CN109809690A - 玻璃及其制备方法、碳量子点复合材料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种玻璃及其制备方法、碳量子点复合材料。玻璃的制备方法包括：提供碳量子点复合材料和玻璃基质材料粉末，所述碳量子点复合材料选自CDs‑CaF2复合材料、CDs‑SiO2复合材料和CDs‑CaF2‑SiO2复合材料中的任意一种；将所述碳量子点复合材料与所述玻璃基质材料粉末混合，在300‑700℃惰性环境中烧结，制备得到所述玻璃；或者提供碳量子点复合材料，所述碳量子点复合材料为CDs‑CaF2‑SiO2复合材料；将所述CDs‑CaF2‑SiO2复合材料在300‑700℃惰性环境中进行煅烧，制备得到所述玻璃。该玻璃具有成本低、易于加工成各种形状、各向同性、透明度高、以及高的发光效率等优点。
Description
技术领域
本发明属于量子点技术领域，具体涉及一种玻璃及其制备方法、碳量子点复合材料。
背景技术
碳量子点(Carbon Dots，CDs)简称碳点，是一种近似球型且尺寸小于10nm的零维半导体纳米晶体，其在紫外区域吸收较强，吸收峰可延伸至可见光区。其发光特性主要表现为激发光宽且连续；荧光稳定性高且抗光漂白；荧光波长可调；碳量子点是优良的电子给体和受体，具有光诱导电子转移特性。因碳量子点与各种金属量子点类似，在光照的情况下可以发出明亮的光，所以其在包括改进生物传感器、医学成像设备和微小的发光二极管等领域中都有很好的应用前景。
目前市场上的发光二极管(LED)，在蓝光LED半导体芯片(GaN)上涂敷红、绿光粉或者利用紫外LED芯片激发红、绿、蓝三基色荧光粉，通过调控荧光粉比例，然后用环氧树脂进行封装，可得到不同色温的白光或各种颜色的LED。然而，利用环氧树脂进行LED的封装可能出现会出现以下问题：(1)无机荧光粉与有机物混合不均导致器件散热性能差；(2)混合体在芯片上涂覆不均，使颜色失真；(3)长期的芯片发热而使树脂老化和透明度下降，缩短使用寿命。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种玻璃及其制备方法、碳量子点复合材料，旨在解决现有环氧树脂封装的传统无机荧光粉LED长期使用过程中，芯片发热导致树脂老化或无机荧光粉与环氧树脂混合不均而导致散热效果不理想的技术问题。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明一方面提供一种玻璃的制备方法，包括如下步骤：
提供碳量子点复合材料和玻璃基质材料粉末，所述碳量子点复合材料选自CDs-CaF2复合材料、CDs-SiO2复合材料和CDs-CaF2-SiO2复合材料中的任意一种；将所述碳量子点复合材料与所述玻璃基质材料粉末混合，在300-700℃惰性环境中烧结，制备得到所述玻璃；或者，
提供碳量子点复合材料，所述碳量子点复合材料为CDs-CaF2-SiO2复合材料；将所述CDs-CaF2-SiO2复合材料在300-700℃惰性环境中进行煅烧，制备得到所述玻璃。
相应地，本发明还提供一种玻璃，所述玻璃由上述玻璃的制备方法制得。
本发明另一方面提供一种碳量子点复合材料，所述碳量子点复合材料为CDs-CaF2复合材料，包括CaF2颗粒和附着在所述CaF2颗粒表面的碳量子点。
以及一种碳量子点复合材料，所述碳量子点复合材料为CDs-CaF2-SiO2复合材料，包括CaF2-SiO2基质和分散在所述CaF2-SiO2基质中的碳量子点。
本发明提供的玻璃的制备方法，以碳量子点复合材料为基础，与现有的初始玻璃研磨成的玻璃基质材料粉末混合烧结得到，可根据碳量子点复合材料的成分，制备不同基质体系的量子点发光玻璃；该发光玻璃材料化学性质稳定、透明度高、量子效率高、色纯度高，可将其应用于现有照明、显示领域，革新现有LED的制备方式，其与现有无机荧光粉材料相比，具有成本低、易于加工成各种形状、化学性质稳定、各向同性、透明度高、以及高的发光效率等优点。
本发明提供的碳量子点复合材料(CDs-SiO2、CDs-CaF2和CDs-CaF2-SiO2)，利用碳量子点的荧光可调控性，可得到不同发射波长的碳量子点复合材料，该碳量子点复合材料用于LED时，可通过紫外芯片的有效激发，通过改变碳量子点的尺寸，而改变复合材料的发射波长，该碳量子点复合材料与现有无机荧光粉材料相比，具有成本低、易于加工成各种形状、化学性质稳定、各向同性、透明度高、以及高的发光效率等优点。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
一方面，本发明实施例提供了一种玻璃的制备方法，其包括如下步骤：
提供碳量子点复合材料和玻璃基质材料粉末，所述碳量子点复合材料选自CDs-CaF2复合材料、CDs-SiO2复合材料和CDs-CaF2-SiO2复合材料中的任意一种；将所述碳量子点复合材料与所述玻璃基质材料粉末混合，在300-700℃惰性环境中烧结，制备得到所述玻璃；或者，
提供碳量子点复合材料，所述碳量子点复合材料为CDs-CaF2-SiO2复合材料；将所述CDs-CaF2-SiO2复合材料在300-700℃惰性环境中进行煅烧，制备得到所述玻璃。
本发明实施例提供的玻璃的制备方法，以碳量子点复合材料为基础，与现有的初始玻璃研磨成的玻璃基质材料粉末混合烧结得到，可根据碳量子点复合材料的成分，制备不同基质体系的量子点发光玻璃；该发光玻璃材料化学性质稳定、透明度高、量子效率高、色纯度高，可将其应用于现有照明、显示领域，革新现有LED的制备方式，其与现有无机荧光粉材料相比，具有成本低、易于加工成各种形状、化学性质稳定、各向同性、透明度高、以及高的发光效率等优点，而且不需用环氧树脂进行封装。
进一步地，本发明实施例提供的玻璃的制备方法中，在300-700℃惰性环境中烧结这一步骤优选在400-650℃惰性环境中烧结，在该温度范围内既不影响碳量子点复合材料的性能由可使其与玻璃基质材料粉末更好地形成致密体，烧结的效果最佳。更进一步地，所述烧结的时间为1-3小时，该时间范围内烧结即可达到致密体效果，可节省能源，提高效率。即将所述碳量子点复合材料与所述玻璃基质材料粉末混合，在400-650℃惰性环境中烧结1-3小时，制备得到所述玻璃。
进一步地，本发明实施例提供的玻璃的制备方法中，所述玻璃基质材料粉末由B2O3和LiO2混合煅烧后研磨得到。在一优选实施例中，该玻璃基质材料粉末制备的具体步骤包括：将B2O3和LiO2混合，在惰性气体保护下，700-1000℃煅烧1-4h后冷却成型，然后研磨成粉；且本发明实施例中，所使用惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气和氙气中的一种。更优选地，B2O3和LiO2按照质量比为(3～5.5):(0.8～1.2)的比例混合。研磨成玻璃基质材料粉末后与CDs-CaF2复合材料以质量比为(0.8～1.2):0.1混合，在氩气保护下400-650℃烧结，冷却，得到发光玻璃。
进一步地，本发明实施例提供的玻璃的制备方法中，所述玻璃基质材料粉末为Na2O、B2O3和Al2O3混合煅烧后研磨得到。在一优选实施例中，该玻璃基质材料粉末制备的具体步骤可以是：将Na2O、B2O3和Al2O3混合，在惰性气体保护下，700-1000℃煅烧1-4h后冷却成型，然后研磨成粉。更优选地，Na2O、B2O3、Al2O3按照质量比为(1.7～2.3):(7～9):1的比例混合，在玛瑙研钵中充分混合研磨均匀，放入刚玉坩埚煅烧得到熔化的玻璃液；将其倒入预热的不锈钢模具中，空气冷却成型，得到初始玻璃；然后将初始玻璃研磨成粉得玻璃基质材料粉末，将玻璃基质材料粉末与CDs-SiO2复合材料按质量比为(0.8～1.3):(5.8～6.3)的比例均匀混合，在氩气保护下烧结，冷却后，得到发光玻璃。
更进一步地，本发明实施例提供的玻璃的制备方法中，所述CDs-CaF2复合材料是通过如下方法制备得到的：
将碳源、钝化剂、钙前驱体盐和氟前驱体盐溶于水中，在180-220℃的密闭、碱性条件下反应15-20h，制备得到所述CDs-CaF2复合材料。
该CDs-CaF2复合材料的制备是一个水热反应过程，该过程中，钙前驱体盐和氟前驱体盐先生成CaF2颗粒并在随着反应的进程逐渐生长到粒径约50-70nm的颗粒；碳源分子上的羧基、氨基、羟基等基团与CaF2颗粒表面的Ca2+或F-连接，形成表面附着碳源的CaF2颗粒，碳源分子在高温高压的条件下形成球形的碳点，并被钝化剂钝化，最终得到CDs-CaF2复合材料。即该CDs-CaF2复合材料包括CaF2颗粒和附着在所述CaF2颗粒表面的碳量子点。
进一步地，该CDs-CaF2复合材料的制备过程中，所述碳源选自糖类、乙二胺四乙酸二钠、对苯二酚、抗坏血酸、酚醛树脂、棕榈酸和甘油中的一种或多种，即各种含碳水溶性有机物；所述钝化剂选自十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、乙二胺、2,2,6,6-四甲基哌啶胺、三聚氰胺、4,7,10-三氧-1,13-十三烷二胺、十六烷基胺、聚乙烯亚胺、PEG1500N PEG200N、PEG600和PEG2000中的一种或多种；所述钙前驱体盐选自氯化钙、硝酸钙、抗坏血酸钙、乳酸钙、乙二胺四乙酸二钠钙和葡萄糖酸钙中的一种或多种；所述氟前驱体盐选自氟化氢铵、氟化钾、氟化钠和氟化铵中的一种或多种。
进一步地，该CDs-CaF2复合材料的制备过程中，所述碱性条件的PH＝8-14；碱性环境可使该前驱体盐生成Ca(OH)2，从而进一步生成CaF2。优选PH＝8-11。在一优选实施例中，使用氨水和/或NaOH调解体系pH值，具体的方法为：用28％氨水调节pH值为8。
更进一步地，按所述碳源、所述钙前驱体盐和氟前驱体盐的摩尔比为(0.01-0.1):1:(2-3)，溶于水中进行水热反应。
更进一步地，本发明实施例提供的玻璃的制备方法中，所述CDs-CaF2-SiO2复合材料是通过如下方法制备得到的：
S01：提供碳量子点溶液；
S02：提供溶解有硅前驱物、酸性调节剂的混合溶液A，所述混合溶液A中的溶剂为醇和水的混合溶剂；
S03：提供溶解有醋酸钙和三氟乙酸的混合溶液B；
S04：将所述混合溶液A和混合溶液B混合得到混合溶液C，将所述碳量子点溶液分散到所述混合溶液C中，干燥得到所述CDs-CaF2-SiO2复合材料。
该CDs-CaF2-SiO2复合材料的制备过程中，所述混合溶液A和混合溶液B混合后，硅前驱物在酸性下水解生成Si(OH)4，而醋酸钙与三氟乙酸反应生成Ca-CF3COOH，将所述碳量子点溶液分散到所述混合溶液C中，碳量子点通过其表面的活性基团(例如羧基、氨基、羟基等基团)与Si(OH)4和Ca-CF3COOH连接，形成碳量子点、Si(OH)4和Ca-CF3COOH的混合胶体，干燥使Si(OH)4生成SiO2、Ca-CF3COOH生成CaF2，最终得到碳量子点分散在CaF2-SiO2基质材料中的CDs-CaF2-SiO2复合材料。即该CDs-CaF2-SiO2复合材料包括CaF2-SiO2基质和分散在所述CaF2-SiO2基质中的碳量子点。
由于该CDs-CaF2-SiO2复合材料含有材料CaF2和SiO2，可以作为玻璃基质，因此后续可以不需要和其它玻璃基质材料粉末混合，可以直接煅烧制备得到发光玻璃，即该CDs-CaF2-SiO2复合材料可直接在惰性气体条件下进行煅烧处理得发光玻璃，煅烧处理的温度为300-700℃，优选为将所述CDs-CaF2-SiO2复合材料在500-700℃惰性环境中煅烧8-12h，制备得到。
更进一步地，该CDs-CaF2-SiO2复合材料的制备过程中，所述硅前驱物为TEOS(正硅酸乙酯)；所述酸性调节剂为醋酸。在一优选实施例中，可将TEOS、乙醇、水和醋酸按体积比为(6.8～7.3):(6.5～8):(4.7～5.2):(0.8～1.1)的量混合配制成溶液A，混合溶液B中醋酸钙与三氟乙酸的摩尔比为1:(2.5～3.5)，将所述混合溶液A和混合溶液B混合得到混合溶液C，将碳量子点溶液加入混合溶液C中，室温下超声搅拌至得到均匀的溶胶，放入烘箱100℃干燥至得到CDs-CaF2-SiO2复合材料的凝胶。
更进一步地，该CDs-CaF2-SiO2复合材料的制备过程中，按所述硅前驱物与所述溶剂的体积比为(0.1-0.5):1，将所述硅前驱物溶解到所述溶剂中制备得到所述混合溶液A；按所述混合溶液B中钙离子的浓度为0.5-1mol/L，所述醋酸钙与三氟乙酸的摩尔比为1:(2.5-3.5)制备得到所述混合溶液B；按所述混合溶液A与所述量子点溶液的体积比为1:(0.05-0.1)，将混合溶液A分散到所述量子点溶液中。
相应地，本发明实施例还提供一种玻璃，所述玻璃由本发明实施例的上述玻璃制备方法制得。该发光玻璃材料化学性质稳定、透明度高、量子效率高、色纯度高，可将其应用于现有照明、显示领域，革新现有LED的制备方式，其与现有无机荧光粉材料相比，具有成本低、易于加工成各种形状、化学性质稳定、各向同性、透明度高、以及高的发光效率等优点。
另一方面，本发明实施例还提供一种两种碳量子点复合材料：
一种碳量子点复合材料为CDs-CaF2复合材料，包括CaF2颗粒和附着在所述CaF2颗粒表面的CDs。进一步优选地，所述CaF2颗粒的粒径为50-70nm。
另一种碳量子点复合材料为CDs-CaF2-SiO2复合材料，包括CaF2-SiO2基质和分散在所述CaF2-SiO2基质中的碳量子点。
本发明实施例提供的上述两种碳量子点复合材料，利用碳量子点的荧光可调控性，可得到不同发射波长的碳量子点复合材料，该碳量子点复合材料用于LED时，可通过紫外芯片的有效激发，通过改变碳量子点的尺寸，而改变复合材料的发射波长，该碳量子点复合材料与现有无机荧光粉材料相比，具有成本低、易于加工成各种形状、化学性质稳定、各向同性、透明度高、以及高的发光效率等优点。
本发明先后进行过多次试验，现举一部分试验结果作为参考对发明进行进一步详细描述，下面结合具体实施例进行详细说明。
实施例1
一种发光玻璃的制备方法，包括如下步骤：
1.通过水热法合成CDs-CaF2复合材料
将1.9×10-2mol CaCl2·2H2O、1.1×10-2mol柠檬酸和2×10-3mol CTAB加入到10mL去离子水中充分溶解，然后向上述溶液中加入10mL NH4F(0.06mol)，用28％氨水调节pH值为8，最后加入去离子水使溶液体积为60mL。将上述溶液转移到100mL水热反应釜中，200℃反应16h，将所得到的产物充分洗涤后即为CDs-CaF2复合材料。
2.发光玻璃的制备
将B2O3和LiO2按照4:1的比例混合，在玛瑙研钵中充分混合研磨均匀，放入刚玉坩埚。然后将此刚玉坩埚放入马弗炉中，在氩气保护下，900℃煅烧2h，得到熔化的玻璃液；将玻璃液倒入预热的不锈钢模具中，空气冷却成型，得到基础玻璃；将该基础玻璃研磨成粉，并与上述制备的CDs-CaF2复合材料均匀混合，比例为1:0.1，然后在氩气保护下600℃烧结1h，冷却，得到发光玻璃。
实施例2
一种发光玻璃的制备方法，包括如下步骤：
1.通过水热法合成CDs-CaF2复合材料
将1.9×10-2mol CaCl2·2H2O、1.1×10-2mol柠檬酸和2×10-3mol CTAB加入到10mL去离子水中充分溶解，然后向上述溶液中加入10mL NH4F(0.06mol)，用28％氨水调节pH值为8，最后加入去离子水使溶液体积为60mL。将上述溶液转移到100mL水热反应釜中，200℃反应16h，所得到产物充分洗涤后得到CDs-CaF2复合材料。
2.发光玻璃的制备
将B2O3和LiO2按照5:0.9的比例混合，在玛瑙研钵中充分混合研磨均匀，放入刚玉坩埚。然后将此刚玉坩埚放入马弗炉，在氩气保护下，800℃煅烧3h，得到熔化的玻璃液；将玻璃液倒入预热的不锈钢模具中，空气冷却成型，得到基础玻璃；将基础玻璃研磨成粉，并与上述制备的CDs-CaF2复合材料均匀混合，比例为1.2:0.1，然后在氩气保护下600℃烧结1h，冷却，得到发光玻璃。
实施例3
一种发光玻璃的制备方法，包括如下步骤：
1.通过溶胶凝胶法合成CDs-SiO2复合材料
将6.5×10-3mol柠檬酸和1.6mL乙二胺溶于30mL去离子水中，超声20min充分溶解，转移到50mL水热反应釜中，200℃加热反应5h。反应后，用NaOH将溶液的pH调到14，用透析袋透析后，旋蒸把水溶液蒸干得到固态样品，分散在10mL去离子水得CDs溶液。取1mL的CDs溶液分散于10mL的水/乙醇混合溶剂中，加入10mL的TEOS，并用醋酸将pH值调为5，80℃下搅拌反应4h，所得到湿凝胶放置烘箱中100℃干燥24h，得到干凝胶，研磨，得到CDs-SiO2复合材料。
2.发光玻璃的制备
将Na2O、B2O3、Al2O3按照2:8:1的比例混合，在玛瑙研钵中充分混合研磨均匀，放入刚玉坩埚。然后将此刚玉坩埚放入马弗炉，在氩气保护下，900℃煅烧2h，得到熔化的玻璃液；将玻璃液倒入预热的不锈钢模具中，空气冷却成型，得到基础玻璃；将该基础玻璃研磨成粉，与上述制备的CDs-SiO2复合材料均匀混合，比例为1:6，然后在氩气保护下600℃烧结1h，冷却后，得到发光玻璃。
实施例4
一种发光玻璃的制备方法，包括如下步骤：
1.通过溶胶凝胶法合成CDs-SiO2复合材料
将6.5×10-3mol柠檬酸溶于30mL去离子水中，超声20min充分溶解，转移到50mL水热反应釜中，200℃加热反应5h。反应后，将30mL碳量子点溶液倒入三口烧瓶，加入200mgPEG1500N，在氮气气氛下120℃回流72小时，得到用PEG1500N表面钝化的碳量子点。然后用透析袋透析，旋蒸把水溶液蒸干得到固态样品，将其分散在10mL去离子水中得CDs溶液。
取上述1mL的CDs溶液分散于8mL的水/乙醇混合溶剂中，加入10mL的TEOS，并用硝酸将pH值调为6，80℃下搅拌反应4h，所得到湿凝胶放置烘箱中100℃干燥24h，得到干凝胶，研磨，得到CDs-SiO2复合材料。
2.发光玻璃的制备
将Na2O、B2O3、Al2O3按照1.7:9:1的比例混合，在玛瑙研钵中充分混合研磨均匀，放入刚玉坩埚。然后将此刚玉坩埚放入马弗炉，在氩气保护下，850℃煅烧3h，得到熔化的玻璃液；将玻璃液倒入预热的不锈钢模具中，空气冷却成型，得到基础玻璃；将该基础玻璃研磨成粉，与上述制备的CDs-SiO2复合材料均匀混合，比例为0.8:6.1，然后在氩气保护下500℃烧结1h，冷却后，得到发光玻璃。
实施例5
一种发光玻璃的制备方法，包括如下步骤：
1.通过溶胶凝胶法合成CDs-CaF2-SiO2复合材料
将6.5×10-3mol柠檬酸和1.6mL乙二胺溶于30mL去离子水中，超声20min充分溶解，转移到50mL水热反应釜中，200℃加热反应5h。反应后，用NaOH将溶液的pH调到14，旋蒸把水溶液蒸干得到固态样品，并将其分散在10mL去离子水中得CDs溶液。
将TEOS、乙醇、水和醋酸按体积比为6.8:8:7:1的量进行混合成25mL溶液，加入上述1mL的CDs溶液。然后向其中加入20mL的醋酸钙和三氟乙酸，摩尔比为1:3.5，室温下超声搅拌1h得到均匀的溶胶，放入烘箱100℃干燥24h后得到CDs-CaF2-SiO2复合材料的干凝胶。
2.发光玻璃的制备
将上述得到的CDs-CaF2-SiO2复合材料的干凝胶放入管式炉中，在在氩气保护下，600℃煅烧8h，冷却后，得到发光玻璃。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (16)
1.一种玻璃的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
提供碳量子点复合材料和玻璃基质材料粉末，所述碳量子点复合材料选自CDs-CaF2复合材料、CDs-SiO2复合材料和CDs-CaF2-SiO2复合材料中的任意一种；将所述碳量子点复合材料与所述玻璃基质材料粉末混合，在300-700℃惰性环境中烧结，制备得到所述玻璃；或者，
提供碳量子点复合材料，所述碳量子点复合材料为CDs-CaF2-SiO2复合材料；将所述CDs-CaF2-SiO2复合材料在300-700℃惰性环境中进行煅烧，制备得到所述玻璃。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，提供碳量子点复合材料和玻璃基质材料粉末，所述碳量子点复合材料选自CDs-CaF2复合材料、CDs-SiO2复合材料和CDs-CaF2-SiO2复合材料中的任意一种；将所述碳量子点复合材料与所述玻璃基质材料粉末混合，在400-650℃惰性环境中烧结1-3小时，制备得到所述玻璃；或
提供碳量子点复合材料，所述碳量子点复合材料为CDs-CaF2-SiO2复合材料；将所述CDs-CaF2-SiO2复合材料在500-700℃惰性环境中煅烧8-12h，制备得到所述玻璃。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述玻璃基质材料粉末由B2O3和LiO2混合煅烧后研磨得到。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，按所述玻璃基质材料粉末与所述CDs-CaF2复合材料的质量比为(0.8-1.2):0.1，将所述玻璃基质材料粉末与所述CDs-CaF2复合材料混合。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述玻璃基质材料粉末由Na2O、B2O3和Al2O3混合煅烧后研磨得到。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，按所述玻璃基质材料粉末与所述CDs-SiO2复合材料的质量比为(0.8-1.3):(5.8-6.3)，将所述玻璃基质材料粉末与所述CDs-SiO2复合材料与混合。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述CDs-CaF2复合材料是通过如下方法制备得到：
将碳源、钝化剂、钙前驱体盐和氟前驱体盐溶于水中，在180-220℃的密闭、碱性条件下反应15-20h，制备得到所述CDs-CaF2复合材料。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，
所述碳源选自糖类、乙二胺四乙酸二钠、对苯二酚、抗坏血酸、酚醛树脂、棕榈酸和甘油中的一种或多种；和/或
所述钝化剂选自十六烷基三甲基溴化铵、乙二胺、2,2,6,6-四甲基哌啶胺、三聚氰胺、4,7,10-三氧-1,13-十三烷二胺、十六烷基胺、聚乙烯亚胺、PEG1500NPEG200N、PEG600和PEG2000中的一种或多种；和/或
所述钙前驱体盐选自氯化钙、硝酸钙、抗坏血酸钙、乳酸钙、乙二胺四乙酸二钠钙和葡萄糖酸钙中的一种或多种；和/或
所述氟前驱体盐选自氟化氢铵、氟化钾、氟化钠和氟化铵中的一种或多种；和/或
所述碱性条件的PH＝8-14；和/或
按所述碳源、所述钙前驱体盐和氟前驱体盐的摩尔比为(0.01-0.1):1:(2-3)，溶于水中。
9.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述CDs-CaF2复合材料包括CaF2颗粒和附着在所述CaF2颗粒表面的碳量子点。
10.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述CDs-CaF2-SiO2复合材料是通过如下方法制备得到：
提供碳量子点溶液；
提供溶解有硅前驱物、酸性调节剂的混合溶液A，所述混合溶液A中的溶剂为醇和水的混合溶剂；
提供溶解有醋酸钙和三氟乙酸的混合溶液B；
将所述混合溶液A和混合溶液B混合得到混合溶液C，将所述碳量子点溶液分散到所述混合溶液C中，干燥得到所述CDs-CaF2-SiO2复合材料。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，
所述硅前驱物为TEOS；和/或
所述酸性调节剂为醋酸；和/或
按所述硅前驱物与所述溶剂的体积比为(0.1-0.5):1，将所述硅前驱物溶解到所述溶剂中制备得到所述混合溶液A；和/或
按所述混合溶液B中钙离子的浓度为0.5-1mol/L，所述醋酸钙与三氟乙酸的摩尔比为1:(2.5-3.5)制备得到所述混合溶液B；和/或
按所述混合溶液A与所述量子点溶液的体积比为1:(0.05-0.1)，将混合溶液A分散到所述量子点溶液中。
12.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述CDs-CaF2-SiO2复合材料包括CaF2-SiO2基质和分散在所述CaF2-SiO2基质中的碳量子点。
13.一种玻璃，其特征在于，所述玻璃由权利要求1-12任一项所述的制备方法制得。
14.一种碳量子点复合材料，其特征在于，所述碳量子点复合材料为CDs-CaF2复合材料，包括CaF2颗粒和附着在所述CaF2颗粒表面的碳量子点。
15.如权利要求14所述的碳量子点复合材料，其特征在于，所述CaF2颗粒的粒径为50-70nm。
16.一种碳量子点复合材料，其特征在于，所述碳量子点复合材料为CDs-CaF2-SiO2复合材料，包括CaF2-SiO2基质和分散在所述CaF2-SiO2基质中的碳量子点。
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