CN109824895A - 一种改性超支化聚酰亚胺树脂的制备及其应用 - Google Patents

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寿崇琦
张耀文
王艳丽
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Abstract

本发明涉及一种超支化聚酰亚胺树脂的制备方法及其应用，由二酐单体、三胺单体进行缩聚，然后进行酰亚胺化反应，最后引入三羟甲基氨基甲烷进行改性。制备的改性超支化聚酰亚胺树脂具有良好的耐高温性能、粘结性能、隔热性能，可用于汽车刹车片与金属板的粘结和隔热。

Description

一种改性超支化聚酰亚胺树脂的制备及其应用
技术领域
本发明涉及高分子技术领域，具体的涉及一种改性超支化聚酰亚胺树脂的制备方法及其在汽车刹车片粘结领域的应用。
背景技术
汽车刹车片一般由钢板、粘接隔热层和摩擦块构成。摩擦块是由摩擦材料、粘合剂组成，刹车时被挤压在刹车盘或刹车鼓上产生摩擦，从而达到车辆减速和制动的目的。隔热层是由不传热的材料组成，目的是隔热，并且将摩擦块和钢板紧密的粘结在一起。目前市场上的刹车片其粘结隔热层主要采用酚醛树脂和丁腈橡胶。但酚醛树脂对环境存在危害，耐热极限温度仅约为250℃。当温度过高时，热分解现象相当严重，会影响摩擦块与钢板的粘结强度，严重时会导致摩擦块的脱落。因此需要寻找一种新型的粘合隔热层材料来代替酚醛树脂。
聚酰亚胺是一种高性能聚合物材料，一般可以在-240℃-260℃温度范围内长期使用，热固性聚酰亚胺树脂长期使用温度可在300℃以上，由于这种材料在高温下具有优异的热稳定性、化学稳定性、力学性能以及较低的介电常数等优点，使其在航空航天、电子工业、汽车制造等领域有着广泛的应用。
超支化聚合物具有三维立体网状结构、活性位点多、粘度小、与基体融合性好等特点，具有广阔的应用前景，目前在光电材料、涂料、粘合剂、纳米科技、药物运载、等领域都表现出了巨大的应用价值。
发明内容
为了解决刹车片粘结隔热层高温条件下粘结强度降低的问题，本发明提供了一种改性超支化聚酰亚胺树脂。
本发明还提供了所述超支化聚酰亚胺的制备方法。
一种改性超支化聚酰亚胺树脂的制备方法及其应用，所述的超支化聚酰亚胺树脂是通过一下步骤实现的。
步骤1：在完全干燥的装有分水器的四口烧瓶中加入三胺单体、二酐单体和溶剂DMF，在室温下搅拌溶解后升温至60℃，N2保护下搅拌反应24h，得到超支化聚酰胺酸溶液。
步骤2：在第一步得到的超支化聚酰胺酸溶液中加入三羟甲基氨基甲烷单体，在60℃下反应24h，得到有末端为羟基的改性超支化聚酰胺酸溶液。
步骤3：将第二步得到的改性超支化聚酰胺酸溶液脱除溶剂后，加热到160℃反应1h，进行酰亚胺化反应和酯化反应，同时通N2排除反应中生成的水，既得改性超支化聚酰亚胺树脂。
所述的三胺单体为1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯(TAPOB)、2,4,6-三氨基密啶(TAP）、三（4-氨基苯基）胺中的一种或两种以上。
所述的二酐单体为六氟二酐(6FDA), 1,2,4,5-均苯四甲酸二酐(PMDA), 联苯四甲酸二酐(BPDA), 4,4-联苯醚二酐(ODPA), 3,3,4,4-二苯酮四酸二酐(BTDA)中的一种或两种以上。
所述的超支化树脂可能但不仅限于下式所示结构：
相比于现有技术，本发明所述的改性超支化聚酰亚胺树脂具有如下优点。
本发明提供的一种改性超支化聚酰亚胺树脂的制备方法，由二酐单体、三胺单体和三羟甲基氨基甲烷缩聚形成。通过在超支化聚酰亚胺分子中引入三羟甲基氨基甲烷单体，提高了超支化聚酰亚胺的力学性能，耐高温性能。同时超支化树脂末端含有大量的羟基，之间可以进行交联，形成一个稳定的体系。使用三羟甲基氨基甲烷改性的超支化聚酰亚胺树脂制备的胶黏剂可以将摩擦块和钢板紧密的粘结在一起，同时在高温下粘结强度不会降低。
具体实施方式
以下是对本发明具体实施方式更为详尽的陈述，目的在于阐述本发明的构思以及特点，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
实施例1：
步骤1：在完全干燥的装有分水器的四口烧瓶中加入2.5g 2,4,6三氨基嘧啶、8.88g六氟二酐和50ml DMF，在25℃ 下搅拌溶解后升温至60℃，N2保护下搅拌反应24h，得到超支化聚酰胺酸溶液。
步骤2：在第一步得到的超支化聚酰胺酸溶液中加入2.42g三羟甲基氨基甲烷单体，在60℃下反应24h，得到改性的超支化聚酰胺酸溶液。
步骤3：将第二步得到的改性超支化聚酰胺酸溶液脱除溶剂后加热至160℃，既得改性超支化聚酰亚胺树脂。
实施例2：
步骤1：在完全干燥的装有分水器的四口烧瓶中加入5.00g 2,4,6三氨基嘧啶、17.76g六氟二酐和100ml DMF，在25℃下搅拌溶解后升温至60℃，N2保护下搅拌反应24h，得到超支化聚酰胺酸溶液。
步骤2：在第一步得到的超支化聚酰胺酸溶液中加入4.84g三羟甲基氨基甲烷单体，在60℃下反应24h，得到改性的超支化聚酰胺酸溶液。
步骤3：将第二步得到的改性超支化聚酰胺酸溶液脱除溶剂后加热至160℃，既得改性超支化聚酰亚胺树脂。
实施例3：
步骤1：在完全干燥的装有分水器的四口烧瓶中加入7.50g 2,4,6三氨基嘧啶、26.64g六氟二酐和150ml DMF，在25℃ 下搅拌溶解后升温至60℃，N2保护下搅拌反应24h，得到超支化聚酰胺酸溶液。
步骤2：在第一步得到的超支化聚酰胺酸溶液中加入7.26g三羟甲基氨基甲烷单体，在60℃下反应24h，得到改性的超支化聚酰胺酸溶液。
步骤3：将第二步得到的改性超支化聚酰胺酸溶液脱除溶剂后加热至160℃，既得改性超支化聚酰亚胺树脂。
上述实施例为本发明的较佳实施方式，但本发明的实施方式并不受实施例的限制，其它任何未背离本发明的精神实质与原理下所做的改变、修饰、组合、替代、简化均应视为等效替换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种改性超支化聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于所述的超支化聚酰亚胺树脂是通过一下步骤实现的：
步骤1：在完全干燥的装有分水器的四口烧瓶中加入三胺单体、二酐单体和溶剂DMF，在室温下搅拌溶解后升温至60℃，N2保护下搅拌反应24h，得到超支化聚酰胺酸溶液；
步骤2：在第一步得到的超支化聚酰胺酸溶液中加入三羟甲基氨基甲烷单体，在60℃下反应24h，得到有末端为羟基的改性超支化聚酰胺酸溶液；
步骤3：将第二步得到的改性超支化聚酰胺酸溶液脱除溶剂后，加热到160℃反应1h，进行酰亚胺化反应和酯化反应，同时通N2排除反应中生成的水，既得改性超支化聚酰亚胺树脂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的三胺单体为1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯(TAPOB)、2,4,6-三氨基密啶(TAP）、三（4-氨基苯基）胺中的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的二酐单体为六氟二酐(6FDA),1,2,4,5-均苯四甲酸二酐(PMDA), 联苯四甲酸二酐(BPDA), 4,4-联苯醚二酐(ODPA), 3,3,4,4-二苯酮四酸二酐(BTDA)中的一种或两种以上。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112877026A (zh) * 2021-03-03 2021-06-01 温州盘虎新能源有限公司 一种含有粘接层的刹车片及刹车片的制备工艺
CN115181269A (zh) * 2022-07-20 2022-10-14 中国航空工业集团公司济南特种结构研究所 一种超支化纳米孔炔基聚酰亚胺树脂制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104959047A (zh) * 2015-06-05 2015-10-07 哈尔滨工业大学宜兴环保研究院 一种单胺接枝改性交联聚酰亚胺耐溶剂纳滤膜的制备方法
CN108660742A (zh) * 2018-05-21 2018-10-16 北京化工大学常州先进材料研究院 一种聚酰亚胺纤维表面化学修饰碳纳米管的制备方法
CN109880092A (zh) * 2019-02-27 2019-06-14 济南大学 一种有机硅改性超支化聚酰亚胺树脂的制备及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104959047A (zh) * 2015-06-05 2015-10-07 哈尔滨工业大学宜兴环保研究院 一种单胺接枝改性交联聚酰亚胺耐溶剂纳滤膜的制备方法
CN108660742A (zh) * 2018-05-21 2018-10-16 北京化工大学常州先进材料研究院 一种聚酰亚胺纤维表面化学修饰碳纳米管的制备方法
CN109880092A (zh) * 2019-02-27 2019-06-14 济南大学 一种有机硅改性超支化聚酰亚胺树脂的制备及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEN, YING等: ""Synthesis, characterization and properties of TAP-6FDA hyperbranched polyimideswith different branching degrees "", 《POLYMER INTERNATIONAL》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112877026A (zh) * 2021-03-03 2021-06-01 温州盘虎新能源有限公司 一种含有粘接层的刹车片及刹车片的制备工艺
CN115181269A (zh) * 2022-07-20 2022-10-14 中国航空工业集团公司济南特种结构研究所 一种超支化纳米孔炔基聚酰亚胺树脂制备方法
CN115181269B (zh) * 2022-07-20 2023-05-23 中国航空工业集团公司济南特种结构研究所 一种超支化纳米孔炔基聚酰亚胺树脂制备方法

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