CN1098234C - 制备颗粒状尿素的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种制备颗粒状尿素的方法，它解决了在造粒塔法中的去除水分的问题，也解决了在喷射流化床法中，在甲醛存在下进行尿素的造粒时所遇到的浓缩稀甲醛的问题。也就是说，本发明提出了一种由尿素溶液的液滴或喷雾滴制备颗粒状尿素的方法，其中尿素溶液被分成两份，即尿素溶液A和尿素溶液B，将甲醛水溶液与尿素溶液A混合制备出尿素溶液，浓缩上述的混合溶液以及将其与尿素溶液B混合然后去使用。

Description

制备颗粒状尿素的方法
发明范围
本发明涉及从尿素溶液的液滴或喷雾滴制备颗粒状尿素的方法。在本发明中，液体尿素是表示熔融的尿素或尿素水溶液的一般术语。
相关先有技术的说明
制备颗粒状尿素的各种方法是公知的。一般说来，经常采用造粒塔法和流化喷射床法。
在造粒塔法中，让含水量0.1-0.3％(重量)的尿素水溶液从造粒塔的塔顶上以液滴的形式落下，落下的液滴和来自造粒塔塔底的上升空气流接触而被冷却和固化，就得到称作粒料的尿素颗粒。
用此方法得到的尿素颗粒比较小(0.5-2.5毫米)，而且机械强度低。
用流化喷射床法生产的颗粒比用造粒塔法生产的颗粒大，机械强度也高。在US专利4,219,589和JP-B-4-63729中有专门的公开。
比如，在JP-B-4-63729中公开的一种方法里，以细液滴的形式将尿素溶液加到流化床中，在此流化床中，包含尿素晶种颗粒的喷射床被分散，将尿素溶液粘到尿素晶种颗粒上，然后使其干燥和固化，从而制造出大粒度的尿素颗粒。
如同US专利3,067,177、US专利3,112,343和JP-B-50-34536中所公开的，在这些用流化喷射床法制备颗粒状尿素的方法中，众所周知的是，要在尿素溶液中加入添加剂以改善大粒度尿素产品的机械强度和抗附聚性，并增强成粒效率。这就是说，减小以很细的粉尘形式损失的尿素溶液的比例，在造粒过程中它们是无法形成颗粒的。这种添加剂就是甲醛水溶液或尿素/甲醛的反应产物(其商品名比如为Formurea 80)。
在用造粒塔法制造颗粒状尿素的方法中，在各步骤中基本不能除去水分。加入0.3-0.6％(重量)的甲醛可以改善得到的尿素颗粒的机械强度和抗附聚性。然而，使用甲醛水溶液作为甲醛源会导致在尿素中加入太多的水，因为甲醛水溶液中的甲醛含量一般为30-37％(重量)，其中含有大量的水。这就加大了在产品尿素中的水含量，进而降低了尿素产品的质量。因此，在造粒塔法中不能使用甲醛水溶液，在其各个步骤中无法将水分除去。
另一方面，用流化喷射床法制备大粒度尿素颗粒的方法在一定程度上在其造粒装置中具有蒸发水分的能力。不过，当含有的水分超过造粒装置的蒸发能力时，比如当甲醛水溶液的浓度不得不使用比设计所希望的值更低时，就必须降低尿素和甲醛混合物中的水含量，使之达到给定值或更低，然后才能把它加入到造粒装置中。
如上所述，甲醛水溶液一般含甲醛的重量为30-37％，所以含水量很大。使用这种简单地浓缩到37％(重量)或更高的甲醛水溶液会导致甲醛水溶液稳定性变差，并沉淀出甲醛的聚合物，这进而使得难于加入规定数量的甲醛。
同时，在造粒机械中不具备干燥能力的造粒方法中，比如在盘型造粒法和鼓型造粒法中，必须防止混入水分。在这样的造粒方法中，不能象在造粒塔法中那样使用甲醛水溶液。
发明概要
本发明的目的是提供一种解决在造粒塔法中除去水分这个问题，以及在流化喷射床法造粒中，在甲醛存在下进行尿素的造粒时，解决浓缩稀的甲醛水溶液这个问题。
这就是说，本发明涉及从尿素溶液的液滴或喷雾滴制备颗粒状尿素的方法，其中尿素溶液被分成两份，即尿素溶液A和尿素溶液B，使用通过将甲醛水溶液和尿素溶液A混合，并将上述混合溶液浓缩，然后与尿素溶液B混合得到的尿素溶液；本发明还涉及如上所述的制备颗粒状尿素的方法，其中上述的尿素溶液A的数量以加入到尿素溶液中的甲醛的数量为基础，按尿素/甲醛的摩尔比计为0.5或更多；本发明还涉及如上所述的制备颗粒状尿素的方法，其中当上述的尿素溶液A与甲醛水溶液混合时，以及混合溶液浓缩时，pH值被调到6.5或更高。
换句话说，本发明提出一种从尿素溶液的液滴或喷雾滴制备颗粒状尿素的方法，它包括如下各步骤：将尿素溶液分成两份，即A和B；将A部分与甲醛水溶液混合；浓缩该混合物；将浓缩的A与B部分混合，然后将A和B的混合物造粒。
部分A与甲醛水溶液混合的比例优选为部分A的尿素与甲醛的摩尔比为0.5或更大。
部分A与甲醛水溶液的混合以及浓缩最好在pH值为6.5或更大时进行。
附图的简要说明
图1是表明按照本发明制备颗粒状尿素方法的示意图。
号码的说明
1.混合机
2.蒸发器
3.真空冷凝器
4.真空泵
5.造粒塔或造粒装置
本发明的详细说明
下面将详细地说明本发明。
图1是表明按照本发明的方法制备颗粒状尿素的方法示意图，它包括基于造粒塔方法或流化喷射床方法的造粒装置(在下文中称作造粒装置5)。按照本发明的这个装置包括一个混合机1，在这里甲醛水溶液可与尿素溶液混合，而且混合的溶液可以被加热，在混合机1后面是将混合溶液中的水分蒸发的蒸发器2和用于冷凝蒸发的水的真空冷凝器3。
尿素溶液在造粒装置5之前被分成尿素溶液A和尿素溶液B，正如在后面将要说明的，尿素溶液B和已经返回的尿素溶液A混合，并经过管线11被引进到造粒装置。
尿素溶液A通过管线12加到混合机1中。分别通过管线13向混合机1中加入甲醛水溶液，通过管线14加入氨。在混合机1中，尿素溶液与甲醛均匀混合，如需要，尿素与甲醛反应。后面将要叙述此反应的条件。得到的尿素溶液A和甲醛水溶液的混合物在蒸发器2中冷凝后，再经过管线16返回到管线11中，与尿素溶液B混合后，送入造粒装置5中。
尿素溶液A的量按如下原则确定，其甲醛的加入量使得甲醛量为加入到造粒装置5中的尿素重量的0.3-0.6％，在混合机1中的尿素与上述的甲醛的数量之比，即尿素/甲醛的摩尔比为0.5或更多。这就是说，尿素溶液A与总尿素溶液数量T的重量比A/T为2af，这里f是甲醛数量/总尿素数量的重量比，a是尿素溶液A/甲醛的摩尔比。
摩尔比小于0.5时容易增大甲醛对尿素的摩尔比，形成尿素和甲醛的聚合物。
如果摩尔比增大到超过需要值，比如5.0或更大，当尿素和甲醛的混合物被加热，并被用作尿素和甲醛的反应产物时，被加热的尿素量会增加到大于所需，这导致副产品缩二脲生成的数量增加。在通常情况下，与尿素的总量相比，尿素溶液A的数量是很小的。
尿素溶液A和甲醛只经过混合和浓缩就足可以改善大颗粒度尿素颗粒产物的机械强度和抗附聚性(分开的尿素溶液有受到加热的机会，而且当它们再次被放在一起，并被送到造粒装置5中时具有反应的机会)。然而，正如在后面将要说明的，它们最好预先反应到这样的程度，即不会引起聚合反应。在下文中，不管是尿素溶液A和甲醛的混合溶液，还是它们的反应溶液都被称作混合溶液。
在尿素与甲醛的反应中，如果混合溶液的pH值过低以及温度过高，则尿素和甲醛就容易形成聚合物。为了避免形成这种聚合物，最好加入气体氨或氨水将pH值保持在6.5或更高。pH值小于6.5时容易形成尿素和甲醛的聚合物，即使保持在低反应温度下，聚合速度也会增加。因此，在浓缩前就形成了聚合物，随后再进行浓缩就不可能了。
然而，pH值在9.5或更高会减缓反应速度，使还未与尿素反应的甲醛增加。再有，通过在浓缩阶段加热会将甲醛蒸发到气体中，基于预定的尿素量提供的甲醛量就要更多。另外，还会产生一个问题就是消耗的氨的数量多于需要的量，因此氨的气味会影响加工性能，所以必须将pH值限制在小于9.5的范围。
尿素、甲醛和氨的反应是放热反应，由于反应热会使混合溶液的温度升高。因此，必须用冷却水除去热量。此除热对于维持适当的温度是重要的，可以防止生成聚合物。这就是说，在pH值6.5或更高的条件下，反应温度优选保持在40-100℃。温度低于40℃会降低反应速度，而温度超过100℃时，在有些情况下会在浓缩前形成聚合物。
在混合机1中得到的混合溶液通过管线15被引入蒸发器2中进行浓缩。通过水蒸汽向蒸发器2中供入所需的热量以从混合溶液中蒸发和除去一部分水。操作压力优选控制在这样的真空度，致使在加热时溶液的温度不会升高。用布置在真空冷凝器3下游的真空泵4来形成真空。从蒸发器2蒸发出来的蒸汽通过管线17送入真空冷凝器3中，经冷却成为冷凝水，并排放到系统外。
另一方面，浓缩到预定浓度的混合溶液再经过管线16返回到尿素溶液管线11中，并与尿素溶液B混合。然后，它再被送入造粒装置中制造颗粒状尿素。
在本发明中，在进入造粒装置之前，一部分尿素溶液被取出作为尿素溶液A，并与甲醛水溶液混合。然后将混合溶液浓缩，并与剩下的尿素溶液B一起再用来制备颗粒状尿素。因此，可以制备出颗粒状尿素而又不增加产品中所含的水分。从尿素溶液中取出的尿素溶液A保持0.5或更高的尿素/甲醛摩尔比，因此在加热和浓缩时引起的聚合受到了控制。因为在pH值等于或大于6.5的条件下尿素溶液A会与甲醛反应，所以聚合反应被遏止住了。
在本发明中，在进入造粒装置前一部分尿素溶液被取出作为尿素溶液A，并在其中加入甲醛及将得到的混合物进行浓缩，并再次与剩下的尿素溶液B混合，以制备颗粒状尿素。因此，可以使用稀的甲醛水溶液作为甲醛源。
从尿素溶液中取出的尿素溶液A被控制在尿素/甲醛的摩尔比为0.5或更大，因此在加热和浓缩的过程中极少发生聚合反应。
在pH值等于或大于6.5的条件下，尿素溶液A会与甲醛反应，因此，进行浓缩操作而同时避免尿素与甲醛的聚合反应是有可能的。
再有，与全部的尿素量相比，受到加热的尿素量可控制在一个很小的数量，因此，形成的含在产品中的副产品-缩二脲是可以忽略的。
实施例
将在下面参考各实例来专门说明本发明的实施例。
实施例1
在一个能力为41,667Kg/h的尿素工厂中，从送入造粒装置5中(例如JP-B-4-63729中所述的喷射流化床造粒装置)的尿素溶液中取出417Kg/h的尿素溶液A，通过管线12送入混合机1中。然后，将含甲醛30％(重量)的甲醛水溶液(福尔马林)694Kg/h通过管线13送入混合机1中，使尿素与福尔马林之比为1。通过管线14加入10Kg/h的氨，使混合机1的pH值大约为8，尿素就与甲醛发生了反应。用冷却水除去在混合机1中产生的热，保持混合溶液的温度在70至75℃。
混合溶液被送入蒸发器2中在绝对压力为150mmHg下和80℃的条件下，将其浓缩至75％。藉蒸汽加热进行浓缩，所需的蒸汽量大约310Kg/h。从混合溶液中以蒸汽的形式分离出的水为264Kg/h，在真空冷凝器3中将其冷却、冷凝并回收。将如此得到的尿素/甲醛混合溶液在与剩下的尿素溶液B混合后，通过管线16送入造粒装置5中。如此得到的尿素溶液含有约0.5％(重量)的甲醛，可在造粒装置5中用来制备颗粒状尿素。
如此得到的颗粒状尿素在造粒装置5中进一步被干燥，得到的颗粒状尿素最终含水量为0.2％(重量)。此产品的特征是具有高的机械强度，在运输过程中不易损坏。比如，得到的产品其压碎强度为25-35N/2.7mm。
对照实施例1
用与实施例1相同的方法操作混合机1，不同之处是与尿素溶液A相混合的氨的数量从10Kg/h改变为2Kg/h。开始时，pH值是8，但在混合机1的出口处下降为6，形成了聚合物，使得下面无法进行操作。
实施例2
重复如实施例1相同的操作程序，不同之处是蒸发器2的操作条件改为绝对压力120mmHg以将混合溶液浓缩至80％。
如此得到的用于制造颗粒状尿素的尿素溶液使用通常的方法就可以制造颗粒状尿素，得到的颗粒状尿素的含水量为0.3％(重量)。此产品的压碎强度为10-15N/1.7mm。

Claims (1)

1.从尿素溶液的液滴或喷雾滴制备颗粒状尿素的方法，它包括如下步骤：将尿素溶液分成两份，A与B；将部分A与甲醛水溶液混合；浓缩此混合物；将浓缩的A与部分B混合以及随后将A和B的混合物进行造粒，其中：溶液A与甲醛水溶液混合的尿素/甲醛摩尔比为0.5或更高；在6.5或更高的pH值进行部分A与甲醛水溶液的混合以及浓缩；反应热用冷却水除去，使反应温度保持在40-100℃。
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WO (1) WO1997028100A1 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004005907B4 (de) * 2004-02-05 2006-01-05 Uhde Gmbh Anlage zur Herstellung von biuretarmem harnstoffhaltigem Düngemittelgranulat
NL1025805C2 (nl) * 2004-03-25 2005-09-27 Dsm Ip Assets Bv Werkwijze voor de granulatie van ureum.
US7862642B2 (en) * 2006-12-14 2011-01-04 Georgia-Pacific Chemicals Llc Extended-release urea-based granular fertilizer
EP2489429A1 (en) * 2011-02-21 2012-08-22 Urea Casale S.A. Fluid bed granulation of urea and related apparatus
CN102976499B (zh) * 2012-12-03 2013-12-04 北京师范大学 同时缓释氮和吸附-生物降解石油烃的复合板制备方法
EP2745901A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-25 Urea Casale SA Method for transforming a prilling tower, in particular in a plant for the synthesis of urea
CN103011982B (zh) * 2012-12-29 2014-12-31 金正大生态工程集团股份有限公司 一种脲醛缓释复合肥料的工业化生产方法和装置
GB201502894D0 (en) 2015-02-20 2015-04-08 Johnson Matthey Plc Process
GB201502893D0 (en) * 2015-02-20 2015-04-08 Johnson Matthey Plc Process
GB2555726B (en) * 2015-04-01 2020-05-13 Toyo Engineering Corp Urea production method
CN105461361B (zh) * 2015-12-25 2019-05-14 北方华锦化学工业股份有限公司 多路蒸发尿素造粒系统
DE102017108842A1 (de) 2017-04-25 2018-10-25 Thyssenkrupp Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Harnstoff

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3112343A (en) * 1959-08-20 1963-11-26 Chemie Linz Ag Free-flowing, storage stable granular or pelletized urea
DE3013616A1 (de) * 1979-05-11 1980-11-20 Piesteritz Stickstoff Verfahren zur behandlung von harnstoff sowie ammonium- und nitrathaltiger duengemittel

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3112313A (en) 1963-11-26 Process for the production thereof
US3067177A (en) * 1957-10-30 1962-12-04 Montedison Spa Process for producing concentrated urea-formaldehyde solutions by absorbing gaseous formaldehyde in aqueous urea solutions
GB926781A (en) * 1959-06-02 1963-05-22 Vulcan Cincinnati Inc Dehydration of urea melts
US3059280A (en) * 1960-10-27 1962-10-23 Grace W R & Co Urea prilling
US3130225A (en) * 1962-02-12 1964-04-21 Pullman Inc Urea production
US3378584A (en) * 1963-07-05 1968-04-16 Grace W R & Co Process for reducing the caking tendency of crystalline urea
US3686373A (en) * 1970-02-09 1972-08-22 George T Griesheimer Urea-prill anti-caking process
US3970625A (en) * 1973-03-14 1976-07-20 Allied Chemical Corporation Production of urea-formaldehyde concentrates
JPS5034536A (zh) 1973-07-27 1975-04-02
CA1101641A (en) * 1977-06-09 1981-05-26 Anton Niks Urea granulation
GB1581761A (en) * 1977-06-09 1980-12-17 Azote Sa Cie Neerlandaise Urea granulation
NO148744C (no) * 1977-09-19 1983-12-07 Norsk Hydro As Fremgangsmaate til fremstilling av urea med hoey mekanisk styrke
JPS6058193B2 (ja) * 1980-01-31 1985-12-18 宇部興産株式会社 尿素の流動造粒方法
NL8001876A (nl) * 1980-03-29 1981-11-02 Unie Van Kunstmestfab Bv Werkwijze voor het maken van ureumprils en ureumprils verkregen met deze werkwijze.
JPS61216725A (ja) * 1985-03-20 1986-09-26 Mitsui Toatsu Chem Inc 尿素の造粒方法
JPH01286985A (ja) * 1988-05-11 1989-11-17 Mitsui Toatsu Chem Inc 緩効性窒素肥料の製造方法
JPH063729A (ja) 1992-06-18 1994-01-14 Nikon Corp 縦走りフォーカルプレーンシャッタ用遮光羽根の製造方 法
JPH06305869A (ja) * 1993-04-28 1994-11-01 Mitsui Toatsu Chem Inc 緩効性窒素肥料の製造法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3112343A (en) * 1959-08-20 1963-11-26 Chemie Linz Ag Free-flowing, storage stable granular or pelletized urea
DE3013616A1 (de) * 1979-05-11 1980-11-20 Piesteritz Stickstoff Verfahren zur behandlung von harnstoff sowie ammonium- und nitrathaltiger duengemittel

Also Published As

Publication number Publication date
US5965071A (en) 1999-10-12
WO1997028100A1 (en) 1997-08-07
EP0819106B1 (en) 2002-10-09
AR005588A1 (es) 1999-06-23
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ES2182019T3 (es) 2003-03-01
LT4340B (lt) 1998-05-25
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