CN109789719A - 乳胶墨水接受性涂料 - Google Patents
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Abstract
使用小幅喷墨打印机在聚合物基材上打印室外耐久的乳胶墨水标牌和标签。该聚合物基材，例如，PET薄膜，涂覆有组合物，该组合物包含：(A)聚合物粘合剂，其包含：(1)非阳离子第一聚合物，和(2)阳离子第二聚合物，(B)颜料，(C)交联剂，和(D)任选地，UV吸收剂和UV稳定剂中的至少一种。
Description
技术领域
本发明涉及乳胶墨水接受性涂料。在一个方面，本发明涉及此类涂料在聚合物基材(又称聚合物介质)上的用途，而在另一方面，本发明涉及此类涂覆的基材在小幅喷墨打印机中生产室外耐久的乳胶墨水标牌和标签的用途。
背景技术
在小幅打印机(即，可以打印宽度不大于8英寸的介质的打印机)中使用乳胶墨水在聚合物介质上打印实际上是不存在的。这主要是因为传统上用于乳胶墨水的打印技术是高度复杂的并且采用用于同时喷涂墨水和墨水助粘媒介物的复杂打印头技术连同在打印期间和之后加热基材的固化和加热系统。这通常导致打印机的形状因子更大，即，使用可以打印宽度大于10英寸的介质的宽幅打印机，这些打印机可以在未涂覆的聚合物介质上打印。打印标志和标签的室外耐久性主要由墨水决定。
在小幅喷墨打印机中使用乳胶墨水在聚合物介质上打印室外耐久的标志和标签的能力是打印行业感兴趣的。
发明内容
在一个实施方案中，本发明是一种涂覆有组合物的聚合物基材，该组合物包含：
(A)聚合物粘合剂，其包含：
(1)非阳离子第一聚合物，和
(2)阳离子第二聚合物，
(B)颜料，
(C)交联剂，和
(D)任选地，UV吸收剂和UV稳定剂中的至少一种。
在一个实施方案中，该聚合物粘合剂的阳离子第二聚合物是两种或更多种阳离子聚合物的混合物。在一个实施方案中，该聚合物粘合剂占制成该组合物的配制品的总固体的30-90重量百分数(wt％)。在一个实施方案中，该颜料是两种或更多种颜料的混合物。在一个实施方案中，该颜料具有高孔隙率和比表面积。在一个实施方案中，该颜料占制成该组合物的配制品的总固体的10-70wt％。在一个实施方案中，该交联剂占该组合物的0.1-15wt％。在一个实施方案中，该UV吸收剂和/或UV稳定剂占该组合物的0-5wt％。在一个实施方案中，该UV吸收剂和该UV稳定剂中的至少一种占该组合物的0.01-5wt％。
在一个实施方案中，本发明是一种在小幅喷墨打印机中用乳胶墨水打印涂覆的聚合物基材的方法，该方法包括使用小幅喷墨打印机将乳胶墨水施用到涂覆的聚合物基材上的步骤，该涂料包含：
(A)聚合物粘合剂，其包含：
(1)非阳离子第一聚合物，和
(2)阳离子第二聚合物，
(B)颜料，
(C)交联剂，和
(D)任选地，UV吸收剂和UV稳定剂中的至少一种。
附图说明
该图是涂覆的聚合物介质的示意图。
具体实施方式
定义
出于美国专利实践的目的，将任何引用的专利、专利申请或公开物的内容通过引用以其全文并入(或将其等同的美国版本如此通过引用并入)，尤其是关于定义(在与本公开文本中特定地提供的任何定义不一致的程度上)和本领域中的一般知识的披露。
本文公开的数值范围包括来自(并且包括)下限值和上限值的所有值。对于含确切值的范围(例如，1或2；或3至5；或6；或7)，包括任何两个确切值之间的任何子范围(例如，1至2；2至6；5至7；3至7；5至6等)。
除非相反地陈述，否则从上下文中暗示的或本领域中的惯用的，所有的份和百分比均基于重量，并且所有测试方法均为到本公开文本的申请日为止最新的。
“层”意指展开或覆盖表面的单一厚度涂层或薄层。
“多层”意指至少两个层。
“面部表面”、“平面表面”和类似术语意指与相邻层的相对和相邻表面接触的层的平坦表面。面部表面与边缘表面不同。矩形层或标签包括两个面部表面和四个边缘表面。圆形层或标签包括两个面部表面和一个连续的边缘表面。
“接触”、“直接接触”、“紧密接触”和类似术语意指一个层的一个面部表面与另一个层的一个面部表面，或标签的粘附层与在其上施用有该标签的粘附层的物体或基材的外表面在没有中间层的情况下彼此处于粘附关系，例如涂料与在其上施用它的基材处于粘附关系。
“部分接触”和类似术语意指层的面部表面的仅一部分与相邻层的面部表面接触。典型地，这意味着一个层的一个面部表面的表面积小于另一个层的相邻面部表面的表面积。
“图形”、“图形图像”和类似术语意指由墨水或其他染料或颜料物质形成的图绘呈现物。图形图像包括但不限于文字、数字、条形码、图片、设计(几何或其他)和纯色(典型地通过灌涂(flood coating)施用)。
“组合物”和类似术语意指两种或更多种材料的组合。在本发明的上下文中，施用到并且承载在聚合物基材的面部表面上的涂料是组合物。
“配制品”和类似术语意指包含特定量的特定组分的组合物。在本发明的上下文中，制造施用到并且承载在聚合物基材的面部表面上的涂料的组合物，即，固体(例如，聚合物粘合剂、颜料等)和液体(例如，UV吸收剂、UV稳定剂、溶剂等)的混合物或共混物是配制品。
“阳离子聚合物”和类似术语意指含有与其聚合物分子共价连接的一个或多个带净正电荷的原子或相关的一个或多个原子团的聚合物。带正电荷的原子或原子团的例子是铵、鏻和锍阳离子。“非阳离子聚合物”和类似术语意指不含与其聚合物分子共价连接的(1)一个或多个带净正电荷的原子或(2)相关的不含正电荷的一个或多个原子团的聚合物。
“墨水”和类似术语意指可涂覆或可打印的配制品，该配制品可以并且通常含有染料和/或颜料。乳胶墨水通常是水基墨水。
“颜料”和类似术语意指以非分子分散(粒状)形式存在的可见光吸收材料或化合物。在本发明的上下文中，施用到聚合物基材上的涂料的颜料(B)组分是可吸收墨水的无机颗粒。
“染料”和类似术语意指以分子分散(溶解)形式存在的可见光吸收化合物。
“室外耐久的”和类似术语意指在暴露于室外条件时涂料将在视觉上不变色并且展现出耐风化性。这通过以下方式来量化：当暴露于使用在ASTM G-155循环下运行的AtlasCi5000 Xenon Arc的加速风化下2200小时时测量涂料中的色差(ΔE)。用光密度计测量色差ΔE。它在L、a、b颜色空间中被定义为：ΔE＝[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]1/2，其中ΔE＝色差，ΔL＝亮度指数差，Δa＝a值(绿/红轴)差，并且Δb＝b值(蓝/黄轴)差。在测试结束时需要小于5的ΔE。在Weather-O-Meter中2200小时与约2-3年的室外耐久性相关。
术语“包含”、“包括”、“具有”及其衍生词不旨在排除任何另外的组分、步骤或程序的存在，无论其是否被特定地公开。为避免任何疑问，除非相反地陈述，否则通过使用术语“包含”要求保护的所有组合物可包括任何另外的添加剂、佐剂或组合物，无论是聚合物的还是其他方面的。相比之下，术语“基本上由...组成”将任何其他组分、步骤或程序排除在任何后续叙述的范围之外，除了对可操作性不必要的那些。术语“由...组成”排除未特定描绘或列出的任何组分、步骤或程序。除非相反地陈述，否则术语“或”是指单独列出的成员以及任何组合。单数的使用包括复数的使用，并且反之亦然。涂覆的聚合物介质
该图说明了本发明的涂覆的聚合物介质的一个实施方案。在该图的实施方案中，介质10是标签，并且它包含聚合物基材11，该聚合物基材包含第一或顶部面部表面11a和第二或底部面部表面11b。聚合物基材11可由多种不同的聚合物制备，这些聚合物包括但不限于聚酯、聚烯烃、聚酰亚胺、聚碳酸酯、丙烯酸和复合结构。典型地且优选地，该基材由乙烯基、聚酯(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET))或双轴取向的聚丙烯(BOPP)或其他聚烯烃(例如，聚乙烯)或尼龙(薄膜)或聚酰亚胺制备。该基材典型地呈薄膜形式，该薄膜的典型厚度为0.002英寸(0.0508mm)至0.010英寸(0.254mm)、更典型地为0.003英寸(0.0762mm)至0.007英寸(0.1778m)。
聚合物基材11的第二或底部面部表面11b与任选的粘附层12的顶部或第一面部表面12a接触。粘附层12的组成可以广泛变化，并且它包括但不限于包含压敏丙烯酸和橡胶混合丙烯酸、和橡胶压敏粘附剂的材料。在一个实施方案中，可以利用热固性聚酯或聚氨酯粘附剂。典型地且优选地，该粘附剂是压敏粘附剂(PSA)。该粘附层的厚度典型地在0.0005英寸(0.0127mm)至0.003英寸(0.0762mm)、更典型地在0.0009英寸(0.02286mm)至0.002英寸(0.0508mm)的范围内。粘附层12对于介质10而言是可选的。粘附层12的目的是提供将介质10固定到制品或物体的表面的手段。
粘附层12的第二或底部面部表面12b与离型衬里13的顶部或第一面部表面13a接触。离型衬里13的组成也可以广泛变化，并且它典型地涂覆有硅树脂，以保护该粘附剂直到施用到制品或物体(例如，包装或容器)上并且携带标签材料(label stock)通过打印机。优选的离型衬里是薄膜型或涂覆纸，以给予该粘附层光滑表面，以在粘合到最终用途表面时使留截空气最小化。离型衬里13对于介质10而言也是可选的，并且在其中介质10不包含粘附层的那些实施方案中典型地不存在。
聚合物基材11的第一或顶部面部表面11a与涂料14的底部或第二面部表面14b接触。在一个实施方案中，涂料14的组成包含非阳离子第一聚合物和阳离子第二聚合物。在一个实施方案中，非阳离子第一聚合物由单一非阳离子聚合物组成，或者是单一非阳离子聚合物。在一个实施方案中，该非阳离子聚合物包含两种或更多种非阳离子聚合物。代表性的非阳离子聚合物包括但不限于丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物、脂肪族氨基甲酸乙酯、丙烯酸聚酰胺、丙烯酸和氨基甲酸乙酯的共聚物、聚乙烯醇(PVA)等。水基丙烯酸类的代表性例子包括但不限于来自璐彩特国际公司(Lucite International Inc.)的2669；路博润公司(Lubrizol)的CarbobondTM、CarbotacTM、HystretchTM等级的丙烯酸树脂；来自陶氏化学公司(Dow Chemical)的PARALOIDTMB-66等。脂肪族氨基甲酸乙酯的代表性例子包括但不限于来自King Industries的UD-350W、UD-320、UD-320-100、XM-386；均可从路博润公司获得的SANCURE 815、1301、20025和12929等。SelvolTM聚乙烯醇(积水化学公司(Sekisui Chemical Co.,Ltd.))是可用于该配制品中的PVA的例子。该聚合物粘合剂的非阳离子第一聚合物向涂料赋予室外耐久性和可打印性。
该聚合物粘合剂的阳离子第二聚合物包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和表面改性的聚氨酯。典型地可获得的阳离子改性的聚氨酯粘合剂是可交联的和亲水的，诸如均可从科聚亚上海有限公司(Chemtura Shanghai Co.Ltd)获得的WITCOBOND W-213、W-232、W-234、W-236、W-240、W-505、W-506、W-507、W-736、W-170、W-281F、W-296和W-320；可从拜耳材料科学公司(Bayer Material Science)获得的BAYBOND PU445和PU 685等。PVP等的非限制性代表性例子是ViviPrintTM 530S、540、PS-10(亚什兰聚合物公司(AshlandPolymers))，K 30和K90(F)。该涂料含有至少一种阳离子聚合物，优选两种或更多种此类聚合物，并且这些聚合物有助于乳胶墨水接受性。
该聚合物粘合剂中非阳离子第一聚合物的总量可以变化，并且典型地为基于该聚合物粘合剂的总重量从10wt％至90wt％、更典型地从20wt％至50wt％、并且仍更典型地从25wt％至35wt％。如果该非阳离子第一聚合物包含两种或更多种非阳离子聚合物，则该聚合物粘合剂中非阳离子第一聚合物总量中的每一种的量可以根据便利性而变化，例如从99:1至1:99、或从75:25至25:75、或从50:50，按wt％。
该聚合物粘合剂中阳离子第二聚合物的总量也可以变化，并且典型地为基于该聚合物粘合剂的总重量从10wt％至90wt％、更典型地从50wt％至80wt％、并且仍更典型地从65wt％至75wt％。如果该阳离子第二聚合物包含两种或更多种阳离子聚合物，则该聚合物粘合剂中阳离子第二聚合物总量中的每一种的量也可以根据便利性而变化，例如从99:1至1:99、或从75:25至25:75、或50:50，按wt％。
制成该涂料的配制品中聚合物粘合剂的总量可以变化，但典型地为基于配制品中固体的总重量从30至90、或从50至85、或从60至80重量百分数(wt％)。
涂料14还包含一种或多种颜料，例如但不限于二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、高岭土和各种硅酸盐。二氧化硅是优选的颜料。介孔二氧化硅和气相二氧化硅的混合物是特别优选的。介孔二氧化硅有助于快速墨水吸收。气相二氧化硅有分形形态。它主要由尺寸为10-20纳米(nm)的颗粒组成，这些颗粒在3-D空间中不可逆地熔合在一起，以给予此形状在200nm至300nm的范围内的尺寸。它还具有高比表面积，例如，在50至600平方米/克(m2/g)的范围内。由气相二氧化硅颗粒的形状提供的优点之一是它们可以通过在粘合剂基质内互连而形成网络、后固化，这提供了良好的强度并因此提供了更耐磨的特性。由于其高纵横比，因此需要较少气相二氧化硅来达到渗透，这也有助于粘度控制。组合时，介孔二氧化硅和气相二氧化硅均有助于更高效的乳胶墨水接受性和墨水牢度或吸收。由于良好的墨水固定和最少的墨水渗出，所以这产生良好的打印质量。当将气相二氧化硅与介孔二氧化硅混合时，二氧化硅颜料总量中每种类型的量可以根据便利性而变化，例如从99:1至1:99、或从75:25至25:75、或50:50，按wt％。
如通过ASTM C 1274-12测量的，在本发明的实践中使用的颜料典型地具有150m2/g至400m2/g的高比表面积，更典型地在从200m2/g至400m2/g的范围内。虽然二氧化硅是优选的颜料，但其他任选的颜料包括但不限于二氧化钛、碳酸钙、高岭土和其他硅酸盐。这些颜料典型地是亲水的和微孔性的，其能够实现高效墨水吸收。在一个实施方案中，该颜料包括不同形态(像球形、分形、薄片等)的混合物，并且可具有的尺寸的范围为从100nm至10微米、更优选1微米至10微米。粒度测量方法在ASTM E2651-13中列出。制成该涂料的配制品中颜料的量可以变化，但其量典型地是基于该配制品中固体的总重量从5wt％至70wt％、或从15wt％至50wt％、或从20wt％至35wt％。呈粉末形式或分散体的二氧化硅颜料的一些代表性例子包括但不限于均可从W.R.Grace&Co.获得的C-Series，C803、C805、C807、C809、C812、C816、W300、W500、72FP、244FP和9005 PC；来自卡博特公司(Cabot corporation)的CAB-O-SIL气相二氧化硅EH-5、H-5、M-5和LM-150；可从富士硅化学有限公司(Fuji Sylysia Chemical Ltd)获得的二氧化硅颜料SYLYSIA 310P、320、350、370、380、420、430、440、450、470、530和550等。
基于配制品中固体的总重量，涂料14还包含在0.1wt％至15wt％、或0.5wt％至10wt％、或0.5wt％至5wt％、或0.5wt％至3wt％的范围内的交联剂。任何可以将该颜料和粘合剂结合在一起形成网络以在固化后增强涂覆介质的耐溶剂性和机械强度的化合物可以充当交联剂。典型地，该交联剂是可热固化的。代表性的交联剂包括但不限于三聚氰胺甲醛树脂，诸如可从氰特工业公司(Cytec Industries)获得的CYMELTM 385、323、328、350,373、1171、1172、9370、U60和UM-15；可从英力士公司(lneos)获得的RESIMENETM 717；可从拜耳材料科学公司获得的多功能氮丙啶交联剂XAMA-7；和可从巴斯夫公司(BASF)获得的多功能异氰酸酯基BASONATTM HW-100。
涂料14可任选地包含UV吸收剂和/或UV稳定剂中的至少一种。UV吸收剂包括但不限于可从苏威公司(Solvay)获得的苯甲酮衍生物(诸如CYASORBTM UV-531)、苯并三唑(诸如CYASORBTM UV-5411)和三嗪(诸如CYASORBTM UV-1164)。UV稳定剂包括但不限于受阻酚诸如CYASORBTM UV-2908，和受阻胺诸如CYASORBTM UV-3529、HOSTAVINTM N30、UNIVILTM 4050、UNIVILTM 5050、CHIMASSORBTM UV 119、CHIMASSORBTM 944 LD、TINUVINTM 622 LD等。含磷稳定剂化合物包括亚膦酸酯(PEPQ)和亚磷酸酯(WESTONTM 399、TNPP、P-168和DOVERPHOSTM9228)。如果存在，那么UV吸收剂和/或UV稳定剂的量典型地为基于干燥或固化前涂料的重量从0.01wt％至5wt％、或从0.1wt％至5wt％、或从1wt％至5wt％。
涂料14可包括一种或多种添加剂以增强室外耐久性。这些添加剂包括但不限于抗氧化剂(例如，受阻酚，诸如由汽巴-嘉基公司(Ciba Geigy Corp.)制造的IRGANOXTM 1010)，以及用于帮助颜料分散并且有助于制成该涂料的配制品的润湿作用的表面活性剂。用于此目的的代表性非离子表面活性剂包括硅基表面活性剂、氟碳表面活性剂等。硅基表面活性剂的例子是SILWET L-77、L-7200、L-7280、L-7600、L-7604、L7605和L-7608(迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials))；氟碳表面活性剂的例子是FLUORADTM FC-4430、FC-4432和FC-4434(3M)。表面活性剂的其他例子是SURFADONETM LP-100、LP-300(亚什兰聚合物公司)等。该涂料中添加剂的量可以变化，但是其量典型地是基于制成该涂料的配制品中固体的总重量从0.01wt％至10wt％、或从0.1wt％至8wt％、或从1wt％至5wt％。
涂料14的第一或顶部面部表面14a与图形层15的底部或第二面部表面接触。图形层15的组合物是乳胶墨水，即，包含颜料、一种或多种聚合物(典型地为合成聚合物)的水基墨水，该墨水在干燥(固化)(典型地在升高的温度下)后固化成薄膜。乳胶墨水是可广泛商购的，并且代表性例子包括HP 831/881乳胶墨水、Mimaki LX 100/101乳胶墨水、Ricoh AR乳胶墨水、BordeauxTMEDEN乳胶墨水。在本发明的实施方案中，借助小幅喷墨打印机将图形层15施用到涂料14上。小幅喷墨打印机(例如，不能打印大于约10英寸的介质的喷墨打印机)典型地配备有仅可以喷涂室内染料/颜料基非乳胶墨水的打印头。对于某些乳胶墨水，打印头必须产生相对较大的液滴尺寸(10皮升至15皮升)，或者打印头可能需要特殊设计以同时喷射一些其他乳胶墨水连同乳胶墨水助粘媒介物。由于乳胶墨水典型地需要加热来干燥(固化)，因此在本发明的一个实施方案中，小幅喷墨打印机配备有印后加热模块以使墨水的UV抗性和室外耐久性最大化。在本发明的一个实施方案中，小幅喷墨打印机没有配备此类加热模块。
该涂料配制品的溶剂是去离子水与一种或多种醇的混合物，其中该混合物中的醇含量按重量计不小于50％。由于该粘合剂的阳离子第二聚合物的极性性质，具有至少一个羟基的烃部分的极性醇溶剂是优选的。合适的醇包括具有至少一个碳原子和至少一个羟基的烃化合物。它们可以具有宽范围的碳原子和羟基。然而，优选地，该醇具有少于15个碳原子和少于4个羟基。在其化合价允许的情况下，这些醇除了由烃基部分的伯位、仲位或叔位上的一个或多个羟基贡献的那些之外还可以具有其他杂原子。长度范围为从1至6个碳原子的直链伯醇和仲醇，诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等，是优选的。叔醇诸如双丙酮醇也是适当的。也可以使用乙二醇醚诸如二乙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚和丙二醇单甲醚(1-甲氧基-2-丙醇)。该溶剂为该涂料配制品提供如在25℃下测量的典型地在10至5000范围内、更典型地在20至1000范围内、并且甚至更典型地在50至500厘泊(cps)范围内的所希望粘度。典型地，选择溶剂使得该配制品容易地流到塑料介质上，并且然后为涂覆的介质提供所希望的干燥特征曲线，尤其当暴露于热(例如，50℃至200℃)和/或真空(例如，小于0.1兆帕斯卡(MPa))时。
本发明的介质以与本领域中已知的介质类似的方式制备。在一个说明性方法中，首先以任何常规方式制备聚合物基材，例如，作为流延薄膜，或由一种或多种聚合物树脂(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET))以一个或多个层挤出。在本发明实践中使用的基材典型地是可商购的薄膜。然后将该薄膜在一侧面部上用可打印涂料再次以任何常规方式覆盖或涂覆。可以任何方式(例如，绕线棒、逆转辊、缝型模、凹印、喷涂、浸涂等)将该涂料配制品施用到介质上，并且涂料涂覆之后通常但非必须地是加热干燥/固化过程，例如，暴露于50℃至200℃的温度持续1至10分钟，这取决于基材的类型和涂覆的介质的所希望性能，诸如耐化学性/耐溶剂性、耐刮擦/耐磨性、耐久性等。该涂料配制品典型地以5至200、更典型地10至100、并且甚至更典型地20至50微米(μm)的厚度施用。该涂料配制品典型地被施用成单层。
在涂料干燥后，以任何常规方式将粘合剂施用到薄膜的相对的面部表面上。然后将衬里施用到该粘附层的暴露表面上。当然，如果该介质不包含粘合剂，则去掉最后这两个步骤。这种制备标签结构的说明性方法存在许多变体。例如，所述步骤中的两个或更多个可以被颠倒或在其他方面改变顺序。
本发明提供了一种在小幅喷墨打印机中使用打印头使用乳胶墨水打印室外耐久介质的方法，该打印头能够喷射乳胶墨水而不需要复杂的喷射技术(诸如在宽幅喷墨打印中使用的那些，例如，多个打印头、辅助喷涂系统等)。涂层是多孔的，这至少部分地归因于颜料和聚合物粘合剂基质的孔隙率，该孔隙率允许有效且高效地吸收乳胶墨水。该涂料在将乳胶墨水与聚合物基材粘合方面也是有效且高效的，这又至少部分地归因于涂料的聚合物组分，这进而产生展现出优异的室外耐久性的打印材料。
本发明的一个标志性特征是它将室外耐久乳胶墨水接受性涂料与不复杂的小幅打印机构相结合。由于在大多数情况下颜料的孔隙率(典型地颜料是介孔的(例如，直径为2到50纳米的孔))和粘合剂基质(在某种程度上阳离子聚合物有助于墨水固定(而无需任何其他辅助))，该涂料确保了基材的墨水接受性，并且该涂料配制品的室外耐久性归因于耐久的聚合物树脂化学和该UV吸收剂和/或UV稳定剂。当前水性喷墨接受性涂料并非设计用于生产室外耐久的产品，例如，标志、标签等，这意味着这种耐久性只能通过在宽幅打印机中使用溶剂基或UV-墨水在未涂覆的基材上打印来实现。本发明通过利用在台式打印机中从与乳胶墨水兼容的热式打印头中喷射的室外耐久乳胶墨水、和多孔乳胶墨水接受性室外耐久涂料解决了这个问题。
室外耐久的涂料介质也可用于使用乳胶墨水或溶剂基墨水的宽幅打印机。此介质还可以用于其他小幅打印机，即，除喷墨打印机以外的小幅打印机，它们使用室内耐久水基墨水。然而，尽管这种打印介质对涂料将不展现出明显变化(没有或很少褪色)，但该墨水将随着时间的推移而褪色。
Claims (14)
1.一种涂覆有组合物的聚合物基材，该组合物包含：
(A)聚合物粘合剂，其包含：
(1)非阳离子第一聚合物，和
(2)阳离子第二聚合物，
(B)颜料，
(C)交联剂，和
(D)任选地，UV吸收剂和UV稳定剂中的至少一种。
2.权利要求1的聚合物基材，其中，该聚合物粘合剂的阳离子第二聚合物包含两种或更多种阳离子聚合物。
3.权利要求1或2的聚合物基材，其中，该组合物由配制品制成，在该配制品中该聚合物粘合剂占从30wt％至90wt％，该颜料占从5wt％至70wt％，并且该交联剂占从0.1wt％至15wt％，各w％是基于该配制品的总固体含量的。
4.前述权利要求中任一项的聚合物基材，其中，该聚合物粘合剂的非阳离子第一聚合物是丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物、脂肪族氨基甲酸乙酯、丙烯酸聚酰胺、丙烯酸和氨基甲酸乙酯的共聚物、以及聚乙烯醇(PVA)中的至少一种，并且(ii)该聚合物粘合剂的阳离子第二聚合物是聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和表面改性的聚氨酯中的至少一种。
5.前述权利要求中任一项的聚合物基材，其中，该组合物的颜料具有500纳米至10微米的平均粒度和200m2/g至400m2/g的比表面积。
6.前述权利要求中任一项的聚合物基材，其中，该组合物的颜料是二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、高岭土和硅酸盐中的至少一种。
7.前述权利要求中任一项的聚合物基材，其中，该组合物包含UV吸收剂和UV稳定剂二者。
8.前述权利要求中任一项的聚合物基材，其中，该组合物进一步包含一种或多种添加剂。
9.前述权利要求中任一项的聚合物基材，其中，该基材包含聚氯乙烯、聚酯、聚烯烃、聚酰亚胺、聚碳酸酯和丙烯酸中的一种或多种。
10.前述权利要求中任一项的聚合物基材，其进一步包含与该组合物接触的乳胶墨水图形。
11.一种室外耐久的标志或标签，其包含前述权利要求中任一项的聚合物基材。
12.权利要求11的室外耐久的标志或标签，是用小幅喷墨打印机打印的。
13.一种在小幅喷墨打印机中用乳胶墨水打印涂覆的聚合物基材的方法，该方法包括使用小幅喷墨打印机将乳胶墨水施用到涂覆的聚合物基材上的步骤，该涂料包含：
(A)聚合物粘合剂，其包含：
(1)非阳离子第一聚合物，和
(2)阳离子第二聚合物，
(B)颜料，
(C)交联剂，和
(D)任选地，UV吸收剂和UV稳定剂中的至少一种。
14.权利要求13的方法，其中，该乳胶墨水在印后步骤中干燥。
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