CN109810239A - 一种水性聚氨酯/改性氧化石墨烯复合乳液及其制备方法 - Google Patents
一种水性聚氨酯/改性氧化石墨烯复合乳液及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种水性聚氨酯/改性氧化石墨烯复合乳液及其制备方法，属于无机纳米材料改性聚氨酯的制备领域。本发明利用氨基羟基嘧啶化合物改性石墨烯，然后与水性聚氨酯复合得到纳米乳液。具体是以低聚物多元醇为软段，异氰酸酯化合物为硬段，在水性聚氨酯制备过程中原位引入氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯分散液，制得水性聚氨酯/氨基羟基嘧啶改性氧化石墨烯纳米复合乳液。本发明配方乳液有效提高了水性聚氨酯膜及涂层的力学性能、导热性、耐化学性、耐腐蚀性等，在涂料、胶粘剂、油墨、表面处理剂、弹性体、发泡材料、功能薄膜等领域有较好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种水性聚氨酯/改性氧化石墨烯复合乳液及其制备方法，属于无机纳米材料改性聚氨酯的制备领域。
背景技术
水性聚氨酯(WPU)以水为分散介质，具有高分子量，因其使用时无毒，无污染，价廉而在涂料、胶粘剂、油墨、密封剂和表面处理剂等领域得到日益广泛的应用。但其乳胶膜的力学性能(强度、模量)耐溶剂等方面还不能与传统的溶剂型聚氨酯相媲美，因而限制了水性聚氨酯的进一步广泛应用。针对这一现象，采用无机纳米粒子可以有效结合无机材料的刚性、尺寸稳定性、热稳定性和聚氨酯自身的韧性、易加工特性；同时纳米粒子具有的尺寸小、比表面积大产生的表面效应和量子效应，使得纳米复合材料具有更优异的物理性能与力学性能。
石墨烯因其特有的碳原子二维蜂巢晶格、高弹性和优异的导电导热性，而成为新世纪的新型材料之一。然而石墨烯易团聚、不易分散，已有研究采用小分子、天然高分子(如明胶)、聚合物(如聚赖氨酸)等表面改性氧化石墨烯，能够促进氧化石墨烯在聚合物中的分散性与相容性，增强复合材料性能，但是性能改善的并不显著。因此，开发一种分散性和力学性能均优异的水性聚氨酯复合乳液是十分有意义的。
发明内容
为了解决上述问题，本发明利用氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯，在水性聚氨酯中原位引入氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯分散液，进行成膜并干燥。该发明充分利用氨基羟基嘧啶的特性，增强氧化石墨烯与水性聚氨酯之间的化学反应从而制得分散均匀、相容性较好的复合乳液，提高水性聚氨酯乳胶膜的分散性及力学性能。该水性聚氨酯/氧化石墨烯纳米复合乳液在涂料、胶粘剂、油墨、表面处理剂、弹性体、发泡材料、功能薄膜等领域有较好的应用前景。
氨基羟基嘧啶化合物是一种可以和氧化石墨烯上羧基进行反应的杂环化合物。并且同聚氨酯之间有较强的氢键作用，可以作为中间介质提高氧化石墨烯同聚氨酯之间的相容性和复合材料的稳定性。
本发明的第一个目的是提供一种水性聚氨酯-改性氧化石墨烯纳米复合乳液，所述乳液中的改性氧化石墨烯是利用氨基羟基嘧啶化合物对石墨烯进行改性；所述氨基羟基嘧啶化合物为式I或式II所示的化合物；
其中，a，b为0-18的自然数；R1，R2分别独立的选自烷基、伯氨基、仲氨基、羟基、羟烷基。
在本发明的一种实施方式中，所述氨基羟基嘧啶化合物包括4-氨基-2-羟基嘧啶、2-氨基-4-羟基-6甲基嘧啶、2，4-二氨基-6-羟基嘧啶、2-氨基-4，6-二羟基嘧啶中一种或几种。
在本发明的一种实施方式中，所述改性氧化石墨烯添加量为乳液质量的0.01wt％-30wt％。
在本发明的一种实施方式中，所述改性氧化石墨烯中的氨基羟基嘧啶化合物与氧化石墨烯的质量比为0.1:1-2:1。
在本发明的一种实施方式中，所述乳液还包括30wt％-50wt％的低聚物多元醇，20wt％-40wt％的二异氰酸酯化合物，3wt％-7wt％的亲水单体，2wt％-8wt％的氢氧化物。
在本发明的一种实施方式中，所述乳液的固含量为0.5％-20％。
在本发明的一种实施方式中，所述乳液中改性氧化石墨烯的含量为水性聚氨酯用量的0.01wt％-30wt％。
在本发明的一种实施方式中，所述的低聚物多元醇的分子量为400-10000。
在本发明的一种实施方式中，所述的低聚物多元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯二醇、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、二羟基聚二苯基硅氧烷、二羟基聚三氟丙基甲基硅氧烷中一种或几种。
在本发明的一种实施方式中，所述的二异氰酸酯化合物选用2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯中的一种或几种。
在本发明的一种实施方式中，所述的亲水单体包括二羟甲基丙酸，二羟甲基丁酸，1,2-二羟基-3-丙磺酸钠中的一种或几种。
在本发明的一种实施方式中，所述乳液的制备方法包括：
(1)利用强酸氧化石墨烯，然后分散于水与DMF的混合液中，制备得到氧化石墨烯分散液；
(2)氧化石墨烯分散液加入氨基羟基嘧啶化合物，氨基羟基嘧啶化合物与氧化石墨烯的质量比为0.1:1-2:1，氨基羟基嘧啶改性氧化石墨烯分散液；
(3)按配比加入低聚物多元醇，二异氰酸酯化合物，亲水单体，氢氧化物，2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯，制备得到水性聚氨酯-改性氧化石墨烯纳米复合乳液。
在本发明的一种实施方式中，所述氧化石墨烯分散液中水与DMF的质量比为1:1-1:10。
在本发明的一种实施方式中，所述氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯的浓度为1-20mg/mL。
在本发明的一种实施方式中，所述乳液的制备方法具体包括：
(1)改进Hummers法制备氧化石墨烯水分散液：在冰水浴条件下，按配比将石墨与高锰酸钾依次加入一定配比的硝酸钠浓硫酸溶液，混合均匀并反应9-12h，后续缓慢加入蒸馏水，搅拌1-2h，加入85％双氧水至其变淡黄色且不再产生气泡，将其离心洗涤直至上层清液呈中性，透析一周后离心再分散于水与DMF的混合液中，冰水浴下采用超声细胞粉碎机进行分散处理得到氧化石墨烯分散液；
(2)氨基羟基甲基嘧啶化合物改性氧化石墨烯分散液的制备：将上述氧化石墨烯的分散液置于水中，加入的氨基羟基嘧啶化合物，在常温下反应48h，之后将其离心洗涤，再分散于水与DMF的混合液中，超声分散处理得到氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯分散液；
(3)水性聚氨酯/氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯纳米复合乳液的制备：按配比在二异氰酸酯化合物中，滴加低聚物多元醇和催化剂，滴加完毕后在50℃反应1-2h，然后逐渐升温至60℃，加入亲水单体，在此温度下进行反应6-8h，用甲苯-二正丁胺法测定生成预聚体的异氰酸酯基(NCO)含量，当接近NCO理论值时，将反应温度降低到25℃，60℃反应1-2h，然后调节适当粘度将其滴加入氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯分散液中，高速搅拌乳化1h，制得水性聚氨酯/氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯纳米复合乳液。
本发明的第二个目的是提供一种涂料或者油墨，所述涂料或者油墨的配方包含上述的纳米复合乳液。
本发明的第三个目的是提供一种胶粘剂，所述胶粘剂的配方包含上述的纳米复合乳液。
本发明的第四个目的是提供一种密封剂或者表面处理剂，所述密封剂或者表面处理剂的配方包含上述的纳米复合乳液。
本发明的有益效果：
本发明与现有的无机纳米粒子改性高分子材料(如碳纳米管、蒙脱土、纳米氧化锌、纳米二氧化硅、纳米纤维素掺杂改性)相比，有如下优点：
(1)选用氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯的水与DMF的混合分散液，其中氨基羟基嘧啶化合物改性的氧化石墨烯分散效果好，乳液制备方法工艺简单，反应易于控制，重复性好。
(2)水性聚氨酯预聚体添加到氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯分散液中，其可通过化学或物理作用作为稳定粒子吸附于氧化石墨烯表面，促进氧化石墨烯在聚合物中的稳定、均匀分散。氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯分散液的加入有效提高了水性聚氨酯乳胶膜的拉伸强度和杨氏模量，即力学性能。由于氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯的粘附性好，可进一步使水性聚氨酯吸附于片层表面，增强氧化石墨烯与水性聚氨酯之间相互作用力，从而提高了水性聚氨酯氧化石墨烯复合材料的力学性能、耐溶剂性。
附图说明
图1为实施例1的水性聚氨酯/2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯纳米复合膜的SEM图；
图2为对照例2的水性聚氨酯/氧化石墨烯纳米复合膜的SEM图；
图3为对照例1的水性聚氨酯膜的SEM图；
图4为实施例1和对照例1-4所得乳液的拉伸性能；
图5为实施例1(a)、对照例1(b)、对照例2(c)所得乳液的数码图像。
具体实施方式
为了更好的解释本发明，下面结合具体实施例对本发明进行进一步详细解释。
拉伸强度，断裂伸长率和杨氏模量测试方法：使用裁刀将不同水性聚氨酯纳米复合膜裁成哑铃状样条，其中有效长度12mm，宽度2mm，通过微机控制电子万能试验机进行测试，拉伸速率为100mm/min，测试温度25℃。
实施例1：
2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯分散液的制备：
在冰水浴条件下，首先将100mL硫酸和5g NaNO3混合在500mL圆底三颈烧瓶中搅拌。接下来缓慢加入5g天然石墨粉末并在冰水浴中搅拌30分钟。然后在30分钟内分三次加入30g KMnO4，，混合均匀并反应10h，后续缓慢加入蒸馏水，搅拌1h，加入85％双氧水至其变淡黄色且不再产生气泡，将其离心洗涤直至上层清液呈中性，透析一周后离心再分散于水与DMF的混合液中，冰水浴下采用超声细胞粉碎机进行分散处理得到氧化石墨烯分散液(10mg/ml)；
2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯分散液的制备：将上述100mL 10mg/mL氧化石墨烯的分散液置于水中，加入0.5g 2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶，在常温下反应48h，之后将其离心洗涤，再分散于水与DMF的混合液中，超声分散处理得到2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯分散液。
水性聚氨酯/2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯纳米复合乳液及复合膜的制备：
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000mL四颈烧瓶中加入25.1g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，室温下一边搅拌一边用滴液漏斗滴加70.0g聚碳酸酯多元醇(PCD2000)和0.15g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加速度控制在1.5h内，滴加完毕后在50±5℃反应1-2h；然后升温至60℃，加入4.96g二羟甲基丙酸(DMPA)，反应5-6h，通过甲苯-二正丁胺反滴定法测定反应程度，直到测定NCO基团含量达到理论值；然后向树脂中加入2.10g的氢氧化钾，反应1.5h；适当调节粘度将其滴加引入200mL的2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯分散液(10mg/mL)中，高速搅拌反应1h；向体系中滴加去离子水进行乳化；最后加入一定配比的还原剂95℃反应一小时，得到水性聚氨酯/2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯纳米复合乳液，成膜干燥，最后制得水性聚氨酯/2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯纳米复合膜。
实施例2：
参照实施例1中方法制备得到氧化石墨烯分散液，然后将2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶的添加量替换为表1中所示的用量，其他条件不变，分别制备得到2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯分散液；然后参照实施例1中水性聚氨酯/2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯纳米复合乳液及复合膜的制备方法，制备得到纳米复合膜。不同改性氧化石墨烯制备的纳米复合膜的性能见表1。
表1不同改性氧化石墨烯制备的纳米复合膜的性能结果
实施例3：
参照实施例1制备得到2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯分散液；然后改变2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶改性氧化石墨烯分散液(10mg/mL)的添加量，其他条件不变，制备得到不同含量的改性氧化石墨烯制备的纳米复合膜的性能见表2。
表2不同含量的改性氧化石墨烯制备的纳米复合膜的性能结果
对照例1：
水性聚氨酯乳液及膜的制备：在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000mL四颈烧瓶中加入25.1g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，室温下一边搅拌一边用滴液漏斗滴加70.0g聚碳酸酯多元(PCDL2000)和0.15g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加速度控制在1.5h内，滴加完毕后在50±5℃反应1-2h；然后升温至60±5℃，加入4.96g二羟甲基丙酸(DMPA)，反应5-6h，通过甲苯-二正丁胺反滴定法测定反应程度，直到测定NCO基团含量达到理论值；然后向树脂中加入2.10g的氢氧化钾，反应1.5h；向体系中滴加去离子水进行乳化；制膜，干燥即制得水性聚氨酯膜。
对照例2：
水性聚氨酯/氧化石墨烯纳米复合乳液及复合膜的制备：在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000mL四颈烧瓶中加入25.1g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，室温下一边搅拌一边用滴液漏斗滴加70.0g聚碳酸酯多元醇(PCD2000)和0.15g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加速度控制在1.5h内，滴加完毕后在50±5℃反应1-2h；然后升温至60℃，加入4.96g二羟甲基丙酸(DMPA)，反应5-6h，通过甲苯-二正丁胺反滴定法测定反应程度，直到测定NCO基团含量达到理论值；然后向树脂中加入2.10g的氢氧化钾，反应1.5h；适当调节粘度将其滴加引入200mL的氧化石墨烯分散液(水与DMF混合液，10mg/mL)中，高速搅拌反应1h，得到水性聚氨酯/氧化石墨烯纳米复合乳液，成膜干燥，最后制得水性聚氨酯/石墨烯纳米复合膜。
对照例3：
聚乙烯亚胺改性氧化石墨烯分散液的制备：将上述100mL 10mg/mL氧化石墨烯的分散液置于水中，加入0.5g聚乙烯亚胺，在常温下反应48h，之后将其离心洗涤，再分散于水与DMF的混合液中，超声分散处理得到聚乙烯亚胺改性氧化石墨烯分散液。
水性聚氨酯/聚乙烯亚胺改性氧化石墨烯纳米复合乳液及复合膜的制备：在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000mL四颈烧瓶中加入25.1g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，室温下一边搅拌一边用滴液漏斗滴加70.0g聚碳酸酯多元醇(PCD2000)和0.15g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加速度控制在1.5h内，滴加完毕后在50±5℃反应1-2h；然后升温至60℃，加入4.96g二羟甲基丙酸(DMPA)，反应5-6h，通过甲苯-二正丁胺反滴定法测定反应程度，直到测定NCO基团含量达到理论值；然后向树脂中加入2.10g的氢氧化钾，反应1.5h；适当调节粘度将其滴加引入200mL的聚乙烯亚胺改性氧化石墨烯分散液(水与DMF混合液，10mg/mL)中，高速搅拌反应1h；向体系中滴加去离子水进行乳化；最后加入一定配比的还原剂95℃反应一小时，得到水性聚氨酯/聚乙烯亚胺改性氧化石墨烯纳米复合乳液，成膜干燥，最后制得水性聚氨酯/聚乙烯亚胺改性氧化石墨烯纳米复合膜。
对照例4：
水性聚氨酯/纤维素纳米复合乳液及复合膜的制备：在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000mL四颈烧瓶中加入25.1g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，室温下一边搅拌一边用滴液漏斗滴加70.0g聚碳酸酯多元醇(PCD2000)和0.15g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加速度控制在1.5h内，滴加完毕后在50±5℃反应1-2h；然后升温至60℃，加入4.96g二羟甲基丙酸(DMPA)，反应5-6h，通过甲苯-二正丁胺反滴定法测定反应程度，直到测定NCO基团含量达到理论值；然后向树脂中加入2.10g的氢氧化钾，反应1.5h；适当调节粘度将其滴加引入200mL的纤维素分散液(水与DMF混合液，10mg/mL)中，高速搅拌反应1h；向体系中滴加去离子水进行乳化；最后加入一定配比的还原剂95℃反应一小时，得到水性聚氨酯/聚乙烯亚胺改性氧化石墨烯纳米复合乳液，成膜干燥，最后制得水性聚氨酯/纤维素纳米复合膜。
对实施例1和对照例1-4所得复合乳液进行性能测定，具体结果见表3。
表3不同纳米乳液的性能测定结果
| 拉伸强度(MPa) | 杨氏模量(MPa) | 断裂伸长率 | |
| 实施例1 | 58.02 | 49.65 | 829％ |
| 对照例1 | 28.48 | 18.90 | 790％ |
| 对照例2 | 40.17 | 120.38 | 613％ |
| 对照例3 | 28.16 | 25.04 | 792％ |
| 对照例4 | 18.48 | 21.76 | 806％ |
结合图1-4和表1-3可知，相比于其他几种水性聚氨酯改性剂，氨基羟基嘧啶改性氧化石墨烯可以有效提高水性聚氨酯的力学性能，尤其是同时提升拉伸强度，杨氏模量和断裂伸长率，达到同时增强增韧的目的，而这是其余几种改性剂所达不到的。
同时，从图5可知，对照例1的乳液中产生了沉淀，而本发明的乳液则并未出现这种情况，说明氨基羟基嘧啶和水性聚氨酯之间的多重氢键作用提高了本发明的乳液分散性，乳液呈现均匀的分布，这样也同时提高了纳米复合膜的力学性能。
Claims (10)
1.一种水性聚氨酯-改性氧化石墨烯纳米复合乳液，其特征在于，所述乳液中的改性氧化石墨烯是利用氨基-羟基嘧啶化合物对石墨烯进行改性；所述氨基-羟基嘧啶化合物为式I或式II所示的化合物，
其中，a，b为0-18的自然数；R1，R2分别独立的选自烷基、伯氨基、仲氨基、羟基、羟烷基。
2.根据权利要求1所述的乳液，其特征在于，所述改性氧化石墨烯添加量为乳液质量的0.01wt％-30wt％。
3.根据权利要求1或2所述的乳液，其特征在于，所述改性氧化石墨烯中的氨基羟基嘧啶与氧化石墨烯的质量比为0.1:1-2:1。
4.根据权利要求1所述的乳液，其特征在于，所述氨基羟基嘧啶包括4-氨基-2-羟基嘧啶、2-氨基-4-羟基-6甲基嘧啶、2，4-二氨基-6-羟基嘧啶、2-氨基-4，6-二羟基嘧啶中一种或几种。
5.根据权利要求1所述的乳液，其特征在于，所述乳液还包括30wt％-50wt％的低聚物多元醇，20wt％-40wt％的二异氰酸酯化合物，3wt％-7wt％的亲水单体，2wt％-8wt％的氢氧化物。
6.根据权利要求1-5任一所述的乳液，其特征在于，所述乳液的固含量为0.5％-20％。
7.根据权利要求1-6任一所述的乳液，其特征在于，所述乳液的制备方法包括：
(1)利用强酸氧化石墨烯，然后分散于水与DMF的混合液中，制备得到氧化石墨烯分散液；
(2)氧化石墨烯分散液加入氨基羟基嘧啶化合物，氨基羟基嘧啶化合物与氧化石墨烯的质量比为0.1:1-2:1，氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯分散液；
(3)按配比加入低聚物多元醇，二异氰酸酯化合物，亲水单体，氢氧化物，氨基羟基嘧啶化合物改性氧化石墨烯，制备得到水性聚氨酯-改性氧化石墨烯纳米复合乳液。
8.一种涂料或者油墨，其特征在于，所述涂料或者油墨的配方包含权利要求1-7任一所述的纳米复合乳液。
9.一种胶粘剂，其特征在于，所述胶粘剂的配方包含权利要求1-7任一所述的纳米复合乳液。
10.一种密封剂或者表面处理剂，其特征在于，所述密封剂或者表面处理剂的配方包含权利要求1-7任一所述的纳米复合乳液。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111269687A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-06-12 | 中科院广州化学有限公司 | 一种丙烯酸改性水性聚氨酯自修复压敏胶及其制备方法与应用 |
| CN111961329A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-20 | 安徽达钰新材料科技有限公司 | 一种水性pu防水透湿膜及其制备方法 |
| CN114437595A (zh) * | 2022-03-24 | 2022-05-06 | 广东邦固化学科技有限公司 | 一种柔性透明电加热复合涂料及其制备方法 |
| CN114479610A (zh) * | 2022-01-28 | 2022-05-13 | 广东腐蚀科学与技术创新研究院 | 一种受珍珠层启发的生物基纳米复合环氧涂料及其制备方法与应用 |
| CN115058179A (zh) * | 2022-08-03 | 2022-09-16 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 一种水性聚氨酯改性碳纳米管复合乳液及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140123808A (ko) * | 2013-04-15 | 2014-10-23 | 한국전기연구원 | 다중수소결합에 의해 고차구조를 지니는 탄소나노소재를 이용한 전도성 분산액 조성물 |
| CN106674996A (zh) * | 2017-01-04 | 2017-05-17 | 华南理工大学 | 一种自修复氧化石墨烯/聚氨酯复合材料及其制备方法 |
| CN107383848A (zh) * | 2017-08-10 | 2017-11-24 | 江南大学 | 一种水性聚氨酯/石墨烯纳米复合乳液的制备方法 |
| CN107828046A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-03-23 | 江南大学 | 一种水性聚氨酯/多巴胺改性石墨烯纳米复合乳液的制备方法 |
-
2019
- 2019-01-31 CN CN201910095763.1A patent/CN109810239B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140123808A (ko) * | 2013-04-15 | 2014-10-23 | 한국전기연구원 | 다중수소결합에 의해 고차구조를 지니는 탄소나노소재를 이용한 전도성 분산액 조성물 |
| CN106674996A (zh) * | 2017-01-04 | 2017-05-17 | 华南理工大学 | 一种自修复氧化石墨烯/聚氨酯复合材料及其制备方法 |
| CN107383848A (zh) * | 2017-08-10 | 2017-11-24 | 江南大学 | 一种水性聚氨酯/石墨烯纳米复合乳液的制备方法 |
| CN107828046A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-03-23 | 江南大学 | 一种水性聚氨酯/多巴胺改性石墨烯纳米复合乳液的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YANG WANG ET AL: "Artificial Nacre from Supramolecular Assembly of Graphene Oxide", 《ACS NANO》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111269687A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-06-12 | 中科院广州化学有限公司 | 一种丙烯酸改性水性聚氨酯自修复压敏胶及其制备方法与应用 |
| CN111961329A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-20 | 安徽达钰新材料科技有限公司 | 一种水性pu防水透湿膜及其制备方法 |
| CN114479610A (zh) * | 2022-01-28 | 2022-05-13 | 广东腐蚀科学与技术创新研究院 | 一种受珍珠层启发的生物基纳米复合环氧涂料及其制备方法与应用 |
| CN114437595A (zh) * | 2022-03-24 | 2022-05-06 | 广东邦固化学科技有限公司 | 一种柔性透明电加热复合涂料及其制备方法 |
| CN115058179A (zh) * | 2022-08-03 | 2022-09-16 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 一种水性聚氨酯改性碳纳米管复合乳液及其制备方法 |
| CN115058179B (zh) * | 2022-08-03 | 2023-10-13 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 一种水性聚氨酯改性碳纳米管复合乳液及其制备方法 |
Also Published As
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