CN109796413A - 一种用于4,6-二氯嘧啶合成的三乙胺回收工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于4,6‑二氯嘧啶合成的三乙胺回收工艺，具体步骤如下：将4,6‑二羟基嘧啶与供氯剂投入釜中，滴加三乙胺进行反应，将物料进行水解，再用乙醚进行溶解后过滤，滤饼进行水洗和碱洗，将物料再进行萃取，水层转移至废水槽，有机层进行蒸馏，先回收乙醚，再回收三乙胺；本发明从三乙胺参与反应到从反应后物料中将三乙胺进行回收，再将回收得到的三乙胺套用至4,6‑二氯嘧啶的合成，再不损失或者极少损失三乙胺的前提下顺利完成了4,6‑二氯嘧啶的合成，降低了合成4,6‑二氯嘧啶的生产成本，提高了经济效益，回收的三乙胺纯度达到95％以上，回收的三乙胺的回收率达到96％以上，废水也进行了再回收，避免污染环境。
Description
技术领域
本发明涉及有机化学合成技术领域，具体涉及一种用于4,6-二氯嘧啶合成的三乙胺回收工艺。
背景技术
嘧啶类化合物是一类含有氮元素的杂环类化合物，因为它们特殊的结构，因此具有特定的性质，嘧啶类化合物具有一定的抗真菌和调节促进植物生长的作用，因而可广泛用于制备除草剂、杀虫剂和杀菌剂等化学品。嘧啶类化合物与金属离子可以形成配合物，可以提高原药的持续性，延长有效期增长和半衰期，并且能有效降低对动物产生的毒性。
4,6-二氯嘧啶是一种含氮元素的杂环类化合物，是合成嘧啶类化合物的重要中间体之一，被广泛应用于医药产品、农药嘧啶类产品的合成，磺胺莫托辛、磺胺-6-甲氧嘧啶等磺胺类药物，4,6-二氯嘧啶是其中的典型中间体的代表。从4,6-二氯嘧啶在各个领域的重要作用可以看出，短时间内市场对4,6-二氯嘧啶及其原料4,6-二羟基嘧啶的需求会不断增加，4,6-二氯嘧啶的工业化生产也会稳步上升。
据相关文献报道，合成4,6-二氯嘧啶的方法主要方法为：三氯氧磷氯化法：以4，6-二羟基嘧啶作原料，在无水三乙胺存在下用三氯氧磷氯化合成4,6-二氯嘧啶；由于三乙胺最后以盐酸盐的形式存在，可以进行回收再利用并套用至4,6-二氯嘧啶的合成，降低生产成本，故需要设计出一种将三乙胺进行回收再利用的工艺方法。
发明内容
为解决上述问题，本发明旨在从4,6-二氯嘧啶的合成中将三乙胺进行回收，并套用至4,6-二氯嘧啶的合成中，形成良性循环套用，降低合成的生产成本，提高合成的经济效益，避免三乙胺进行环境造成进一步污染。
为实现本发明目的，采用的技术方案是：一种用于4,6-二氯嘧啶合成的三乙胺回收工艺，其特征在于：所述三乙胺回收的具体步骤如下：
1).合成：将计量好的4,6-二羟基嘧啶投入氯化釜，并将计量好的供氯剂投入釜中，搅拌，开始滴加计量好的三乙胺，控制滴加温度不超过80℃，滴加结束，保温2小时，将物料转移至水解釜；
2).水解：在氯化釜合成结束前在水解釜提前加入计量好的水，并降温至5℃，然后将合成好的氯化釜物料缓慢滴加至水解釜中，控制釜温不超过30℃，滴加完毕后搅拌保温2小时，后移至溶解釜；
3).过滤：将计量好的乙醚加入溶解釜物料中，充分搅拌，保持温度为20～30℃，开始过滤，滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液转移至分层釜，滤饼转入到水洗釜中；
4).水洗：将三乙胺盐酸盐投入水洗釜中，将计量的水加入水洗釜物料中，启动搅拌，升温至40～80℃，溶解，溶解完毕后，物料转入碱洗釜中；
5).碱洗：滴加计量好的液碱，温度控制在40～50℃，滴加完毕测PH＞8.5，滴加结束，将全部物料转移至萃取釜中；
6).萃取：将物料降温至10～20℃，启动搅拌，加入计量好的乙醚，物料混合均匀后，静置分层，下层水层转移至废水槽，上层有机层转移至蒸馏釜中；
7).蒸馏：将蒸馏釜中温度升高至40～80℃，物料进行常压蒸馏，先回收全部的乙醚，套用至工艺中，再将温度升高至90～100℃，物料进行常压蒸馏，回收全部的三乙胺，套用至4,6-二氯嘧啶的合成。
进一步地，所述合成工艺步骤1中供氯剂为三氯氧磷、三氯氧磷与五氯化磷的混合物、草酰氯或二氯亚砜。
进一步地，所述合成工艺步骤5中添加的液碱的浓度为32％，液碱为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的一种或两种。
本发明的有益效果为：本发明从三乙胺参与反应到从反应后物料中将三乙胺进行回收，再将回收得到的三乙胺套用至4,6-二氯嘧啶的合成，再不损失或者极少损失三乙胺的前提下顺利完成了4,6-二氯嘧啶的合成，降低了合成4,6-二氯嘧啶的生产成本，提高了经济效益，回收的三乙胺纯度高，纯度达到95％以上，回收的三乙胺的回收率达到96％以上，废水中有机物料也进行了再回收，避免污染环境。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将计量好的4,6-二羟基嘧啶投入氯化釜，并将计量好的三氯氧磷投入釜中，搅拌，开始滴加计量好的三乙胺，控制滴加温度不超过80℃，滴加结束，保温2小时，将物料转移至水解釜；在氯化釜合成结束前在水解釜提前加入计量好的水，并降温至5℃，然后将合成好的氯化釜物料缓慢滴加至水解釜中，控制釜温不超过30℃，滴加完毕后搅拌保温2小时，后移至溶解釜；将计量好的乙醚加入溶解釜物料中，充分搅拌，保持温度为30℃，开始过滤，滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液转移至分层釜，滤饼转入到水洗釜中；将三乙胺盐酸盐投入水洗釜中，将计量的水加入水洗釜物料中，启动搅拌，升温至80℃，溶解，溶解完毕后，物料转入碱洗釜中；滴加计量好的32％的氢氧化钠溶液，温度控制在50℃，滴加完毕测PH＞8.5，滴加结束，将全部物料转移至萃取釜中；将物料降温至20℃，启动搅拌，加入计量好的乙醚，物料混合均匀后，静置分层，下层水层转移至废水槽，上层有机层转移至蒸馏釜中；将蒸馏釜中温度升高至80℃，物料进行常压蒸馏，先回收全部的乙醚，套用至工艺中，再将温度升高至100℃，物料进行常压蒸馏，回收全部的三乙胺，套用至4,6-二氯嘧啶的合成；经HPLC检测、分析和换算，三乙胺的收率96.3％，含量97.5％。
实施例2
将计量好的4,6-二羟基嘧啶投入氯化釜，并将计量好的三氯氧磷与五氯化磷的混合物投入釜中，搅拌，开始滴加计量好的三乙胺，控制滴加温度不超过80℃，滴加结束，保温2小时，将物料转移至水解釜；在氯化釜合成结束前在水解釜提前加入计量好的水，并降温至5℃，然后将合成好的氯化釜物料缓慢滴加至水解釜中，控制釜温不超过30℃，滴加完毕后搅拌保温2小时，后移至溶解釜；将计量好的乙醚加入溶解釜物料中，充分搅拌，保持温度为20℃，开始过滤，滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液转移至分层釜，滤饼转入到水洗釜中；将三乙胺盐酸盐投入水洗釜中，将计量的水加入水洗釜物料中，启动搅拌，升温至40℃，溶解，溶解完毕后，物料转入碱洗釜中；滴加计量好的32％的氢氧化钾溶液，温度控制在40℃，滴加完毕测PH＞8.5，滴加结束，将全部物料转移至萃取釜中；将物料降温至10℃，启动搅拌，加入计量好的乙醚，物料混合均匀后，静置分层，下层水层转移至废水槽，上层有机层转移至蒸馏釜中；将蒸馏釜中温度升高至40℃，物料进行常压蒸馏，先回收全部的乙醚，套用至工艺中，再将温度升高至90℃，物料进行常压蒸馏，回收全部的三乙胺，套用至4,6-二氯嘧啶的合成；经HPLC检测、分析和换算，三乙胺的收率95.2％，含量96.7％。
实施例3
将计量好的4,6-二羟基嘧啶投入氯化釜，并将计量好的草酰氯投入釜中，搅拌，开始滴加计量好的三乙胺，控制滴加温度不超过80℃，滴加结束，保温2小时，将物料转移至水解釜；在氯化釜合成结束前在水解釜提前加入计量好的水，并降温至5℃，然后将合成好的氯化釜物料缓慢滴加至水解釜中，控制釜温不超过30℃，滴加完毕后搅拌保温2小时，后移至溶解釜；将计量好的乙醚加入溶解釜物料中，充分搅拌，保持温度为30℃，开始过滤，滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液转移至分层釜，滤饼转入到水洗釜中；将三乙胺盐酸盐投入水洗釜中，将计量的水加入水洗釜物料中，启动搅拌，升温至80℃，溶解，溶解完毕后，物料转入碱洗釜中；滴加计量好的32％的氢氧化钠溶液，温度控制在50℃，滴加完毕测PH＞8.5，滴加结束，将全部物料转移至萃取釜中；将物料降温至20℃，启动搅拌，加入计量好的乙醚，物料混合均匀后，静置分层，下层水层转移至废水槽，上层有机层转移至蒸馏釜中；将蒸馏釜中温度升高至80℃，物料进行常压蒸馏，先回收全部的乙醚，套用至工艺中，再将温度升高至100℃，物料进行常压蒸馏，回收全部的三乙胺，套用至4,6-二氯嘧啶的合成；经HPLC检测、分析和换算，三乙胺的收率96.0％，含量98.1％。
实施例4
将计量好的4,6-二羟基嘧啶投入氯化釜，并将计量好的二氯亚砜投入釜中，搅拌，开始滴加计量好的三乙胺，控制滴加温度不超过80℃，滴加结束，保温2小时，将物料转移至水解釜；在氯化釜合成结束前在水解釜提前加入计量好的水，并降温至5℃，然后将合成好的氯化釜物料缓慢滴加至水解釜中，控制釜温不超过30℃，滴加完毕后搅拌保温2小时，后移至溶解釜；将计量好的乙醚加入溶解釜物料中，充分搅拌，保持温度为20℃，开始过滤，滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液转移至分层釜，滤饼转入到水洗釜中；将三乙胺盐酸盐投入水洗釜中，将计量的水加入水洗釜物料中，启动搅拌，升温至40℃，溶解，溶解完毕后，物料转入碱洗釜中；滴加计量好的32％的氢氧化钾溶液，温度控制在40℃，滴加完毕测PH＞8.5，滴加结束，将全部物料转移至萃取釜中；将物料降温至10℃，启动搅拌，加入计量好的乙醚，物料混合均匀后，静置分层，下层水层转移至废水槽，上层有机层转移至蒸馏釜中；将蒸馏釜中温度升高至40℃，物料进行常压蒸馏，先回收全部的乙醚，套用至工艺中，再将温度升高至90℃，物料进行常压蒸馏，回收全部的三乙胺，套用至4,6-二氯嘧啶的合成；经HPLC检测、分析和换算，三乙胺的收率95.5％，含量97.1％。
实施例5
将计量好的4,6-二羟基嘧啶投入氯化釜，并将计量好的三氯氧磷与五氯化磷的混合物投入釜中，搅拌，开始滴加计量好的三乙胺，控制滴加温度不超过80℃，滴加结束，保温2小时，将物料转移至水解釜；在氯化釜合成结束前在水解釜提前加入计量好的水，并降温至5℃，然后将合成好的氯化釜物料缓慢滴加至水解釜中，控制釜温不超过30℃，滴加完毕后搅拌保温2小时，后移至溶解釜；将计量好的乙醚加入溶解釜物料中，充分搅拌，保持温度为30℃，开始过滤，滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液转移至分层釜，滤饼转入到水洗釜中；将三乙胺盐酸盐投入水洗釜中，将计量的水加入水洗釜物料中，启动搅拌，升温至80℃，溶解，溶解完毕后，物料转入碱洗釜中；滴加计量好的32％的氢氧化钾溶液，温度控制在50℃，滴加完毕测PH＞8.5，滴加结束，将全部物料转移至萃取釜中；将物料降温至20℃，启动搅拌，加入计量好的乙醚，物料混合均匀后，静置分层，下层水层转移至废水槽，上层有机层转移至蒸馏釜中；将蒸馏釜中温度升高至80℃，物料进行常压蒸馏，先回收全部的乙醚，套用至工艺中，再将温度升高至100℃，物料进行常压蒸馏，回收全部的三乙胺，套用至4,6-二氯嘧啶的合成；经HPLC检测、分析和换算，三乙胺的收率96.5％，含量98.8％。
本发明从三乙胺参与反应到从反应后物料中将三乙胺进行回收，再将回收得到的三乙胺套用至4,6-二氯嘧啶的合成，再不损失或者极少损失三乙胺的前提下顺利完成了4,6-二氯嘧啶的合成，降低了合成4,6-二氯嘧啶的生产成本，提高了经济效益，回收的三乙胺纯度高，纯度达到95％以上，回收的三乙胺的回收率达到96％以上，废水中有机物料也进行了再回收，避免污染环境。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (3)
1.一种用于4,6-二氯嘧啶合成的三乙胺回收工艺，其特征在于：所述三乙胺回收的具体步骤如下：
1).合成：将计量好的4,6-二羟基嘧啶投入氯化釜，并将计量好的供氯剂投入釜中，搅拌，开始滴加计量好的三乙胺，控制滴加温度不超过80℃，滴加结束，保温2小时，将物料转移至水解釜；
2).水解：在氯化釜合成结束前在水解釜提前加入计量好的水，并降温至5℃，然后将合成好的氯化釜物料缓慢滴加至水解釜中，控制釜温不超过30℃，滴加完毕后搅拌保温2小时，后移至溶解釜；
3).过滤：将计量好的乙醚加入溶解釜物料中，充分搅拌，保持温度为20～30℃，开始过滤，滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液转移至分层釜，滤饼转入到水洗釜中；
4).水洗：将三乙胺盐酸盐投入水洗釜中，将计量的水加入水洗釜物料中，启动搅拌，升温至40～80℃，溶解，溶解完毕后，物料转入碱洗釜中；
5).碱洗：滴加计量好的液碱，温度控制在40～50℃，滴加完毕测PH＞8.5，滴加结束，将全部物料转移至萃取釜中；
6).萃取：将物料降温至10～20℃，启动搅拌，加入计量好的乙醚，物料混合均匀后，静置分层，下层水层转移至废水槽，上层有机层转移至蒸馏釜中；
7).蒸馏：将蒸馏釜中温度升高至40～80℃，物料进行常压蒸馏，先回收全部的乙醚，套用至工艺中，再将温度升高至90～100℃，物料进行常压蒸馏，回收全部的三乙胺，套用至4,6-二氯嘧啶的合成。
2.根据权利要求1所述的一种用于4,6-二氯嘧啶合成的三乙胺回收工艺，其特征在于：所述合成工艺步骤1中供氯剂为三氯氧磷、三氯氧磷与五氯化磷的混合物、草酰氯或二氯亚砜。
3.根据权利要求1所述的一种用于4,6-二氯嘧啶合成的三乙胺回收工艺，其特征在于：所述合成工艺步骤5中添加的液碱的浓度为32％，液碱为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的一种或两种。
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