CN109796050B - 一种杂多砷钼酸盐化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种杂多砷钼酸盐化合物及其制备方法与应用，所述化合物结晶于立方晶系，空间群为Pa‑3；分子式为：(NH4)4[(CoO6)Mo6O18(As3O3)2]，单晶的单胞具有如图1的晶体骨架和组成。所述的制备方法是将0.083g三氧化二砷于锥形瓶中，然后加入2ml 3mol/L盐酸，搅拌使其溶解；然后缓慢加入20ml溶有1.00g钼酸铵的水溶液搅拌至均匀后，再加入0.22g硝酸钴并使用氨水调节pH值到6.5，加热搅拌。在室温下缓慢挥发出现紫色晶体，洗净，晾干。该化合物为一种新型的杂多酸基本单元可以应用于合成新型的多酸化合物以及光催化领域。

Description

一种杂多砷钼酸盐化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于新型化合物制备技术领域，具体涉及一种杂多砷钼酸化合物化合物及其制备方法与应用。
背景技术
多金属氧酸盐，英文名为Polyoxometalates，简写POMs，是一类由高价态的前过渡金属离子(主要指V、Nb、Ta、Mo、W)和氧连接组成的多金属氧簇化合物。多金属氧酸盐化学至今已有近二百年的历史，是无机化学研究的重要前沿领域。多金属氧酸盐根据组成不同可以分为同多酸和杂多酸。其中，杂多酸主要包括1：12系列的Keggin结构、2：18系列的Dawson结构、1：6系列Anderson结构、1：9系列的Waugh结构四种结构。近几十年多酸化学发展十分迅速，每年都有大量的关于新型多酸化合物的报道，而绝大多数新型多酸化合物都是通过对经典多酸结构的衍生化和修饰化的策略得到的，因此合成并分离出可用于进一步修饰和构筑新型多的基本单元对于丰富多酸化合物的结构、拓展多酸化学的应用领域都有着及其重要的作用。在这方面我们注意到近些年关于[(MO6)(As3O3)2Mo6O18]4-（简写为As6Mo6）型化合物的研究受到了研究者们的关注。例如，在1999和2007年王恩波课题组报道了一系列包以As6Mo6构筑的有机无机复合型化合物：(C5H5NH)2(H3O)2[(CuO6)Mo6O18(As3O3)2]，[Zn(2,2’-bipy)2-(H2O)]2[(ZnO6)(AsIII 3O3)2Mo6O18]4H2O，[Zn(H4,4’-bipy)2(H2O)4]，[(ZnO6)(AsIII 3O3)2Mo6O18]8H2O；周百斌课题组于2009和2016年报道了[Cu(imi)2]2[(CuO6)(As3O3)2Mo6O18][Cu(imi)2]2，[Hdmap]4[(CuO6)(As3O3)2Mo6O18],[Hdmap]4[(CoO6)(As3O3)2Mo6O18],[Co(phen)(H2O)4]2[(CoO6)(As3O3)2Mo6O18]2H2O, {[Co(phen)2(H2O)]2[(CoO6)(As3O3)2Mo6O18]}4H2O, {[Zn(biim)2(H2O)]2[(ZnO6)(As3O3)2Mo6O18]}4H2O; 赵俊伟于2014年题组报道了[Cu(arg)2]2[(CuO6)(As3O3)2Mo6O18]4H2O。这些开创性的工作都证明了As6Mo6结构在构筑新型多酸化合物研究中的重要性。但是我们发现研究者们在合成以上新结构时采用的都是原位合成的策略，且得到的As6Mo6单元都是与金属配合物或有机配体形成的有机无机复合结构，关于单独分离出纯无机As6Mo6基本单元的研究工作罕有报道。因此开发高产率As6Mo6基本单元的分离合成方法对于进一步理性合成具有特定功能性的As6Mo6型衍生结构具有非常重要的作用。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种杂多砷钼酸盐化合物，第二目的在于提供上述杂多砷钼酸盐化合物的制备方法；本发明的第三目的在于提供上述杂多砷钼酸盐化合物的应用。
本发明的第一目的是这样实现的，所述的杂多砷钼酸盐化合物是由单纯的CoAs6Mo6杂多砷钼酸片段组成，单晶，化合物结晶于立方晶系，空间群为Pa-3；其分子式为：(NH4)4[(CoO6)Mo6O18(As3O3)2]； 所述的杂多砷钼酸化合物单晶的单胞具有式1的晶体骨架和组成，式1结构如图1所示。
本发明的第二目的是这样实现的，包括如下步骤：
A、使用2ml盐酸(3mol/L) 溶解0.083g As2O3固体粉末，制备成含有砷离子的溶液；
B、以0.5滴/s的滴速缓慢滴入(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液，在室温下持续搅拌20~40min；
C、加入含0.22g的Co(NO3)2·6H2O后，使用氨水将混合溶液的pH值调至6.5，加热至35~45℃后持续60min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；
滤液在室温下缓慢挥发3天后，出现紫色晶体，用95%乙醇洗净，在空气中晾干，即可得到所述的杂多砷钼酸化合物。
本发明的第三目的是这样实现的，所述的杂多砷钼酸盐化合物在新型多酸化合物合成或光催化领域的应用。
本发明的有益效果：本发明合成的杂多砷钼酸化合物为单晶配合物，由单纯CoAs6Mo6单元构成，是一种新型的单晶配合物，该化合物不仅为晶体数据库增添了新的数据，更可作为新型多酸的化合物的设计合成提供新的基本建筑块。
附图说明
图1是杂多砷钼酸化合物单晶的单胞晶体骨架和组成结构图；
图2是本发明所述的杂多砷钼酸化合物的多面体结构图；
图3是本发明所述的杂多砷钼酸化合物的XRD拟合图（i）和单晶样品衍射图(ii)；
图4是紫外光催化降解罗丹明B的结果图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变换或替换，均属于本发明的保护范围。
本发明所述的杂多砷钼酸盐化合物是由单纯的[(CoO6) Mo6O18(As3O3)2]4-单元和阳离子M构成，单晶，立方晶系，空间群为Pa-3，晶胞参数为a=15.1940Å，V=3507.7(2)Å3，Z=2；其分子式为：M4[(CoO6) Mo6O18(As3O3)2]。
优选的，所述的阳离子M为铵根阳离子或钠离子，所述的杂多砷钼酸盐化合物的分子式为（NH4）4[(CoO6) Mo6O18(As3O3)2]或Na4[(CoO6) Mo6O18(As3O3)2]。
优选的，所述的杂多砷钼酸盐化合物为纯无机杂多砷钼酸化合物。
本发明所述的杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，包括如下步骤：
A、使用盐酸溶解As2O3固体粉末，得到酸化的As2O3水溶液；
B、以0.5滴/s的滴速缓慢滴入(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液，在室温下持续搅拌均匀；
C、接着加入Co(NO3)2·6H2O水溶液，再使用氨水将混合溶液的pH值调至6.5，加热至35~45℃后持续60min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；
D、滤液在室温下缓慢挥发3~9天后，出现紫色晶体，用95%乙醇洗净，在空气中晾干，即可得到所述的杂多砷钼酸盐化合物。
优选的，步骤A中所述的酸化的As2O3水溶液是按照2ml的3mol/L的盐酸中加入为0.083g As2O3的比例配制。
优选的，步骤B中所述的(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液是按照1g的(NH4)6Mo7O24•4H2O溶于20ml蒸馏水的比例配制，然后以100~170r/min剧烈搅拌2~10min，滤除不溶物，即为所述的(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液。
优选的，步骤B中所述的搅拌转速为100~ 120r/min，搅拌时间为20~60min。
优选的，步骤C中所述的Co(NO3)2·6H2O水溶液是按6ml水中溶入0.2mmol的Co(NO3)2·6H2O的比例配制，浓度为0.007g/ml。
本发明所述的杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，还可以采用另一种制备方式，包括如下步骤：
A、配制Na2MoO4·H2O水溶液：将1~3mmol的Na2MoO4·H2O溶于10~30ml的蒸馏水中，以120~180r/min剧烈搅拌8~12min，滤除去不溶物，制备成Na2MoO4·H2O水溶液；
B、配制酸化Co(NO3)2· 6H2O水溶液：取0.1M的HCl溶液10ml，加入0.1mmol的Co(NO3)2·6H2O，混匀；
C、配制Co(NO3)2·6H2O水溶液：取蒸馏水6ml，溶入0.2mmol的Co(NO3)2·6H2O，混匀得到浓度为0.007g/ml的Co(NO3)2·6H2O水溶液；
D、取步骤A制备的Na2MoO4·H2O水溶液10~40ml；接着向其中以1滴/s的滴速缓慢滴入步骤B制备的酸化Co(NO3)2·6H2O水溶液5~20ml，在室温下以搅拌转速为200~240r/min持续搅拌60~70min；
E、然后缓慢加入步骤C制备的Co(NO3)2·6H2O水溶液3~12ml，用1mol/L的NaOH或Na2CO3调节pH值至7~9，加热至35~45℃后持续25~35min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；
F、滤液在室温下缓慢挥发5~9天后出现紫红色晶体，用 95%乙醇洗净，在空气中晾干，即可。
本发明所述的杂多砷钼酸盐化合物在新型多酸化合物合成或光催化领域的应用。。
优选的，所述的制备方法在氮气保护下进行，所述的氮气保护是指隔绝氧气。
优选的，所述的Na2MoO4·H2O水溶液、酸化Co(NO3)2·6H2O水溶液、Co(NO3)2·6H2O水溶液的加入量体积比为10:5:3。
所述含Co(NO3)2·6H2O水溶液配制是按6ml水溶液中溶入0.2mmol的Co(NO3)2·6H2O的比例配制，水溶液中的浓度为0.007g/ml。
优选的，所述的Na2MoO4·H2O水溶液的浓度为0.1mol·L-1，酸化Co(NO3)2·6H2O水溶液浓度为0.01mol·L-1。
实施例1
配制Na2MoO4·H2O水溶液：将1.0mmol的Na2MoO4·H2O（0.33g）溶于10ml的蒸馏水中，以120r/min剧烈搅拌8min，滤除去不溶物，制备成Na2MoO4·H2O水溶液。
实施例2
配制Na2MoO4·H2O水溶液：将3.0mmol的Na2MoO4·H2O（0.99g）溶于30ml的蒸馏水中，以150r/min剧烈搅拌12min，滤除去不溶物，制备成Na2MoO4·H2O水溶液。
实施例3
配制Na2MoO4·H2O水溶液：将2.0mmol的Na2MoO4·H2O（0.66g）溶于20ml的蒸馏水中，以180r/min剧烈搅拌10min，滤除去不溶物，制备成Na2MoO4·H2O水溶液。
实施例4
配制酸化Co(NO3)2· 6H2O水溶液：取0.1M的HCl溶液10ml，加入0.1mmol（0.05g）的Co(NO3)2·6H2O，混匀。
实施例5
配制含Co(NO3)2·6H2O水溶液：取浓度为0.007g/ml的水溶液6ml，溶入0.2mmol（0.06 g）的Co(NO3)2·6H2O，混匀。
实施例6
A、取实施例1制备的Na2MoO4·H2O水溶液20ml；
B、以1滴/s的滴速缓慢滴入实施例4制备的酸化Co(NO3)2·6H2O水溶液10ml，在室温下以搅拌转速为200r/min持续搅拌60min；
C、缓慢加入实施例5制备的含Co(NO3)2·6H2O水溶液6ml，用1mol/L的NaOH调节pH值至8，加热至40℃后持续30min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；
D、滤液在室温下缓慢挥发7天后出现紫红色晶体，用 95%乙醇洗净，在空气中晾干，得到杂多砷钼酸化合物心型铋钨酸化合物。
实施例7
A、取实施例2制备的Na2MoO4·H2O水溶液40ml；
B、以1滴/s的滴速缓慢滴入实施例4制备的酸化Co(NO3)2·6H2O水溶液20ml，在室温下以搅拌转速为220r/min持续搅拌50min；
C、缓慢加入实施例5制备的含Co(NO3)2·6H2O水溶液12ml，用Na2CO3调节pH值至7，加热至35℃后持续35min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；
D、滤液在室温下缓慢挥发5天后出现紫红色晶体，用95%乙醇洗净，在空气中晾干，得到纯无机杂多砷钼酸化合物。
实施例8
A、取实施例3制备的Na2MoO4·H2O水溶液10ml；
B、以1滴/s的滴速缓慢滴入实施例4制备的酸化Co(NO3)2·6H2O水溶液5ml，在室温下以搅拌转速为240r/min持续搅拌50~70min；
C、缓慢加入实施例5制备的含Co(NO3)2·6H2O水溶液3ml，用1mol/L的NaOH调节pH值至9，加热至45℃后持续25min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；
D、滤液在室温下缓慢挥发9天后，出现紫红色晶体，用95%乙醇洗净，在空气中晾干，得到杂多砷钼酸化合物。
实施例9
取实施例6、7、8制备的化合物，采用以下方法测定其分子式：
将大小为 0.13×0.17×0.15 mm3的深棕色单晶装入毛细玻璃管内。数据用理学R-AXIS RAPID IP 衍射仪进行收集，采用 Mo-Kα (λ = 0.71073)，室温 293（2s） K，θ范围2.32 < θ < 24.98。应用经验吸收校正。共收集17283个衍射数据(独立衍射点1041, Rint=0.0344)，hkl 值范围在-15<=h<=18, -18<=k<=14, -16<=l<=18。 本发明所述的化合物晶体结构均采用直接法解析，并且用最小二乘法 F2精修，使用SHELXL-97 软件包。化合物的晶体学数据见表1。
表1 晶胞及测量参数
Figure 1
经测定，实施例6、7、8制备的化合物，分子式均为(NH4)4[(CoO6)Mo6O18(As3O3)2]，
所得的 (NH4)4[(CoO6)Mo6O18(As3O3)2]为杂多砷钼酸化合物。图1是杂多砷钼酸化合物单晶的单胞晶体骨架和组成结构图；图2是实施例6的单晶多面体结构图，图3是（i）纯无机杂多砷钼酸化合物的XRD粉末衍射拟合图，（ii）是纯无机杂多砷钼酸化合物的单晶样品XRD粉末衍射图。
实施例10
将大小为 0.13×0.17×0.15 mm3的深棕色单晶装入毛细玻璃管内。数据用理学R-AXIS RAPID IP 衍射仪进行收集，采用 Mo-Kα (λ = 0.71073)，室温 293（2s） K，θ范围2.32 < θ < 24.98。应用经验吸收校正。共收集17283个衍射数据(独立衍射点1041, Rint=0.0344)，hkl 值范围在-15<=h<=18, -18<=k<=14, -16<=l<=18。本发明所述的化合物晶体结构均采用直接法解析，并且用最小二乘法 F2精修，使用SHELXL-97 软件包。化合物的晶体学数据见下表。
以下是试验测定的晶胞参数（表1）和选择性键长键角（表2）
表1 晶胞及测量参数
Figure 921071DEST_PATH_IMAGE002
表2 选择性键长键角
Figure 50701DEST_PATH_IMAGE003
Figure 599494DEST_PATH_IMAGE004
实施例11
取实施例6制备的杂多砷钼酸化合物，进行在光催化方面应用上的试验。
对化合物光催化降解RhB的作用进行了研究。RhB是一类含有四个N-ethyl的氧杂蒽类环状化合物。在水溶液中，在可见光照射下，它是相当稳定的。在研究的过程中，RhB浓度通过测量其吸光度进行检测，进一步利用该数据估算催化剂的活性：将该化合物溶解于水溶液罗丹明B(2.0×10-5 mol L-1) pH=3.5的水溶液中，使用NaOH 或 HClO4调节其pH值。然后磁力搅拌10分钟，将溶液暴露在UV125W汞灯下，保持溶液和灯的距离在4-5cm之间。持续搅拌，每隔30min，从烧杯中取3ml进行检测。罗丹明B浓度随时间的变化情况如附图4。
如图4，罗丹明B的A/A0值在300min内明显的从1降到0.28，转化率为72。除此之外，在四轮重复加入等量的罗丹明B的光催化测试之后，该化合物催化活性并无明显的降低。这一结果表明该化合物能够作为降解有机染料的潜在的光降解催化剂。
实施例12
一种杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，包括以下步骤：
A、使用2ml盐酸(3mol/L) 溶解0.083g As2O3固体粉末，制备成含有砷离子的溶液；
B、以0.5滴/s的滴速缓慢滴入(NH4)6Mo7O24·4H2O水溶液，在室温下持续搅拌20min；
C、加入含0.22g的Co(NO3)2·6H2O后，使用氨水将混合溶液的pH值调至6.5，加热至35~45℃后持续60min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；
D、 滤液在室温下缓慢挥发3天后，出现紫色晶体，用95%乙醇洗净，在空气中晾干，即可得到所述的杂多砷钼酸化合物。
实施例13
一种杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，包括如下步骤：
A、使用盐酸溶解As2O3固体粉末，得到酸化的As2O3水溶液；所述的酸化的As2O3水溶液是按照2ml的3mol/L的盐酸中加入为0.083g As2O3的比例配制。
B、以0.5滴/s的滴速缓慢滴入(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液，在室温下持续搅拌均匀；步骤B中所述的(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液是按照1g的(NH4)6Mo7O24•4H2O溶于20ml蒸馏水的比例配制，然后以100r/min剧烈搅拌2min，滤除不溶物，即为所述的(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液。所述的搅拌转速为100r/min，搅拌时间为20min。
C、接着加入Co(NO3)2·6H2O水溶液，再使用氨水将混合溶液的pH值调至6.5，加热至35℃后持续60min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；所述的Co(NO3)2·6H2O水溶液是按6ml水中溶入0.2mmol的Co(NO3)2·6H2O的比例配制，浓度为0.007g/ml。
D、滤液在室温下缓慢挥发3天后，出现紫色晶体，用95%乙醇洗净，在空气中晾干，即可得到所述的杂多砷钼酸盐化合物。
实施例14
一种杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，包括如下步骤：
A、使用盐酸溶解As2O3固体粉末，得到酸化的As2O3水溶液；所述的酸化的As2O3水溶液是按照2ml的3mol/L的盐酸中加入为0.083g As2O3的比例配制。
B、以0.5滴/s的滴速缓慢滴入(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液，在室温下持续搅拌均匀；步骤B中所述的(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液是按照1g的(NH4)6Mo7O24•4H2O溶于20ml蒸馏水的比例配制，然后以170r/min剧烈搅拌10min，滤除不溶物，即为所述的(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液。所述的搅拌转速为 120r/min，搅拌时间为60min。
C、接着加入Co(NO3)2·6H2O水溶液，再使用氨水将混合溶液的pH值调至6.5，加热至45℃后持续60min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；所述的Co(NO3)2·6H2O水溶液是按6ml水中溶入0.2mmol的Co(NO3)2·6H2O的比例配制，浓度为0.007g/ml。
D、滤液在室温下缓慢挥发9天后，出现紫色晶体，用95%乙醇洗净，在空气中晾干，即可得到所述的杂多砷钼酸盐化合物。
实施例15
一种杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，包括如下步骤：
A、使用盐酸溶解As2O3固体粉末，得到酸化的As2O3水溶液；所述的酸化的As2O3水溶液是按照2ml的3mol/L的盐酸中加入为0.083g As2O3的比例配制。
B、以0.5滴/s的滴速缓慢滴入(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液，在室温下持续搅拌均匀；步骤B中所述的(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液是按照1g的(NH4)6Mo7O24•4H2O溶于20ml蒸馏水的比例配制，然后以150r/min剧烈搅拌5min，滤除不溶物，即为所述的(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液。所述的搅拌转速为110r/min，搅拌时间为40min。
C、接着加入Co(NO3)2·6H2O水溶液，再使用氨水将混合溶液的pH值调至6.5，加热至40℃后持续60min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；所述的Co(NO3)2·6H2O水溶液是按6ml水中溶入0.2mmol的Co(NO3)2·6H2O的比例配制，浓度为0.007g/ml。
D、滤液在室温下缓慢挥发6天后，出现紫色晶体，用95%乙醇洗净，在空气中晾干，即可得到所述的杂多砷钼酸盐化合物。

Claims (6)

1.一种杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，所述杂多砷钼酸盐化合物是由单纯的[(CoO6)Mo6O18(As3O3)2]4-单元和阳离子M构成，单晶，立方晶系，空间群为Pa-3，晶胞参数为a=15.1940Å，V=3507.7(2)Å3，Z=2；所述阳离子M为铵根阳离子，分子式为（NH4）4[(CoO6)Mo6O18(As3O3)2]；其特征在于，制备方法包括如下步骤：
A、使用盐酸溶解As2O3固体粉末，得到酸化的As2O3水溶液；
B、以0.5滴/s的滴速缓慢滴入(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液，在室温下持续搅拌均匀；
C、接着加入Co(NO3)2·6H2O水溶液，再使用氨水将混合溶液的pH值调至6.5，加热至35~45℃后持续60min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；
D、滤液在室温下缓慢挥发3~9天后，出现紫色晶体，用95%乙醇洗净，在空气中晾干，即可得到所述的杂多砷钼酸盐化合物。
2.根据权利要求1所述杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，其特征在于，步骤A中所述酸化的As2O3水溶液是按照2ml的3mol/L的盐酸中加入为0.083g As2O3的比例配制。
3.根据权利要求1所述杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，其特征在于，步骤B中所述(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液是按照1g的(NH4)6Mo7O24•4H2O溶于20ml蒸馏水的比例配制，然后以100~170r/min剧烈搅拌2~10min，滤除不溶物，即为所述的(NH4)6Mo7O24•4H2O水溶液。
4.根据权利要求1所述杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，其特征在于，步骤B中所述搅拌转速为100~120r/min，搅拌时间为20~60min。
5.根据权利要求1所述杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，其特征在于，步骤C中所述Co(NO3)2·6H2O水溶液是按6ml水中溶入0.2mmol的Co(NO3)2·6H2O的比例配制，浓度为0.007g/ml。
6.一种杂多砷钼酸盐化合物的制备方法，所述杂多砷钼酸盐化合物是由单纯的[(CoO6)Mo6O18(As3O3)2]4-单元和阳离子M构成，单晶，立方晶系，空间群为Pa-3，晶胞参数为a=15.1940Å，V=3507.7(2)Å3，Z=2；所述阳离子M为钠离子，分子式为Na4[(CoO6)Mo6O18(As3O3)2]；其特征在于，制备方法包括如下步骤：
A、配制Na2MoO4·H2O水溶液：将1~3mmol的Na2MoO4·H2O溶于10~30ml的蒸馏水中，以120~180r/min剧烈搅拌8~12min，滤除去不溶物，制备成Na2MoO4·H2O水溶液；
B、配制酸化Co(NO3)2·6H2O水溶液：取0.1M的HCl溶液10ml，加入0.1mmol的Co(NO3)2·6H2O，混匀；
C、配制Co(NO3)2·6H2O水溶液：取蒸馏水6ml，溶入0.2mmol的Co(NO3)2·6H2O，混匀得到浓度为0.007g/ml的Co(NO3)2·6H2O水溶液；
D、取步骤A制备的Na2MoO4·H2O水溶液10~40ml；接着向其中以1滴/s的滴速缓慢滴入步骤B制备的酸化Co(NO3)2·6H2O水溶液5~20ml，在室温下以搅拌转速为200~240r/min持续搅拌60~70min；
E、然后缓慢加入步骤C制备的Co(NO3)2·6H2O水溶液3~12ml，用1mol/L的NaOH或Na2CO3调节pH值至7~9，加热至35~45℃后持续25~35min，静置冷却至室温后过滤得到滤液；
F、滤液在室温下缓慢挥发5~9天后出现紫红色晶体，用95%乙醇洗净，在空气中晾干，即可。
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