饱和0.5～24h，将所得饱和的聚合物颗粒置于60～150℃的热空气中发泡1～300s，即得聚合物发泡粒子。其采用的聚乳酸是左旋聚乳酸，限定了聚乳酸中D型聚乳酸单体的重量百分比不超过12％，当采用聚乳酸与其他聚合物的共混物加工成聚合物颗粒时，共混物中其他聚合物的重量百分含量为1％～30％，其他聚合物为含有酯基或醚键的聚合物，包括聚丁二酸丁二醇酯、聚羟基脂肪酸酯、聚羟基丁酸酯、聚羟基丁酸戊酸共聚酯、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚己内酯、聚己二酸-对苯二酸酸-丁二醇酯等聚合物。根据其说明书的记载可知该方法中其他聚合物的选用是十分必要的，其他聚合物一方面用于提高二氧化碳在其中的溶解度，另一方面是为了克服聚乳酸熔体强度低，在升温发泡过程容易发生泡孔合并造成开孔率过高的问题。但其他聚合物的引入有可能会给聚乳酸材料的生物降解性带来不利影响，并且增加了成本，不利于加工。

CN104140659A公开了一种聚乳酸发泡粒子及其制备方法，将无机粉体、改性聚乳酸小粒子置于高压釜中，在搅拌和聚乳酸熔点之下40～80℃注入7～16MPa物理发泡剂，恒温保压30～90min后将高压釜内聚乳酸粒子与无机粉体快速放出到一个大气压下，并保持高压釜中压力恒定，直到高压釜内聚乳酸粒子与无机粉体排空，过筛，即得聚乳酸发泡粒子。该方法采用的改性聚乳酸小粒子是将聚乳酸、非晶态ɑ-烯烃共聚物或石油树脂树脂与加工助剂经挤出切粒制得，引入非晶态ɑ-烯烃共聚物或石油树脂树脂的作用是降低聚乳酸熔点和促进后续聚乳酸发泡粒子容易相互粘接，但它们的引入会破坏聚乳酸材料的生物降解性。此外，该方法的饱和压力高至16MPa，对设备要求高，不利于生产成本的降低。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种生物可降解聚乳酸发泡粒子及其制备方法，以提高聚乳酸发泡粒子及由聚乳酸发泡粒子制备的聚乳酸发泡制品的生物可降解性。

本发明提供的生物可降解聚乳酸发泡粒子，以右旋聚乳酸作为基体材料，或者以右旋聚乳酸和左旋聚乳酸共混物作为基体材料，当聚乳酸发泡粒子以右旋聚乳酸和左旋聚乳酸共混物作为基体材料时，左旋聚乳酸在基体材料中的含量不超过49wt.％，聚乳酸发泡粒子的泡孔孔径为1～200μm。

上述生物可降解聚乳酸发泡粒子的技术方案中，所述聚乳酸发泡粒子中含有泡孔成核剂，泡孔成核剂的含量不超过基体材料质量的5％，优选地，泡孔成核剂的含量不超过基体材料质量的1％。所述泡孔成核剂包括碳酸盐、碳酸氢盐、滑石粉、碳黑、白炭黑、埃洛石、碳纤维、高岭土、柠檬酸、金属粉、硼砂、硼酸锌、云母、烃基磷灰石、蒙脱土、碳纳米管、二氧化硅、石墨烯中的至少一种。

上述生物可降解聚乳酸发泡粒子的技术方案中，所述聚乳酸发泡粒子中含有增塑剂，增塑剂的含量不超过基体材料质量的20％，优选地，增塑剂的含量不超过基体材料质量的5％。所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、丙三醇(VG)、三乙酸甘油酯(GT)、乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)、柠檬酸三丁酯(TBC)、柠檬酸三乙酯(TEC)、亚磷酸三苯酯(TPPi)、葵二酸二丁酯(DBS)或者烯基琥珀酸酐(ASA)中至少一种。

上述生物可降解聚乳酸发泡粒子的技术方案中，所述右旋聚乳酸的D型乳酸含量为90％以上，所述左旋聚乳酸的D型乳酸含量不超过10％。

上述生物可降解聚乳酸发泡粒子的技术方案中，当聚乳酸发泡粒子以右旋聚乳酸和左旋聚乳酸共混物作为基体材料时，左旋聚乳酸在基体材料中的优选含量不超过20wt.％，更优选的含量为不超过15wt.％，进一步优选的含量为不超过10wt.％。

本发明还提供了一种上述生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法，包括以下步骤：

(1)将右旋聚乳酸100～51质量份、左旋聚乳酸0～49质量份、增塑剂0～20质量份以及泡孔成核剂0～5质量份经混炼、挤出、拉丝、切粒制备得到聚乳酸发泡母料；

(2)将聚乳酸发泡母料投入反应釜中，向反应釜中通入作为发泡剂的流体，控制高压反应釜的温度为0～40℃、压力为0.2～6MPa，保持前述温度和压力3～120min，然后将反应釜内的压力降至常压；

(3)采用升温法对步骤(2)所得吸附了气体的聚乳酸发泡母料进行发泡，得到聚乳酸发泡粒子。

上述生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法的技术方案中，所述采用升温法对步骤(2)所得吸附了气体的聚乳酸发泡母料进行发泡是指将吸附了气体的聚乳酸发泡母料置于40～150℃的环境中(例如热烘箱、热烘道、水浴、油浴等)保持1～180s。

上述生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法的技术方案中，步骤(1)制备的聚乳酸发泡母料的长度与直径之比为0.3～2.5，优选为0.7～1.5，步骤(1)制备的聚乳酸发泡母料的重量为0.1～30mg/颗，优选为0.2～10mg/颗。

上述生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法的技术方案中，所述作为发泡剂的流体为二氧化碳、氮气、氩气、氦气、空气、丁烷、戊烷或乙醇。

上述生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法的技术方案中，所述泡孔成核剂包括碳酸盐、碳酸氢盐、滑石粉、碳黑、白炭黑、埃洛石、碳纤维、高岭土、柠檬酸、金属粉、硼砂、硼酸锌、云母、烃基磷灰石、蒙脱土、碳纳米管、二氧化硅、石墨烯中的至少一种。

上述生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法的技术方案中，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、丙三醇(VG)、三乙酸甘油酯(GT)、乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)、柠檬酸三丁酯(TBC)、柠檬酸三乙酯(TEC)、亚磷酸三苯酯(TPPi)、葵二酸二丁酯(DBS)或者烯基琥珀酸酐(ASA)中至少一种。

与现有技术相比，本发明提供的技术方案产生了以下有益的技术效果：

1.本发明提供的生物可降解聚乳酸发泡粒子，以右旋聚乳酸作为基体材料，或者以右旋聚乳酸和左旋聚乳酸共混物作为基体材料，与现有技术以左旋聚乳酸和其他聚合物为原料制备聚乳酸发泡粒子相比，本发明为改善聚乳酸发泡粒子的生物可降解性能提供了一种新思路。

2.本发明将将右旋聚乳酸和左旋聚乳酸共混后发泡制备聚乳酸发泡粒子，右旋聚乳酸与左旋聚乳酸共混形成的立构复合聚乳酸晶体在聚乳酸发泡过程中成为异相成核点，这可以起到提高泡孔密度和减小泡孔尺寸的作用，同时立构复合聚乳酸晶体可以提高聚乳酸的熔体强度，能够使更多的气体保留在粒子内，从而提高泡沫的膨胀倍率。

3.本发明提供的一种生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法是将聚乳酸发泡母料投入至发泡反应釜中，通入作为物理发泡剂的流体在0～40℃、0.2～6MPa饱和一定时间，卸压后升温发泡制得聚乳酸发泡粒子，饱和的条件十分温和，可直接使用钢瓶压力，避免了高压泵的使用，减少了生产工序，降低了生产成本，并且减小饱和压力能降低对发泡釜密封和承压的要求。

附图说明

图1是实施例1制备的生物可降解聚乳酸发泡粒子断面的扫描电镜图。

图2是实施例2制备的生物可降解聚乳酸发泡粒子断面的扫描电镜图。

具体实施方式

以下通过实施例对本发明提供的生物可降解聚乳酸发泡粒子及其制备方法作进一步说明。有必要指出，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员根据上述发明内容，对本发明做出一些非本质的改进和调整进行具体实施，仍属于发明保护的范围。

述各实施例中，采用的右旋聚乳酸的D型乳酸含量为90％以上，熔点为165℃，熔融指数为20g/10min，采用的左旋聚乳酸的D型乳酸含量约为2％。

实施例1

本实施例中，生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法如下：

(1)将右旋聚乳酸投入挤出机中进行熔融混炼，由口模挤出为线材，立即将该线材引入水中进行冷却，然后切成粒径为0.8mm的粒子，制备得到聚乳酸发泡母料。

(2)将聚乳酸发泡母料投入反应釜中，向反应釜中通入作为发泡剂的CO₂气体，控制高压反应釜的温度为25℃、压力为2.5MPa，保持前述温度和压力60min，然后打开反应釜的通气阀门将反应釜内的压力降至常压。

(3)立即将步骤(2)所得吸附了气体的聚乳酸发泡母料置于已升温至70℃的热烘道内发泡30s，得到聚乳酸发泡粒子。

将本实施例制备的生物可降解聚乳酸发泡粒子在液氮中淬断，采用日本电子公司(JEOL)的JSM-7500型扫描电镜对断面进行测试，结果如图1所示。本实施例制备的聚乳酸发泡粒子的泡孔密度为3.8×10¹¹，膨胀倍率为16.7倍。

实施例2

本实施例中，生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法如下：

(1)将右旋聚乳酸95质量份、左旋聚乳酸5质量份投入挤出机中进行熔融混炼，由口模挤出为线材，立即将该线材引入水中进行冷却，然后切成粒径为0.8mm的粒子，制备得到聚乳酸发泡母料。

将本实施例制备的生物可降解聚乳酸发泡粒子在液氮中淬断，采用日本电子公司(JEOL)的JSM-7500型扫描电镜对断面进行测试，结果如图2所示。本实施例制备的聚乳酸发泡粒子的泡孔密度为5.4×10¹²，膨胀倍率为36.7倍。

实施例3

本实施例中，生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法如下：

(1)将右旋聚乳酸97质量份、左旋聚乳酸3质量份、邻苯二甲酸二辛酯3质量份、碳酸钙1质量份投入挤出机中进行熔融混炼，由口模挤出为线材，立即将该线材引入水中进行冷却，然后切成粒径为0.6mm的粒子，制备得到聚乳酸发泡母料。

(2)将聚乳酸发泡母料投入反应釜中，向反应釜中通入作为发泡剂的CO₂气体，控制高压反应釜的温度为30℃、压力为3MPa，保持前述温度和压力30min，然后打开反应釜的通气阀门将反应釜内的压力降至常压。

(3)立即将步骤(2)所得吸附了气体的聚乳酸发泡母料置于已升温至90℃的水浴内发泡40s，得到聚乳酸发泡粒子。

将本实施例制备的生物可降解聚乳酸发泡粒子在液氮中淬断，采用日本电子公司(JEOL)的JSM-7500型扫描电镜对断面进行测试。本实施例制备的聚乳酸发泡粒子的泡孔密度为6.1×10¹⁰，膨胀倍率为27.3倍。

实施例4

本实施例中，生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法如下：

(1)将右旋聚乳酸91质量份、左旋聚乳酸9质量份、邻苯二甲酸二丁酯5质量份、蒙脱土1质量份投入挤出机中进行熔融混炼，由口模挤出为线材，立即将该线材引入水中进行冷却，然后切成粒径为0.8mm的粒子，制备得到聚乳酸发泡母料。

(2)将聚乳酸发泡母料投入反应釜中，向反应釜中通入作为发泡剂的CO₂气体，控制高压反应釜的温度为40℃、压力为1.5MPa，保持前述温度和压力60min，然后打开反应釜的通气阀门将反应釜内的压力降至常压。

(3)立即将步骤(2)所得吸附了气体的聚乳酸发泡母料置于已升温至100℃的热烘道内发泡30s，得到聚乳酸发泡粒子。

将本实施例制备的生物可降解聚乳酸发泡粒子在液氮中淬断，采用日本电子公司(JEOL)的JSM-7500型扫描电镜对断面进行测试。本实施例制备的聚乳酸发泡粒子的泡孔密度为6.1×10⁸，膨胀倍率为29.2倍。

实施例5

本实施例中，生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法如下：

(1)将右旋聚乳酸87质量份、左旋聚乳酸13质量份、三乙酸甘油酯4质量份、滑石粉1质量份投入挤出机中进行熔融混炼，由口模挤出为线材，立即将该线材引入水中进行冷却，然后切成粒径为0.5mm的粒子，制备得到聚乳酸发泡母料。

(2)将聚乳酸发泡母料投入反应釜中，向反应釜中通入作为发泡剂的CO₂气体，控制高压反应釜的温度为25℃、压力为2.5MPa，保持前述温度和压力10min，然后打开反应釜的通气阀门将反应釜内的压力降至常压。

(3)立即将步骤(2)所得吸附了气体的聚乳酸发泡母料置于已升温至110℃的热烘道内发泡30s，得到聚乳酸发泡粒子。

将本实施例制备的生物可降解聚乳酸发泡粒子在液氮中淬断，采用日本电子公司(JEOL)的JSM-7500型扫描电镜对断面进行测试。本实施例制备的聚乳酸发泡粒子的泡孔密度为8.6×10⁸，膨胀倍率为21.7倍。

实施例6

本实施例中，生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法如下：

(1)将右旋聚乳酸84质量份、左旋聚乳酸16质量份、邻苯二甲酸二丁酯5质量份、蒙脱土1质量份投入挤出机中进行熔融混炼，由口模挤出为线材，立即将该线材引入水中进行冷却，然后切成粒径为1.8mm的粒子，制备得到聚乳酸发泡母料。

(2)将聚乳酸发泡母料投入反应釜中，向反应釜中通入作为发泡剂的CO₂气体，控制高压反应釜的温度为25℃、压力为0.2MPa，保持前述温度和压力120min，然后打开反应釜的通气阀门将反应釜内的压力降至常压。

(3)立即将步骤(2)所得吸附了气体的聚乳酸发泡母料置于已升温至80℃的热烘道内发泡30s，得到聚乳酸发泡粒子。

将本实施例制备的生物可降解聚乳酸发泡粒子在液氮中淬断，采用日本电子公司(JEOL)的JSM-7500型扫描电镜对断面进行测试。本实施例制备的聚乳酸发泡粒子的泡孔密度为3.4×10⁵，膨胀倍率为4.5倍。

实施例7

本实施例中，生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法如下：

(1)将右旋聚乳酸81质量份、左旋聚乳酸19质量份、邻苯二甲酸二辛酯4质量份、蒙脱土1质量份投入挤出机中进行熔融混炼，由口模挤出为线材，立即将该线材引入水中进行冷却，然后切成粒径为0.5mm的粒子，制备得到聚乳酸发泡母料。

(2)将聚乳酸发泡母料投入反应釜中，向反应釜中通入作为发泡剂的CO₂气体，控制高压反应釜的温度为25℃、压力为6MPa，保持前述温度和压力3min，然后打开反应釜的通气阀门将反应釜内的压力降至常压。

(3)立即将步骤(2)所得吸附了气体的聚乳酸发泡母料置于已升温至90℃的热烘箱内发泡30s，得到聚乳酸发泡粒子。

将本实施例制备的生物可降解聚乳酸发泡粒子在液氮中淬断，采用日本电子公司(JEOL)的JSM-7500型扫描电镜对断面进行测试。本实施例制备的聚乳酸发泡粒子的泡孔密度为5×10⁵，膨胀倍率为11.4倍。

实施例8

本实施例中，生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法如下：

(1)将右旋聚乳酸80质量份、左旋聚乳酸20质量份、邻苯二甲酸二丁酯3质量份、蒙脱土1质量份投入挤出机中进行熔融混炼，由口模挤出为线材，立即将该线材引入水中进行冷却，然后切成粒径为0.8mm的粒子，制备得到聚乳酸发泡母料。

(2)将聚乳酸发泡母料投入反应釜中，向反应釜中通入作为发泡剂的CO₂气体，控制高压反应釜的温度为0℃、压力为2.5MPa，保持前述温度和压力60min，然后打开反应釜的通气阀门将反应釜内的压力降至常压。

(3)立即将步骤(2)所得吸附了气体的聚乳酸发泡母料置于已升温至40℃的水浴内发泡30s，得到聚乳酸发泡粒子。

将本实施例制备的生物可降解聚乳酸发泡粒子在液氮中淬断，采用日本电子公司(JEOL)的JSM-7500型扫描电镜对断面进行测试。本实施例制备的聚乳酸发泡粒子的泡孔密度为1.8×10⁷，膨胀倍率为8倍。

实施例9

本实施例中，生物可降解聚乳酸发泡粒子的制备方法如下：

(1)将右旋聚乳酸80质量份、左旋聚乳酸20质量份、邻苯二甲酸二丁酯1质量份、蒙脱土1质量份投入挤出机中进行熔融混炼，由口模挤出为线材，立即将该线材引入水中进行冷却，然后切成粒径为1.8mm的粒子，制备得到聚乳酸发泡母料。

(2)将聚乳酸发泡母料投入反应釜中，向反应釜中通入作为发泡剂的N₂气体，控制高压反应釜的温度为25℃、压力为6MPa，保持前述温度和压力120min，然后打开反应釜的通气阀门将反应釜内的压力降至常压。

(3)立即将步骤(2)所得吸附了气体的聚乳酸发泡母料置于已升温至150℃的油浴中发泡30s，得到聚乳酸发泡粒子。

将本实施例制备的生物可降解聚乳酸发泡粒子在液氮中淬断，采用日本电子公司(JEOL)的JSM-7500型扫描电镜对断面进行测试。本实施例制备的聚乳酸发泡粒子的泡孔密度为4.7×10⁵，膨胀倍率为2.5倍。

Claims

1.一种生物可降解聚乳酸发泡粒子，其特征在于，该聚乳酸发泡粒子以右旋聚乳酸和左旋聚乳酸作为基体材料，左旋聚乳酸在基体材料中的含量不超过10 wt.%，聚乳酸发泡粒子的泡孔孔径为1~200 μm；该聚乳酸发泡粒子的制备方法包括以下步骤：

（1）将增塑剂0~20质量份、泡孔成核剂0~5质量份、右旋聚乳酸与左旋聚乳酸一共100质量份经混炼、挤出、拉丝、切粒制备得到聚乳酸发泡母料；100质量份的右旋聚乳酸与左旋聚乳酸中，左旋聚乳酸不超过10质量份；

（2）将聚乳酸发泡母料投入反应釜中，向反应釜中通入作为发泡剂的流体，控制高压反应釜的温度为0~40 ^oC、压力为0.2~6 MPa，保持前述温度和压力3~120 min，然后将反应釜内的压力降至常压；

（3）将吸附了气体的聚乳酸母料置于40 ~150 ^oC的环境中保持1~180 s，得到聚乳酸发泡粒子。

2.根据权利要求1所述生物可降解聚乳酸发泡粒子，其特征在于，该聚乳酸发泡粒子中含有泡孔成核剂，泡孔成核剂的含量不超过基体材料质量的5%。

3.根据权利要求1所述生物可降解聚乳酸发泡粒子，其特征在于，该聚乳酸发泡粒子中含有增塑剂，增塑剂的含量不超过基体材料质量的20%。

4.根据权利要求3所述生物可降解聚乳酸发泡粒子，其特征在于，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、丙三醇、三乙酸甘油酯、乙酰柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、癸二酸二丁酯、烯基琥珀酸酐中的至少一种。

5.根据权利要求1至4中任一权利要求所述生物可降解聚乳酸发泡粒子，其特征在于，所述右旋聚乳酸的D型乳酸含量为90%以上，所述左旋聚乳酸的D型乳酸含量不超过10%。

6.根据权利要求1所述生物可降解聚乳酸发泡粒子，其特征在于，所述作为发泡剂的流体为二氧化碳、氮气、氩气、氦气、空气、丁烷、戊烷或乙醇。