CN109796138B - 用于退除玻璃ncvm膜层的退镀液及退镀工艺和玻璃制品 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液及退镀工艺和玻璃制品，涉及盖板玻璃退镀技术领域，退镀液按质量百分含量包括如下组分：50‑70％浓度的硝酸15～25％，羧基酸类络合剂2～5％，氨基磺酸10～15％，渗透剂1～3％，其余为水。该退镀工艺常温下使用上述退镀液对NCVM镀膜并丝印油墨后的玻璃进行退镀。本发明缓解了传统使用高温、强碱性退镀液在退镀过程中容易对产品NCVM膜层造成过退，丝印油墨容易出现牙缺、麻点等缺陷的技术问题。本发明的退镀液在常温即可有效退除NCVM膜层，不容易发生过退现象，也不会损伤丝印油墨，避免了丝印油墨发生牙缺、麻点等问题，使用该退镀液退镀后的玻璃外观良好。

Description

用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液及退镀工艺和玻璃制品

技术领域

本发明涉及盖板玻璃退镀技术领域，具体而言，涉及一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液及退镀工艺和玻璃制品。

背景技术

随着社会的进步，2D、2.5D或3D玻璃已经应用于各种电子产品上，成为一种时尚，与传统塑料和金属手机电池盖相比，2D、2.5D或3D玻璃有轻薄、透明洁净、抗指纹、防眩光、耐刮伤和耐候性等优点。在玻璃上电镀LOGO已成为一种时尚，盖板玻璃电镀LOGO工艺包括：产品清洗—电镀NCVM—丝印油墨—退镀—清洗—检验，即先在玻璃上镀一层NCVM膜，然后丝印好图案后选择性去掉一部分，从而赋予镀膜层图案化效果，形成LOGO。NCVM膜的成分为：氧化硅、氧化铟和氧化钛等复合膜层，厚度通常在45μm左右，NCVM膜是通过NCVM(Non-Conductive Vacuum Metalize，真空不导电电镀)而成，为一种非导电的真空金属化镀膜制程，NCVM采用特殊金属，采用该工艺不仅使镀上的薄膜具有金属光泽，而且该薄膜具备非导电性质，不容易干扰信号，采用镀出金属及绝缘化合物等薄膜，利用各相不连续之特性，达到最终产品外观有金属质感且不影响到无线通讯传输的效果。

传统对于NCVM膜层的退除采用的是强碱性的退镀液，而且在退镀时往往需要在较高温度下进行，但使用高温、强碱性退镀液在退镀过程中容易对产品电镀LOGO(NCVM膜层)造成过退，丝印油墨容易出现牙缺、麻点等问题，影响产品外观质量。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，该退镀液在常温即可有效退除NCVM膜层，造成过退几率小，也不会损伤丝印油墨，避免了丝印油墨发生牙缺、麻点等问题，使用该退镀液退镀后的玻璃外观良好。

本发明的目的之二在于提供一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，该工艺使用上述退镀液对玻璃的NCVM膜层进行退镀，具有与上述退镀液相同的优势，在常温下使用该退镀液即可有效退除NCVM膜层，造成过退几率小，也不会损伤丝印油墨，退镀后的玻璃外观良好，良率高。此外，该退镀工艺条件要求较低、操作简便，得到的产品良率稳定。

本发明的目的之三在于提供一种包含采用上述退镀液或采用上述退镀工艺退镀后的玻璃的玻璃制品。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供了一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液按质量百分含量包括如下组分：50-70％浓度的硝酸15～25％，羧基酸类络合剂2～5％，氨基磺酸10～15％，渗透剂1～3％，其余为水。

优选地，在本发明提供的技术方案的基础上，所述退镀液按质量百分含量包括如下组分：50-70％浓度的硝酸20～25％，羧基酸类络合剂2～5％，氨基磺酸12～15％，渗透剂1～3％，其余为水。

优选地，在本发明提供的技术方案的基础上，所述退镀液按质量百分含量包括如下组分：50-70％浓度的硝酸20～25％，羧基酸类络合剂3～5％，氨基磺酸12～14％，渗透剂1～2％，其余为水。

优选地，在本发明提供的技术方案的基础上，所述羧基酸类络合剂选自柠檬酸、草酸、酒石酸、葡萄糖酸或乙醇酸中的一种或几种，优选柠檬酸。

进一步，在本发明提供的技术方案的基础上，所述退镀液还包括：羧基酸类络合剂对应的可溶性盐；羧基酸类络合剂对应的可溶性盐的质量百分含量为0.5～1％，优选0.6～1％，进一步优选0.8～1％；

优选地，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐选自柠檬酸钠、草酸钠、酒石酸钠、葡萄糖酸钠或乙醇酸钠中的一种或几种，优选柠檬酸钠。

进一步，在本发明提供的技术方案的基础上，所述退镀液还包括：氯化钠；氯化钠的质量百分含量为0.5～1.5％，优选0.6～1.2％，进一步优选0.6～1％。

优选地，在本发明提供的技术方案的基础上，所述退镀液按质量百分含量包括如下组分：50-70％浓度的硝酸15～25％，柠檬酸2～5％，柠檬酸钠0.5～1％，氨基磺酸10～15％，氯化钠0.5～1.5％，渗透剂1～3％，其余为水。

第二方面，本发明提供了一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，常温下使用上述的退镀液对NCVM镀膜并丝印油墨后的玻璃进行退镀。

优选地，在本发明提供的技术方案的基础上，将玻璃浸泡于退镀液中进行退镀，浸泡时间为3～8min，优选4～6min，进一步优选4～5min；

优选地，浸泡后进行水洗和干燥。

第三方面，本发明提供了一种包含上述退镀液或采用上述退镀工艺退镀后的玻璃的玻璃制品。

与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：

(1)本发明用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液以硝酸作为退镀NCVM膜层的主剂，同时通过配合氨基磺酸补充消耗的酸、通过羧基酸类络合剂增强与膜层上金属的作用、通过渗透剂促进渗透，通过15～25％浓度为50-70％的硝酸、2～5％羧基酸类络合剂、10～15％氨基磺酸和1～3％渗透剂的相互配合，能够有效退去NCVM膜层。

(2)本发明退镀液在常温下使用即可将NCVM膜层去除干净，减少过退问题的发生，同时不会对丝印油墨造成损伤，避免了丝印油墨出现牙缺、麻点等问题，使用该退镀液退镀后的玻璃外观良好，良率高，良率可达90％，满足客户需求。

(3)本发明的退镀工艺条件要求较低，常温下进行即可，操作简便，得到的产品良率稳定。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

根据本发明的第一个方面，提供了一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液按质量百分含量包括如下组分：50-70％浓度的硝酸15～25％，羧基酸类络合剂2～5％，氨基磺酸10～15％，渗透剂1～3％，其余为水。

玻璃NCVM膜层是指在玻璃上用NCVM方式电镀的氧化物膜层，典型但非限制性的玻璃NCVM膜层包括五氧化三钛膜层、氧化硅膜层、氧化铟膜层或氧化铟-氧化硅复合膜层等。

硝酸

硝酸的浓度(质量分数)为50-70％，一般为工业级硝酸，硝酸典型但非限制性的浓度例如为50％、55％、60％、65％或70％。

50-70％浓度的硝酸典型但非限制性的质量百分含量例如为15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％或25％。

采用硝酸作为主退镀剂能够有效溶解膜层，退除复合的氧化硅、氧化铟层，硝酸含量过少，膜层退除不干净，硝酸含量过多，容易造成过退，丝印油墨容易出现牙缺、麻点等问题。

羧基酸类络合剂

羧基酸是指含有羧基的有机酸，具有络合作用，典型但非限制性的羧基酸类络合剂例如为草酸、酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸或乙醇酸。还有一些羟基羧酸，例如羧甲基羟基丙二酸(CMOM)、羧甲基羟基丁二酸(CMOS)或羟乙基氨基乙酸(DHEG)。

羧基酸类络合剂典型但非限制性的质量百分含量例如为2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％或5％。

采用弱酸性的羧基酸类络合剂能够与膜层上的金属及金属氧化物发生作用，进一步去除金属氧化物，同时能够与金属形成可溶性络合物，通过络合作用使膜层上的金属氧化物溶解于退镀液中形成可溶性络合物，有利于膜层上金属氧化物的持续溶解。同时，羧基酸类络合剂有助于分散灰尘，避免玻璃上附着灰尘。

氨基磺酸

氨基磺酸(NH₂SO₃H)的水溶液具有与盐酸、硫酸等同等的强酸性，具有不挥发、无臭味和对人体毒性极小的特点。

氨基磺酸典型但非限制性的质量百分含量例如为10％、11％、12％、13％、14％或15％。

氨基磺酸能够与金属氧化物反应，通过氨基磺酸来补充消耗的酸，促进膜层上金属氧化物的持续溶解。

渗透剂

渗透剂是指一类能够帮助需要渗透的物质渗透到需要被渗透物质的化学品，工业上使用表面活性剂(可以是阴离子或非离子的)或有机或无机溶剂，渗透剂可以分为非离子和阴离子两类。非离子型渗透剂例如JFC、JFC-1、JFC-2或JFC-E等，阴离子型渗透剂例如快速渗透剂T、耐碱渗透剂OEP-70、耐碱渗透剂AEP或高温渗透剂JFC-M等。本发明的渗透剂可选用常规市售渗透剂。优选渗透剂OEP。

渗透剂典型但非限制性的质量百分含量例如为1％、1.5％、2％、2.5％或3％。

渗透剂起到脱脂去除油污的作用，且有利于退镀液渗入NCVM膜层，对膜层更有效地进行退镀和清洗。

水可以是常规用水，也可以是去离子水或超纯水等。

本发明所述的“包括”，意指其除所述组份外，还可以包括其他组份，这些其他组份赋予所述退镀液不同的特性。除此之外，本发明所述的“包括”，还可以替换为封闭式的“为”或“由……组成”。

例如，退镀液还可以包括盐酸等其他组分。

需要注意的是，其余为水，指本发明退镀液的组分中除去50-70％浓度的硝酸、羧基酸类络合剂、氨基磺酸、渗透剂以及任选地其他组分之外的余量为水，水与50-70％浓度的硝酸、羧基酸类络合剂、氨基磺酸、渗透剂以及任选地其他组分的质量百分含量之和为100％。

在玻璃盖板(如手机、平板、智能手表等多种电子产品用玻璃盖板)的加工工艺中，通常会先在玻璃上镀一层NCVM膜，然后丝印油墨，形成图案，再将剩余NCVM膜层退除，以赋予镀膜层图案化效果。目前对NCVM膜层的退除主要采用强碱性退镀液，而且在退镀时往往需要在较高温度下进行，才能有效退掉NCVM膜层，但采用这类高温、强碱性退镀液在退镀过程中容易造成过退，丝印油墨容易出现牙缺、麻点等问题，影响产品外观质量。

本发明的退镀液主要由质量百分含量15～25％的50-70％浓度的硝酸、2～5％的羧基酸类络合剂、10～15％的氨基磺酸和1～3％的渗透剂配制而成，各成分浓度配置合理，常温下使用即可将NCVM膜层退除干净，对丝印油墨损伤小，缓解了高温、强碱性退镀液在退镀过程中对产品电镀logo造成过退，丝印油墨出现牙缺、麻点等问题，使用本发明退镀液退镀后的玻璃外观良好，良率高。

作为一种优选的实施方式，退镀液按质量百分含量包括如下组分：50-70％浓度的硝酸20～25％，羧基酸类络合剂2～5％，氨基磺酸12～15％，渗透剂1～3％，其余为水。

作为进一步优选的实施方式，退镀液按质量百分含量包括如下组分：50-70％浓度的硝酸20～25％，羧基酸类络合剂3～5％，氨基磺酸12～14％，渗透剂1～2％，其余为水。

通过更进一步地优化各组分之间的配比关系，进一步促进对玻璃NCVM膜层的去除效果，且保护玻璃基体，不容易发生过退、损伤丝印油墨等问题。

在一种优选的实施方式中，羧基酸类络合剂选自柠檬酸、草酸、酒石酸、葡萄糖酸或乙醇酸中的一种或几种，优选柠檬酸。

柠檬酸对金属具有很好的络合作用，同时可以分散灰尘，与硝酸配合使用能够更好地退除NCVM膜层。

在一种优选的实施方式中，退镀液还包括：羧基酸类络合剂对应的可溶性盐；羧基酸类络合剂对应的可溶性盐的质量百分含量为0.5～1％。

羧基酸类络合剂对应的可溶性盐

羧基酸类络合剂对应的可溶性盐是指与上述本发明的羧基酸类络合剂相对应的可溶性盐，例如上述羧基酸类络合剂为柠檬酸时，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐即为柠檬酸可溶性盐，优选柠檬酸钠；上述羧基酸类络合剂为草酸时，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐即为草酸可溶性盐，优选草酸钠；上述羧基酸类络合剂为酒石酸时，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐即为酒石酸可溶性盐，优选酒石酸钠；上述羧基酸类络合剂为葡萄糖酸时，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐即为葡萄糖酸可溶性盐，优选葡萄糖酸钠；上述羧基酸类络合剂为乙醇酸时，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐即为乙醇酸可溶性盐，优选乙醇酸钠。

羧基酸类络合剂对应的可溶性盐典型但非限制性的质量百分含量例如为0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％。

通过添加羧基酸类络合剂对应的可溶性盐能够与相应的羧基酸类络合剂形成一定的缓冲体系，起到缓蚀作用，避免过退和损伤丝印油墨，进一步降低油墨出现牙缺、麻点等问题的风险。

优选地，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐的质量百分含量为0.6～1％，进一步优选0.8～1％。

在一种优选的实施方式中，退镀液还包括：氯化钠；氯化钠的质量百分含量为0.5～1.5％。

氯化钠

氯化钠典型但非限制性的质量百分含量例如为0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.1％、1.2％、1.3％、1.4％或1.5％。

氨基磺酸对部分金属或金属氧化物的腐蚀去除效果较慢，通过加入氯化钠使氨基磺酸部分转化为盐酸，能够进一步促进酸对膜层的退除效果，增强退镀效果。

优选地，氯化钠的质量百分含量为0.6～1.2％，进一步优选0.6～1％。

通过优化氯化钠含量，能够获得更加适宜的退镀效果。

在一种优选的实施方式中，作为一种典型的退镀液，按质量百分含量包括如下组分：50-70％浓度的硝酸15～25％，柠檬酸2～5％，柠檬酸钠0.5～1％，氨基磺酸10～15％，氯化钠0.5～1.5％，渗透剂1～3％，其余为水。

该典型的退镀液配方合理，硝酸退镀溶解膜层、柠檬酸络合分散灰尘、柠檬酸钠缓蚀、氨基磺酸补充消耗的酸、氯化钠促进退镀、渗透剂除油，通过一定浓度组分之间的相互配合，对NCVM膜层退除效果好，同时不容易造成过退，避免了丝印油墨出现牙缺、麻点等问题。

根据本发明的第二个方面，提供了一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，常温下使用上述的退镀液对NCVM镀膜并丝印油墨后的玻璃进行退镀。

常温指在常规的室温温度下，即周围环境温度，无需额外加热或冷却操作来改变温度。

该退镀工艺使用本发明的退镀液对玻璃进行退镀，具有与本发明退镀液相同的优势，在此不再赘述。在常温下使用该退镀液短时间内即可有效退除NCVM膜层，不容易造成过退，也不会损伤丝印油墨，退镀后的玻璃外观良好，良率高。此外，该退镀工艺条件要求较低、操作简便，得到的产品良率稳定。

在一种优选的实施方式中，将玻璃浸泡于退镀液中进行退镀，浸泡时间为3～8min。

典型但非限制性的退镀实现方式为退镀时将退镀液放入退镀槽中，将玻璃浸泡于退镀液中，一段时间取出玻璃再进行清洗。退镀方式并不限于此种方式，也可以采用其他方式进行退镀。

典型但非限制性的浸泡时间例如为3min、4min、5min、6min、7min或8min。

浸泡时间过长，容易对丝印油墨和玻璃基体产生损伤，浸泡时间过短，不能达到很好的退镀效果。

优选地，浸泡时间为4～6min，进一步优选4～5min。

在一种优选的实施方式中，浸泡后进行水洗和干燥。

优选地，水洗温度为30～55℃，例如30℃、35℃、40℃、45℃、50℃或55℃。优选用去离子水进行水洗。

干燥可采用常规干燥方式进行，优选烘干。

退镀后水洗，避免了退镀液残留对玻璃基体造成损伤，而且可以使玻璃上的图案更加光亮，得到的玻璃外观好。

优选地，清洗可以在平板清洗机上进行。

平板清洗机是用于清洗平板玻璃的专用机械设备，其上面带有毛刷，能够对玻璃进行洗刷。

将水喷淋于退镀后的玻璃上，通过使用平板清洗机的毛刷洗刷的方式对玻璃进行清洗，该方法操作简单，易于控制，整个过程更加方便快捷，更加智能且效率更高。工作时将退镀后的玻璃置于平板清洗机的传送机构上，喷上水，在平板清洗机的毛刷洗刷作用下玻璃被清洗干净，清洗后的玻璃表面的光亮性好，产品外观良率得到进一步提高。

优选地，采用平板清洗机的风刀对清洗后的玻璃进行切水烘干。

通过平板清洗机的风刀进行切水烘干，干燥效率高、容易操作。

在一种优选的实施方式中，用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，包括以下步骤：

(a)退镀：将NCVM镀膜并丝印油墨后的玻璃浸泡于退镀液中3～8min；

(b)清洗：用温度为30～55℃的水对退镀后的玻璃进行清洗；

(c)干燥：将清洗后的玻璃干燥后得到退镀后玻璃。

该退镀工艺通过采用本发明退镀液退镀、清洗和干燥，退镀后的玻璃NCVM膜层退除干净，外观良好，光亮度高，不容易造成过退，也不会损伤丝印油墨，丝印油墨出现牙缺、麻点等缺陷的概率较低，得到的玻璃良率高。同时，整个工艺过程可以在平板清洗机上实现，操作简单、工艺稳定，能够实现量化生产，生产效率高，良率稳定。

本工艺适用于2D、2.5D或3D等玻璃经NCVM、丝印油墨后对玻璃上的NCVM膜层的退镀。

根据本发明的第三个方面，提供了一种包含上述退镀液或采用上述退镀工艺退镀后的玻璃的玻璃制品。

典型但非限制性的玻璃指2D、2.5D或3D等盖板玻璃。

典型但非限制性的玻璃制品为手机、平板电脑或数码相机等电子设备。

为了进一步了解本发明，下面结合具体实施例对本发明方法和效果做进一步详细的说明。本发明涉及的各原料均可通过商购获取。

实施例和对比例中使用的硝酸为浓度为55％的硝酸(工业级)。

实施例1

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸15％，草酸5％，氨基磺酸10％，渗透剂JFC-1 3％和水67％。

实施例2

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸25％，酒石酸2％，氨基磺酸15％，渗透剂JFC-2 1％和水57％。

实施例3

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸20％，柠檬酸3％，氨基磺酸12％，渗透剂OEP 2％和水63％。

实施例4

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸18％，葡萄糖酸3％，氨基磺酸11％，渗透剂OEP 1.5％和水66.5％。

实施例5

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸22％，乙醇酸4％，氨基磺酸14％，渗透剂OEP 2.5％和水57.5％。

实施例6

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸16％，柠檬酸4％，氨基磺酸13％，渗透剂OEP 2％和水65％。

实施例7

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，将实施例1中的草酸替换为柠檬酸，其余组分和含量与实施例1相同。

实施例8

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，将实施例2中的酒石酸替换为柠檬酸，其余组分和含量与实施例2相同。

实施例9

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸20％，柠檬酸3％，柠檬酸钠1％，氨基磺酸12％，渗透剂OEP2％和水62％。

与实施例3不同的是，本实施例的退镀液中含有柠檬酸钠。

实施例10

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸16％，柠檬酸4％，柠檬酸钠0.5％，氨基磺酸13％，渗透剂OEP2％和水64.5％。

与实施例6不同的是，本实施例的退镀液中含有柠檬酸钠。

实施例11

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸20％，柠檬酸3％，氨基磺酸12％，氯化钠0.5％，渗透剂OEP 2％和水62.5％。

与实施例3不同的是，本实施例的退镀液中含有氯化钠。

实施例12

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸18％，葡萄糖酸3％，氨基磺酸11％，氯化钠1％，渗透剂OEP1.5％和水65.5％。

与实施例4不同的是，本实施例的退镀液中含有氯化钠。

实施例13-24

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，在常温下将被NCVM镀膜并丝印油墨后的玻璃分别浸泡于实施例1-12的退镀液中5min，取出玻璃后进行水洗和干燥，得到退镀后玻璃。

实施例25

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，在常温下将被NCVM镀膜并丝印油墨后的玻璃浸泡于实施例6的退镀液中1min，取出玻璃后进行水洗和干燥，得到退镀后玻璃。

实施例26

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，在常温下将被NCVM镀膜并丝印油墨后的玻璃浸泡于实施例6的退镀液中10min，取出玻璃后进行水洗和干燥，得到退镀后玻璃。

实施例27

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，包括以下步骤：

(a)退镀：在常温下将被NCVM镀膜并丝印油墨后的玻璃浸泡于实施例6的退镀液中5min；

(b)清洗：采用平板清洗机用温度为30～55℃的水对退镀后的玻璃进行清洗；

(c)干燥：采用平板清洗机的风刀对清洗后的玻璃进行切水烘干，到退镀后玻璃。

对比例1

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：浓硫酸15％，草酸5％，氨基磺酸10％，渗透剂JFC-1 3％和水67％。

与实施例1不同的是，本对比例的退镀液中将硝酸替换为浓硫酸。

对比例2

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸20％，氨基磺酸12％，渗透剂OEP 2％和水66％。

与实施例3不同的是，本对比例的退镀液中不含柠檬酸。

对比例3

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸20％，柠檬酸3％，渗透剂OEP 2％和水75％。

与实施例3不同的是，本对比例的退镀液中不含氨基磺酸。

对比例4

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸30％，葡萄糖酸3％，氨基磺酸20％，渗透剂OEP 1.5％和水45.5％。

与实施例4不同的是，本对比例的退镀液中硝酸和氨基磺酸含量过多，不在本发明所提供的范围内。

对比例5

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸10％，乙醇酸4％，氨基磺酸5％，渗透剂OEP 2.5％和水78.5％。

与实施例5不同的是，本对比例的退镀液中硝酸和氨基磺酸含量过少，不在本发明所提供的范围内。

对比例6

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，按质量百分含量由如下组分组成：硝酸16％，柠檬酸1％，氨基磺酸13％，渗透剂OEP 2％和水68％。

与实施例6不同的是，本对比例的退镀液中柠檬酸含量过少，不在本发明所提供的范围内。

对比例7

HY-103常温光学玻璃退镀液(深圳市宏粤科技有限公司)。

对比例8

HRK-1006强碱性退镀液(中山世纬表面技术有限公司)。

对比例9-16

一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，分别采用对比例1-8的退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，具体的退镀方法根据退镀液的不同，可参照实施例13或现有退镀方法进行。

试验例

取2300片NCVM镀膜并丝印油墨后的CG玻璃，随机分为23组，每组100片，分别按照实施例13-27和对比例9-16的工艺对各组玻璃退除NCVM膜，对退除NCVM膜后的每组产品进行玻璃整体外观检验，检查玻璃NCVM膜的退除效果及玻璃表面油墨情况，并计算每组良率：经退除后玻璃表面无残留NCVM膜、无过退情况发生且油墨未出现牙缺或麻点，记为合格；经退除后玻璃表面有残留NCVM膜，和/或过退，和/或油墨未出现牙缺或麻点，记为不合格，试验结果如表1所示。

表1

注：NCVM膜退除比例是指NCVM膜完全退除干净的玻璃个数占各组总试验玻璃个数的比例。

从表1中可以看出，采用本发明的退镀液对玻璃NCVM膜层进行退镀，退镀效果好，NCVM膜退除比例高，过退现象发生较少，不会对丝印油墨造成伤害，丝印油墨不会出现牙缺或麻点，退镀后的玻璃产品外观良好，良率可达90％。而采用传统退镀液如果在常温下使用退镀效果不好，而采用强碱、高温退镀液在退镀过程中容易发生过退现象，而且损伤丝印油墨，造成丝印油墨出现牙缺、麻点现象。

对比例9与实施例13相比，将硝酸替换为浓硫酸，虽然NCVM膜退除比例较高，但由于浓硫酸腐蚀性较大，容易造成过退和损伤丝印油墨，得到的玻璃外观良率较低。对比例10与实施例15相比，退镀液中不含柠檬酸，对比例11与实施例15相比，退镀液中不含氨基磺酸，NCVM膜退除比例较低，不能取得良好的退镀效果。对比例12与实施例16相比，退镀液中硝酸和氨基磺酸含量过多，虽然NCVM膜退除比例较高，但发生过退的玻璃较多，且较多玻璃油墨出现牙缺或麻点，最终玻璃良率较低。

对比例13与实施例17相比，退镀液中硝酸和氨基磺酸含量过少，退镀效果不好，对比例14与实施例18相比，柠檬酸含量较少，NCVM膜退除比例也明显下降，可见只有加入一定含量的柠檬酸，才能取得较好的退镀效果。

进一步分析可知，实施例19将实施例13的草酸替换为柠檬酸，实施例20将实施例2的酒石酸替换为柠檬酸，结果发现采用柠檬酸与硝酸配合获得的退镀液的退镀效果更好。实施例21在实施例15的基础上增加了柠檬酸钠，实施例22在实施例18的基础上增加了柠檬酸钠，结果发现无过退和损伤丝印油墨现象发生，由此可见通过加入柠檬酸钠，进一步降低了过退和损伤丝印油墨的概率。实施例23在实施例15的基础上增加了氯化钠，实施例24在实施例16的基础上增加了氯化钠，结果膜层退除的更加干净，可见通过加入氯化钠能够进一步促进酸对膜层的退除效果，增强退镀效果。

实施例25-27的退除工艺中均采用了本发明优选地浸泡时间和退镀方式，得到玻璃的外观良率均优于实施例18，说明在本发明优选地浸泡温度进行退镀能够满足退镀效果，降低对油墨造成损伤，进而提高产品的良率。

由此可见，本发明提供的退镀液在常温下使用短时间内即可将NCVM膜层去除干净，减少过退问题的发生，同时不会对丝印油墨造成损伤，避免了丝印油墨出现牙缺、麻点等问题，使用该退镀液退镀后的玻璃外观良率较高。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (18)

1.一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述退镀液按质量百分含量包括如下组分：50-70%浓度的硝酸15~25%，羧基酸类络合剂2~5%，氨基磺酸10~15%，渗透剂1~3%，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐和/或氯化钠，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐的质量百分含量为0.5~1%，氯化钠的质量百分含量为0.5~1.5%，其余为水。

2.按照权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述退镀液按质量百分含量包括如下组分：50-70%浓度的硝酸20~25%，羧基酸类络合剂2~5%，氨基磺酸12~15%，渗透剂1~3%，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐和/或氯化钠，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐的质量百分含量为0.5~1%，氯化钠的质量百分含量为0.5~1.5%，其余为水。

3.按照权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述退镀液按质量百分含量包括如下组分50-70%浓度的硝酸20~25%，羧基酸类络合剂3~5%，氨基磺酸12~14%，渗透剂1~2%，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐和/或氯化钠，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐的质量百分含量为0.5~1%，氯化钠的质量百分含量为0.5~1.5%，其余为水。

4.按照权利要求1-3任一项所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述羧基酸类络合剂选自柠檬酸、草酸、酒石酸、葡萄糖酸或乙醇酸中的一种或几种。

5.按照权利要求4所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述羧基酸类络合剂选自柠檬酸。

6.按照权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐的质量百分含量为0.6~1%。

7.按照权利要求6所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐的质量百分含量为0.8~1%。

8.按照权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐选自柠檬酸钠、草酸钠、酒石酸钠、葡萄糖酸钠或乙醇酸钠中的一种或几种。

9.按照权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，羧基酸类络合剂对应的可溶性盐选自柠檬酸钠。

10.按照权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，氯化钠的质量百分含量为0.6~1.2%。

11.按照权利要求10所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，氯化钠的质量百分含量为0.6~1%。

12.按照权利要求1-3任一项所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述退镀液按质量百分含量包括如下组分：50-70%浓度的硝酸15~25%，柠檬酸2~5%，柠檬酸钠0.5~1%，氨基磺酸10~15%，氯化钠0.5~1.5%，渗透剂1~3%，其余为水。

13.一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，常温下使用权利要求1-12任一项所述的退镀液对NCVM镀膜并丝印油墨后的玻璃进行退镀。

14.按照权利要求13所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，将玻璃浸泡于退镀液中进行退镀，浸泡时间为3~8min。

15.按照权利要求14所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，浸泡时间为4~6min。

16.按照权利要求15所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，浸泡时间为4~5min。

17.按照权利要求14所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，浸泡后进行水洗和干燥。

18.一种玻璃制品，其特征在于，包含采用权利要求1-12任一项所述的退镀液或采用权利要求13-17任一项所述的退镀工艺退镀后的玻璃。