CN109818099A - 一种废旧硫酸回收再生系统及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种废旧硫酸回收再生系统及方法，通过将膜分离法与氧化处理法相结合的方式处理废旧硫酸，提高了NF膜对金属杂质的去除率，最终得到了能够用作铅酸蓄电池电解液的高品质硫酸，实现了硫酸在蓄电池行业内的循环使用。该系统及方法成本低、效率高、受外界环境影响小，能够实现系统内部残液和污垢的资源化利用，避免二次污染的产生，达到零排放的目的。
Description
技术领域
本发明属于铅酸蓄电池回收领域，具体而言，涉及一种废旧硫酸回收再生系统及方法，可用于铅酸蓄电池回收厂的废旧硫酸回收。
背景技术
铅酸蓄电池是一种电极主要由铅及其氧化物制成，电解液是硫酸溶液的蓄电池，随着电子设备以及汽车等产业的发展，铅酸蓄电池的需求量将日益增大，这也进一步导致了其废弃量的迅速增长。废旧电池中大量的电解液具有较强的腐蚀性，若直接排放于环境中，将对地下水及土壤等造成严重的污染。部分企业常采用酸碱中和以及混凝沉淀等方式处理后排放，该方法虽然简单，但需要消耗大量的碱和混凝剂，同时，废旧硫酸不能进行回收利用造成了资源的浪费且处理后能达到国家排放标准的企业也相对较少。而将废弃的硫酸直接应用于金属材料表面加工的酸洗过程较为合理经济，但该方式通常有较高的运输费用，且废弃硫酸属于危险废弃物，不能提供给无相关资质的企业。
近几年来，回收废旧硫酸作为电池的电解液再利用的方式逐渐被广泛采用。通常，成品电池对硫酸的浓度及纯度要求较高，而废旧硫酸通常含有铁离子、铅离子以及大颗粒杂质，其中的Fe2+或Fe3+等存在时会引起电池的连续自放电，进而消耗充电电池的电量，降低电池的使用寿命。因此，若仅进行简单的回收利用，废旧硫酸中的金属杂质等将影响成品电池的质量。
申请号为2007103000074.7的专利公开了一种废旧蓄电池电解液的倒出、收集及回收利用方法，该专利通过将废旧铅酸蓄电池壳摔破或摔裂的方式将电解液收集至集液坑里，经过滤后输送至原生铅生产制酸系统的稀酸储存中间槽里，根据需要参与到工业硫酸生产中。该发明将电解液回收利用，减少了环境污染，同时采用机械化作业，高效快捷，但该方法所回收的硫酸，含铅量较高，品质较低，若将其用以电池的电解液则需要进一步处理提高其品质，将增加工序与成本。
申请号为201610043858.5的专利公开了一种废旧铅蓄电池硫酸回收系统及利用其回收硫酸的方法，该方法通过板框过滤、微滤膜过滤、扩散渗析和纳滤膜过滤进行回收硫酸，结构简单、污染小且回收率高，适用于工业化大规模生产。但通常，在环境温度过低的情况下，如冬季时，会出现硫酸铅结晶堵住MF膜的问题，进而降低MF膜产液流量，影响回收系统的处理效率。同时，该方法需要额外设置污水处理设备，增加了工序成本的同时，未能将该系统产生的废水加进行充分利用。
申请号为201611158936.2的专利公开了一种铅酸蓄电池废旧硫酸回收系统及残液处理，该发明通过耐酸纳滤膜组合，将废旧硫酸中的铁、锰、铜等物质的含量降低到使用标准内，能够实现硫酸在蓄电池领域中的循环使用，实现了资源化利用，减少了二次污染。但由于废旧硫酸的成分较为复杂，含有大量不同价态的重金属离子及杂质等，因此会影响NF膜等对金属杂质的去除效率。
因此，需要寻找一种废旧硫酸回收再生系统及方法，使得该系统及方法受外界环境影响较小，能够高效率、低成本且零排放地实现废旧硫酸的回收再生，且得到能够用作铅酸蓄电池电解液的高品质硫酸，以实现硫酸在蓄电池行业内的循环使用。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种经济且环保的废旧硫酸回收再生系统及方法，该系统与方法通过将膜分离法与氧化处理相结合的方式对废旧硫酸进行处理，实现了其回收再生，得到了高品质较高的硫酸，实现了硫酸在蓄电池行业内循环使用。该系统及方法成本低、效率高、受外界环境影响较小，实现了系统内部残液和污垢的资源化利用，避免了二次污染的产生，达到了零排放的目的。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的废旧硫酸回收再生系统包括：多级沉淀池、耐酸泵I、板框压滤设备、储酸罐、MF循环泵、MF膜设备、UF循环罐、袋式过滤器I、耐酸泵II、UF膜设备、UF储酸罐、配酸设备I、氧化处理罐、NF循环罐、袋式过滤器II、NF循环泵、耐酸NF膜设备、成品酸储罐、工业硫酸罐、配酸设备II、蒸馏设备、沉降设备、换热器和试剂硫酸储罐；
进一步地，所述多级沉淀池通过输酸管道依次与耐酸泵I、板框压滤设备、储酸罐、MF循环泵、MF膜设备连接，MF膜设备通过回流酸管道与多级沉淀池连接；所述的MF膜设备通过输酸管道依次与UF循环罐、袋式过滤器I、耐酸泵II、UF膜设备连接，UF膜设备通过回流酸管道与UF循环罐连接；UF膜设备通过输酸管道依次与UF储酸罐、配酸设备I、氧化处理罐、NF循环罐连接；NF循环罐通过输酸管道依次与袋式过滤器II、NF循环泵、耐酸NF膜设备连接，耐酸NF膜设备通过回流酸管道与NF循环罐连接；耐酸NF膜设备通过输酸管道与成品酸储罐连接；工业硫酸罐与配酸设备II相连，配酸设备II依次与蒸馏设备、换热器、试剂硫酸储罐相连；蒸馏设备与沉淀设备相连，沉淀设备再与配酸设备II相连。
进一步地，所述的换热器上设有冷液流入口、热液流出口、热液流入口和冷液流出口；MF膜设备与所述的冷液流入口相连，所述的热液流出口与MF膜设备相连，蒸馏设备与所述的热液流入口相连，所述的冷液流出口与试剂硫酸储罐相连。废旧硫酸从MF膜设备流出，经冷液流入口进入换热器中，通过热量交换被加热，再经热液流出口流出换热器，进入MF膜设备；浓硫酸从蒸馏设备中蒸出，经热液流入口进入换热器，通过热量交换被冷却，再经冷液流出口流出换热器，进入试剂硫酸储罐；换热器利用蒸馏设备产生的余热加热MF膜设备中的硫酸，可解决MF膜由于温度过低出现的结晶堵膜问题。
优选地，所述的换热器的耐酸介质为石英玻璃。
在一些具体的实施方案中，所述的MF膜设备、UF膜设备和耐酸NF膜设备上均设有清洗入口，清洗入口分别与外部清洗泵连接，清洗泵均与外部纯水罐连接。
进一步地，所述的MF膜设备中的MF膜的材质为无机多孔陶瓷，所述的UF膜设备中的UF膜和所述的耐酸NF膜设备中的NF膜的材质均为特种高分子复合膜，pH适用范围为0-11。
进一步地，所述的UF循环罐和NF循环罐上均设有残液出口，二者分别与沉降设备及UF循环罐相连。
进一步地，利用废旧硫酸回收再生系统回收废旧硫酸的方法具体包括以下步骤：
(1)将废旧硫酸收集到多级沉淀池中，通过耐酸泵进入板框压滤设备处理后流入储酸罐；
(2)储酸罐中的酸液通过MF循环泵进入MF膜设备，通过的酸液进入UF循环罐中，未通过的酸液回流进入多级沉淀池中；UF循环罐中的酸液经袋式过滤器I、耐酸泵II进入UF膜设备中，通过的酸液流入UF储酸罐中，未通过的回流进入UF循环罐；当UF循环罐中酸液的杂质含量≥0.5％时，打开UF循环罐上的残液出口，使酸液进入沉降设备中；
(3)UF储酸罐中酸液通过配酸设备I调节酸液含酸量≤20％，储存于氧化处理罐中，在氧化处理罐中通过鼓入压缩空气进行氧化处理，然后流入NF循环罐中；
(4)NF循环罐中酸液经袋式过滤器II、NF循环泵进入耐酸NF膜设备中，通过的酸液流入成品储酸罐中储存，未通过的酸液回流进入NF循环罐中，当NF循环罐中酸液杂质含量≥0.07％时，打开NF循环罐的残液出口，使酸液进入UF循环罐中。
进一步地，废旧硫酸回收再生系统处理内部残液和泥垢的方法，具体包括以下步骤：
S1：板框压滤设备、多级沉降池和沉降设备产生的泥垢与铅膏混合，作为回转窑冶炼再生铅的原料；
S2：MF膜设备产生的残液，排入多级沉淀池内，再进入板框压滤设备压滤；
S3：NF循环罐产生的残液流入UF循环罐中；
S4：UF循环罐产生的残液流入沉降设备中，与工业浓硫酸在配酸设备II中配成浓硫酸，作为蒸馏硫酸用原料生产试剂硫酸。
进一步地，步骤S1中所述的铅膏与所述的泥垢的质量比大于100:1，步骤S4中所述的浓硫酸质量分数为90％。
本发明所取得的有益效果：
1.采用换热器，利用蒸馏产液热量来加热MF膜设备，能够有效解决冬季温度过低导致的MF膜产液流量低的问题，同样也解决了在5℃以下出现的硫酸铅结晶堵膜的问题。
2.通过氧化处理，将变价金属杂质氧化为高价态金属，能够提高金属杂质的去除率，进而提高回收后硫酸溶液的整体品质。
3.将膜处理与蒸馏相结合，在低成本处理废旧硫酸的同时，对膜处理过程中的残液加以利用，同时将板框压滤设备、多级沉降池和沉降设备产生的泥垢与铅膏混合，作为回转窑冶炼再生铅的原料，使得内部残液及污垢得以利用，实现了零排放。
4.膜组件具有耐腐蚀的特点，能够保证在酸性条件下长期稳定运行。
5.本发明与现有的解决铅酸电池回收所产生废旧硫酸的措施相比，成本低，能够将废旧硫酸中铁、锰、铜的含量降低到电池使用标准内，可以直接回用作铅酸蓄电池的电解液；该系统实现了硫酸在蓄电池行业内循环使用，并对回收过程中产生的残液、泥垢进行合理利用，实现零排放，避免了二次污染的产生。
附图说明
图1为本发明的设备连接示意图；
图中，1-多级沉淀池、2-耐酸泵I、3-板框压滤设备、4-储酸罐、5-MF循环泵、6-MF膜设备、7-UF循环罐、8-袋式过滤器I、9-耐酸泵II、10-UF膜设备、11-UF储酸罐、12-配酸设备I、13-氧化处理罐、14-NF循环罐、15-袋式过滤器II、16-NF循环泵、17-耐酸NF膜设备、18-成品酸储罐、19-工业硫酸罐、20-配酸设备II、21-蒸馏设备、22-沉降设备、23-换热器、24-试剂硫酸储罐。
具体实施方式
本发明的废旧硫酸回收再生系统如图1所示，包括：多级沉淀池1、耐酸泵I2、板框压滤设备3、储酸罐4、MF循环泵5、MF膜设备6、UF循环罐7、袋式过滤器I8、耐酸泵II9、UF膜设备10、UF储酸罐11、配酸设备I12、氧化处理罐13、NF循环罐14、袋式过滤器II15、NF循环泵16、耐酸NF膜设备17、成品酸储罐18、工业硫酸罐19、配酸设备II20、蒸馏设备21、沉降设备22、换热器23和试剂硫酸储罐24；
所述多级沉淀池1通过输酸管道依次与耐酸泵I2、板框压滤设备3、储酸罐4、MF循环泵5、MF膜设备6连接，MF膜设备6通过回流酸管道与多级沉淀池1连接；所述的MF膜设备6通过输酸管道依次与UF循环罐7、袋式过滤器I8、耐酸泵II9、UF膜设备10连接，UF膜设备10通过回流酸管道与UF循环罐7连接；UF膜设备10通过输酸管道依次与UF储酸罐11、配酸设备I12、氧化处理罐13、NF循环罐14连接；NF循环罐14通过输酸管道依次与袋式过滤器II15、NF循环泵16、耐酸NF膜设备17连接，耐酸NF膜设备17通过回流酸管道与NF循环罐14连接；耐酸NF膜设备17通过输酸管道与成品酸储罐18连接；工业硫酸罐19与配酸设备II20相连，配酸设备II20依次与蒸馏设备21、换热器23、试剂硫酸储罐24相连；蒸馏设备21与沉淀设备22相连，沉淀设备22再与配酸设备II20相连。
所述的换热器23上设有冷液流入口、热液流出口、热液流入口和冷液流出口；MF膜设备6与所述的冷液流入口相连，所述的热液流出口与MF膜设备6相连，蒸馏设备21与所述的热液流入口相连，所述的冷液流出口与试剂硫酸储罐24相连。废旧硫酸从MF膜设备6流出，经冷液流入口进入换热器23中，通过热量交换被加热，再经热液流出口流出换热器23，进入MF膜设备6；浓硫酸从蒸馏设备21中蒸出，经热液流入口进入换热器23，通过热量交换被冷却，再经冷液流出口流出换热器23，进入试剂硫酸储罐24。
其中，所述的换热器23的耐酸介质为石英玻璃。
所述的MF膜设备6、UF膜设备10和耐酸NF膜设备17上均设有清洗入口，清洗入口分别与外部清洗泵连接，清洗泵均与外部纯水罐连接；所述的MF膜设备6中的MF膜的材质为无机多孔陶瓷，所述的UF膜设备10中的UF膜和所述的耐酸NF膜设备17中的NF膜的材质均为特种高分子复合膜，pH适用范围为0-11；所述的UF循环罐7和NF循环罐14上均设有残液出口，二者分别与沉降设备22及UF循环罐7相连。
利用废旧硫酸回收再生系统回收废旧硫酸的方法具体包括以下步骤：
(1)将废旧硫酸收集到多级沉淀池1中，通过耐酸泵2进入板框压滤设备3处理后流入储酸罐4；
(2)储酸罐4中的酸液通过MF循环泵5进入MF膜设备6，通过的酸液进入UF循环罐7中，未通过的酸液回流进入多级沉淀池1中；UF循环罐7中的酸液经袋式过滤器I8、耐酸泵II9进入UF膜设备10中，通过的酸液流入UF储酸罐11中，未通过的回流进入UF循环罐7；当UF循环罐7中酸液的杂质含量≥0.5％时，打开UF循环罐7上的残液出口，使酸液进入沉降设备22中；
(3)UF储酸罐11中酸液通过配酸设备I12调节酸液含酸量≤20％，储存于氧化处理罐13中，在氧化处理罐13中通过鼓入压缩空气进行氧化处理，然后流入NF循环罐14中；
(4)NF循环罐14中酸液经袋式过滤器II15、NF循环泵16进入耐酸NF膜设备17中，通过的酸液流入成品储酸罐18中储存，未通过的酸液回流进入NF循环罐14中，当NF循环罐14中酸液杂质含量≥0.07％时，打开NF循环罐14的残液出口，使酸液进入UF循环罐7中。
废旧硫酸回收再生系统处理内部残液和泥垢的方法，具体包括以下步骤：
S1：板框压滤设备3、多级沉降池1和沉降设备22产生的泥垢与铅膏混合，铅膏与泥垢的质量比为105:1，作为回转窑冶炼再生铅的原料；
S2：MF膜设备6产生的残液，排入多级沉淀池1内，再进入板框压滤设备3压滤；
S3：NF循环罐14产生的残液流入UF循环罐7中；
S4：UF循环罐7产生的残液流入沉降设备22中，与工业浓硫酸在配酸设备II20中配成质量分数为90％的浓硫酸，作为蒸馏硫酸用原料生产试剂硫酸。
应当说明的是，以上内容仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，本领域的普通技术人员对本发明的技术方案进行的简单修改或者等同替换，均不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种废旧硫酸回收再生系统，包括：多级沉淀池、耐酸泵I、板框压滤设备、储酸罐、MF循环泵、MF膜设备、UF循环罐、袋式过滤器I、耐酸泵II、UF膜设备、UF储酸罐、配酸设备I、氧化处理罐、NF循环罐、袋式过滤器II、NF循环泵、耐酸NF膜设备、成品酸储罐、工业硫酸罐、配酸设备II、蒸馏设备、沉降设备、换热器和试剂硫酸储罐；
所述多级沉淀池通过输酸管道依次与耐酸泵I、板框压滤设备、储酸罐、MF循环泵、MF膜设备连接，MF膜设备通过回流酸管道与多级沉淀池连接；所述的MF膜设备通过输酸管道依次与UF循环罐、袋式过滤器I、耐酸泵II、UF膜设备连接，UF膜设备通过回流酸管道与UF循环罐连接；UF膜设备通过输酸管道依次与UF储酸罐、配酸设备I、氧化处理罐、NF循环罐连接；NF循环罐通过输酸管道依次与袋式过滤器II、NF循环泵、耐酸NF膜设备连接，耐酸NF膜设备通过回流酸管道与NF循环罐连接；耐酸NF膜设备通过输酸管道与成品酸储罐连接；工业硫酸罐与配酸设备II相连，配酸设备II依次与蒸馏设备、换热器、试剂硫酸储罐相连；蒸馏设备与沉淀设备相连，沉淀设备再与配酸设备II相连。
2.根据权利要求1所述的系统，其特征在于：所述的MF膜设备、UF膜设备和耐酸NF膜设备上均设有清洗入口，清洗入口通过外部清洗泵与外部纯水罐连接。
3.根据权利要求1所述的系统，其特征在于：所述的MF膜设备中的MF膜的材质为无机多孔陶瓷，所述的UF膜设备中的UF膜和所述的耐酸NF膜设备中的NF膜的材质均为特种高分子复合膜。
4.根据权利要求3所述的系统，其特征在于：所述的高分子复合膜，pH的适用范围为0-11。
5.根据权利要求1所述的系统，其特征在于：所述的换热器上设有冷液流入口、热液流出口、热液流入口和冷液流出口。
6.根据权利要求1所述的系统，其特征在于：MF膜设备与所述的冷液流入口相连，所述的热液流出口与MF膜设备相连，蒸馏设备与所述的热液流入口相连，所述的冷液流出口与试剂硫酸储罐相连。
7.根据权利要求1所述的系统，其特征在于：所述的换热器的耐酸介质为石英玻璃。
8.一种利用权利要求1-7中任意一项所述的系统进行硫酸回收再生的方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将废旧硫酸收集到多级沉淀池中，通过耐酸泵进入板框压滤设备处理后流入储酸罐；
(2)储酸罐中的酸液通过MF循环泵进入MF膜设备，通过的酸液进入换热器，利用蒸馏设备蒸馏出的硫酸加热后回流至MF膜，再流入UF循环罐中，未通过的酸液回流进入多级沉淀池中；UF循环罐中的酸液经袋式过滤器I、耐酸泵II进入UF膜设备中，通过的酸液流入UF储酸罐中，未通过的回流进入UF循环罐；当UF循环罐中酸液的杂质含量≥0.5％时，打开UF循环罐上的残液出口，使酸液进入沉降设备中；
(3)UF储酸罐中酸液通过配酸设备I调节酸液含酸量≤20％，储存于氧化处理罐中，在氧化处理罐中通过鼓入压缩空气进行氧化处理，然后流入NF循环罐中；
(4)NF循环罐中酸液经袋式过滤器II、NF循环泵进入耐酸NF膜设备中，通过的酸液流入成品储酸罐中储存，未通过的酸液回流进入NF循环罐中，当NF循环罐中酸液杂质含量≥0.07％时，打开NF循环罐的残液出口，使酸液进入UF循环罐中。
9.一种废旧硫酸回收再生系统处理内部残液和泥垢的方法，其特征在于：具体包括以下步骤：
S1：板框压滤设备、多级沉降池和沉降设备产生的泥垢与铅膏混合，作为回转窑冶炼再生铅的原料；
S2：MF膜设备产生的残液，排入多级沉淀池内，再进入板框压滤设备压滤；
S3：NF循环罐产生的残液流入UF循环罐中；
S4：UF循环罐产生的残液流入沉降设备中，与工业浓硫酸在配酸设备II中配成浓硫酸，作为蒸馏硫酸用原料生产试剂硫酸。
10.根据权利要求9所述的处理内部残液的方法，其特征在于：步骤S1中所述的铅膏与所述的泥垢的质量比大于100:1；步骤S4中所述的浓硫酸质量分数为90％。
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| CN106348475A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-25 | 骆驼集团华南蓄电池有限公司 | 蓄电池废酸回收设备 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1072154A (zh) * | 1991-11-08 | 1993-05-19 | 日铁矿业株式会社 | 从含金属硫酸盐的废硫酸中回收硫酸的方法 |
| WO2000050341A1 (en) * | 1999-02-23 | 2000-08-31 | Hw Process Technologies, Inc. | Method of acid concentration following biological oxidative generation of sulfuric acid from sulfides |
| CN101982433A (zh) * | 2010-11-09 | 2011-03-02 | 南京大学 | 一种不锈钢酸洗废水中和污泥无害化和资源化处置的方法 |
| CN106630226A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-05-10 | 骆驼集团蓄电池研究院有限公司 | 一种铅酸蓄电池废酸回收系统及残液处理方法 |
-
2019
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1072154A (zh) * | 1991-11-08 | 1993-05-19 | 日铁矿业株式会社 | 从含金属硫酸盐的废硫酸中回收硫酸的方法 |
| WO2000050341A1 (en) * | 1999-02-23 | 2000-08-31 | Hw Process Technologies, Inc. | Method of acid concentration following biological oxidative generation of sulfuric acid from sulfides |
| CN101982433A (zh) * | 2010-11-09 | 2011-03-02 | 南京大学 | 一种不锈钢酸洗废水中和污泥无害化和资源化处置的方法 |
| CN106630226A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-05-10 | 骆驼集团蓄电池研究院有限公司 | 一种铅酸蓄电池废酸回收系统及残液处理方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106348475A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-25 | 骆驼集团华南蓄电池有限公司 | 蓄电池废酸回收设备 |
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