CN109777336A - 一种pvc用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种PVC用反应型聚氨酯热熔胶，由包括以下组分的原料制备而成：低羟值结晶性聚酯多元醇100重量份；聚醚多元醇0重量份～350重量份；无定型聚酯多元醇30重量份～60重量份；液态聚酯多元醇0重量份～350重量份；异氰酸酯70重量份～110重量份；增粘树脂35重量份～250重量份；附着力促进剂0.5重量份～5重量份；抗氧化剂0.5重量份～5重量份；催化剂0.01重量份～0.15重量份；所述低羟值结晶性聚酯多元醇的羟值为10KOH/mg～16KOH/mg；所述无定型聚酯多元醇的羟值为18KOH/mg～56KOH/mg。与现有技术相比，本发明提供的PVC用反应型聚氨酯热熔胶在具有普通粘接PVC基材的反应型聚氨酯热熔胶特性之外，还具有较高的初始粘力，能够快速定位、装配过程中无翘边产生，而且具有良好的气候适用性。

Description

一种PVC用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及聚氨酯密封剂技术领域，更具体地说，是涉及一种PVC用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法。

背景技术

反应型聚氨酯热熔胶的合成是一个化学反应与物理混合相结合的过程，化学反应是指异氰酸酯与多元醇类化合物的反应，其中异氰酸酯使用的是二苯基甲烷二异氰酸酯(简称MDI)，而多元醇类化合物是指数均分子量在1000～8000的聚酯和聚醚。反应型聚氨酯热熔胶(简称PUR)：湿固化聚氨酯热熔胶成分中含有端NCO聚氨酯预聚体，在加热之后产生高温状态下，活泼的官能团与空气中或被粘物上的水分或活泼氢物质反应而形成部分交联网状结构，使粘接强度、耐化学品、耐热、耐水解等性能优于一般热熔胶，广泛用于木工、纺织、汽车、电子、家电等行业。

目前，PVC用反应型聚氨酯热熔胶的研究方向主要集中在提高最终的粘接强度上，关于大面积或者曲面施工因气候性变化带来的初始粘接效果和最终的粘接效果的研究较少；而很多反应型聚氨酯热熔胶企业在实际生产中，往往会根据地域性的气候问题，进行冬夏季配方区分，但是往往不能规避突发性气候或者因未按预期切换，造成粘接失效或者不能满足客户要求，带来诸多不便，比如，夏季要求胶水的开放时间较短，能够快速定位，而冬季要求开放时间较长，以防止基材表面温度过低，润湿程度不够造成的粘接失效。因此，PVC用反应型聚氨酯热熔胶存在初粘力差、气候影响较大的缺点。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种PVC用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法，本发明提供的PVC用反应型聚氨酯热熔胶具有较高的初始粘力以及最终粘接力，能够快速定位、装配过程中无翘边产生，而且在使用时受环境温度影响较小。

本发明提供了一种PVC用反应型聚氨酯热熔胶，由包括以下组分的原料制备而成：

低羟值结晶性聚酯多元醇100重量份；

聚醚多元醇0重量份～350重量份；

无定型聚酯多元醇30重量份～60重量份；

液态聚酯多元醇0重量份～350重量份；

异氰酸酯70重量份～110重量份；

增粘树脂35重量份～250重量份；

附着力促进剂0.5重量份～5重量份；

抗氧化剂0.5重量份～5重量份；

催化剂0.01重量份～0.15重量份；

所述低羟值结晶性聚酯多元醇的羟值为10KOH/mg～16KOH/mg；所述无定型聚酯多元醇的羟值为18KOH/mg～56KOH/mg。

优选的，所述低羟值结晶性聚酯多元醇选自聚丁二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚乙二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇和聚癸二酸癸二醇酯二醇中的一种或多种。

优选的，所述聚醚多元醇选自聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和聚四氢呋喃醚二醇中的一种或多种。

优选的，所述无定型聚酯多元醇选自乙二醇/丁二醇/二甘醇/己二酸共聚物、二甘醇/苯酐共聚物、新戊二醇/苯酐共聚物、乙二醇/新戊二醇/丁二酸/间苯二甲酸共聚物和二甘醇/三羟甲基丙烷/己二酸共聚物中的一种或多种。

优选的，所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。

优选的，所述增粘树脂选自丙烯酸树脂、羟基封端聚氨酯、石油树脂、聚烯烃类增粘树脂、萜烯树脂、苯乙烯树脂和高分子量聚酯中的一种或多种。

优选的，所述附着力促进剂选自γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷和N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。

优选的，所述抗氧化剂选自2,6-二叔丁基对甲基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)硫醚中的一种或多种。

优选的，所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、有机铋、三亚乙基二胺和二吗啉基二乙基醚中的一种或多种。

本发明还提供了一种上述技术方案所述的PVC用反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：

将低羟值结晶性聚酯多元醇、聚醚多元醇、无定型聚酯多元醇、液态聚酯多元醇、抗氧化剂、增粘树脂混合后脱水，再加入异氰酸酯进行反应，最后加入附着力促进剂和催化剂进行真空脱泡，分散均匀后得到反应型聚氨酯热熔胶。

本发明提供了一种PVC用反应型聚氨酯热熔胶，由包括以下组分的原料制备而成：低羟值结晶性聚酯多元醇100重量份；聚醚多元醇0重量份～350重量份；无定型聚酯多元醇30重量份～60重量份；液态聚酯多元醇0重量份～350重量份；异氰酸酯70重量份～110重量份；增粘树脂35重量份～250重量份；附着力促进剂0.5重量份～5重量份；抗氧化剂0.5重量份～5重量份；催化剂0.01重量份～0.15重量份；所述低羟值结晶性聚酯多元醇的羟值为10KOH/mg～16KOH/mg；所述无定型聚酯多元醇的羟值为18KOH/mg～56KOH/mg。与现有技术相比，本发明针对PVC的特性，采用实现较好的相互作用的特定含量组分，得到了PVC用反应型聚氨酯热熔胶；该产品在具有普通粘接PVC基材的反应型聚氨酯热熔胶特性之外，还具有较高的初始粘力，能够快速定位、装配过程中无翘边产生，而且具有良好的气候适用性，无需进行冬夏季配方区分。

另外，本发明提供的制备方法简单、易控，条件温和，适合大规模工业生产应用。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供了一种PVC用反应型聚氨酯热熔胶，由包括以下组分的原料制备而成：

低羟值结晶性聚酯多元醇100重量份；

聚醚多元醇0重量份～350重量份；

无定型聚酯多元醇30重量份～60重量份；

液态聚酯多元醇0重量份～350重量份；

异氰酸酯70重量份～110重量份；

增粘树脂35重量份～250重量份；

附着力促进剂0.5重量份～5重量份；

抗氧化剂0.5重量份～5重量份；

催化剂0.01重量份～0.15重量份；

所述低羟值结晶性聚酯多元醇的羟值为10KOH/mg～16KOH/mg；所述无定型聚酯多元醇的羟值为18KOH/mg～56KOH/mg。

在本发明中，所述低羟值结晶性聚酯多元醇的羟值为10KOH/mg～16KOH/mg，优选为14KOH/mg。在本发明中，所述低羟值结晶性聚酯多元醇的含水量优选小于等于0.1％。在本发明中，所述低羟值结晶性聚酯多元醇主要起到提高初始粘接力的作用，同时帮助缩短热熔胶的开放时间，快速定位；同时，配合无定型聚酯多元醇、聚醚多元醇/液态聚酯多元醇，在其他组分共同作用下，提高反应型聚氨酯热熔胶对PVC基材的润湿性及气候适用性。

在本发明中，所述低羟值结晶性聚酯多元醇优选选自聚丁二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚乙二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇和聚癸二酸癸二醇酯二醇中的一种或多种，更优选为聚癸二酸癸二醇酯二醇。本发明对所述低羟值结晶性聚酯多元醇的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述聚丁二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚乙二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇和聚癸二酸癸二醇酯二醇的市售商品即可。

在本发明中，所述PVC用反应型聚氨酯热熔胶包括100重量份的低羟值结晶性聚酯多元醇。

在本发明中，所述聚醚多元醇的羟值优选为21KOH/mg～112KOH/mg，更优选为56KOH/mg；所述聚醚多元醇的含水量优选小于等于0.1％。在本发明中，所述聚醚多元醇主要起到提高聚合物透水性能，加快成品的深层固化的作用。在本发明中，所述聚醚多元醇优选选自聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和聚四氢呋喃醚二醇中的一种或多种，更优选为聚氧化丙烯二醇。本发明对所述聚醚多元醇的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和聚四氢呋喃醚二醇的市售商品即可；如在本发明优选的实施例中，所用的聚醚多元醇为市售PPG2000(聚氧化丙烯二醇)。在本发明中，所述PVC用反应型聚氨酯热熔胶包括0重量份～350重量份的聚醚多元醇，优选为250重量份。

在本发明中，所述无定型聚酯多元醇的羟值为18KOH/mg～56KOH/mg，优选为33KOH/mg；所述无定型聚酯多元醇的含水量优选小于等于0.1％。在本发明中，所述无定型聚酯多元醇的主要作用是提高产品对PVC材料的粘接力。在本发明中，所述无定型聚酯多元醇优选选自乙二醇/丁二醇/二甘醇/己二酸共聚物、二甘醇/苯酐共聚物、新戊二醇/苯酐共聚物、乙二醇/新戊二醇/丁二酸/间苯二甲酸共聚物和二甘醇/三羟甲基丙烷/己二酸共聚物中的一种或多种，更优选为乙二醇/新戊二醇/丁二酸/间苯二甲酸共聚物。本发明对所述无定型聚酯多元醇的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述乙二醇/丁二醇/二甘醇/己二酸共聚物、二甘醇/苯酐共聚物、新戊二醇/苯酐共聚物、乙二醇/新戊二醇/丁二酸/间苯二甲酸共聚物和二甘醇/三羟甲基丙烷/己二酸共聚物的市售商品即可；如在本发明优选的实施例中，所用的无定型聚酯多元醇为市售7130(乙二醇/新戊二醇/丁二酸/间苯二甲酸共聚物)。在本发明中，所述PVC用反应型聚氨酯热熔胶包括30重量份～60重量份的无定型聚酯多元醇，优选为40重量份。

在本发明中，所述液态聚酯多元醇的羟值优选为22KOH/mg～56KOH/mg。在本发明中，所述液态聚酯多元醇主要起到提高聚合物透水性能，加快成品的深层固化的作用。在本发明中，所述液态聚酯多元醇优选由己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸中的至少一种与乙二醇、1,4-丁二醇、异戊二醇、1,6-己二醇中的至少一种缩聚而成；本发明对此没有特殊限制。在本发明一个优选的实施例中，所述液态聚酯多元醇由己二酸、邻苯二甲酸和1,4-丁二醇、异戊二醇缩聚而成的PES-2000IPS；在本发明一个优选的实施例中，所述液态聚酯多元醇由己二酸和异戊二醇缩聚而成的7250。在本发明中，所述PVC用反应型聚氨酯热熔胶包括0重量份～350重量份的液态聚酯多元醇，优选为250重量份。

在本发明中，所述异氰酸酯优选选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)中的一种或多种，更优选为二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。本发明对所述异氰酸酯的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的市售商品即可。在本发明中，所述PVC用反应型聚氨酯热熔胶包括70重量份～110重量份的异氰酸酯，优选为100重量份。

在本发明中，所述增粘树脂优选选自丙烯酸树脂、羟基封端聚氨酯、石油树脂、聚烯烃类增粘树脂、萜烯树脂、苯乙烯树脂和高分子量聚酯中的一种或多种，更优选为丙烯酸树脂。在本发明一个优选的实施例中，所述增粘树脂为Tg为75℃的丙烯酸树脂BR113；在本发明另一个优选的实施例中，所述增粘树脂为Tg为10℃的低Tg丙烯酸树脂。其中，所述低Tg丙烯酸树脂在一定程度上能够提高熔融粘度并提高产品在不同温度下使用的适用性。本发明对所述增粘树脂的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述丙烯酸树脂、羟基封端聚氨酯、石油树脂、聚烯烃类增粘树脂、萜烯树脂、苯乙烯树脂和高分子量聚酯的市售商品即可。在本发明中，所述PVC用反应型聚氨酯热熔胶包括35重量份～250重量份的增粘树脂，优选为100重量份。

在本发明中，所述附着力促进剂优选选自γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷和N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种，更优选为γ-巯丙基三甲氧基硅烷。本发明对所述附着力促进剂的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷和N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的市售商品即可；如在本发明优选的实施例中，所用的附着力促进剂为市售A-189(γ-巯丙基三甲氧基硅烷)。在本发明中，所述PVC用反应型聚氨酯热熔胶包括0.5重量份～5重量份的异氰酸酯，优选为1重量份。

在本发明中，所述抗氧化剂优选选自2,6-二叔丁基对甲基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)硫醚中的一种或多种，更优选为2,6-二叔丁基对甲基苯酚。本发明对所述抗氧化剂的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述2,6-二叔丁基对甲基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)硫醚的市售商品即可。在本发明中，所述PVC用反应型聚氨酯热熔胶包括0.5重量份～5重量份的抗氧化剂，优选为1重量份。

在本发明中，所述催化剂主要用于催化热熔胶进行固化反应。在本发明中，所述催化剂优选选自二月桂酸二丁基锡、有机铋、三亚乙基二胺和二吗啉基二乙基醚(DMDEE)中的一种或多种，更优选为二吗啉基二乙基醚(DMDEE)。本发明对所述催化剂的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述二月桂酸二丁基锡、有机铋、三亚乙基二胺和二吗啉基二乙基醚(DMDEE)的市售商品即可。在本发明中，所述PVC用反应型聚氨酯热熔胶包括0.01重量份～0.15重量份的催化剂，优选为0.1重量份。

本发明针对PVC的特性，采用实现较好的相互作用的特定含量组分，得到了PVC用反应型聚氨酯热熔胶；该产品具有较高的初始粘力以及最终粘接力，能够快速定位、装配过程中无翘边产生，而且在使用时受环境温度影响较小。

本发明还提供了一种上述技术方案所述的PVC用反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：

将低羟值结晶性聚酯多元醇、聚醚多元醇、无定型聚酯多元醇、液态聚酯多元醇、抗氧化剂、增粘树脂混合后脱水，再加入异氰酸酯进行反应，最后加入附着力促进剂和催化剂进行真空脱泡，分散均匀后得到反应型聚氨酯热熔胶。

本发明首先将低羟值结晶性聚酯多元醇、聚醚多元醇、无定型聚酯多元醇、液态聚酯多元醇、抗氧化剂、增粘树脂混合；所述混合的过程优选具体为：

将低羟值结晶性聚酯多元醇、液态聚酯多元醇、无定型聚酯多元醇、抗氧化剂按配方量加入到反应釜中，升温至75℃～85℃，加入配方量增粘树脂，完成混合过程；

更优选为：

将低羟值结晶性聚酯多元醇、液态聚酯多元醇、无定型聚酯多元醇、抗氧化剂按配方量加入到反应釜中，升温至80℃，加入配方量增粘树脂，完成混合过程。在本发明中，所述低羟值结晶性聚酯多元醇、液态聚酯多元醇、无定型聚酯多元醇、抗氧化剂和增粘树脂与上述技术方案中所述的相同，在此不再赘述。

在本发明中，所述脱水的温度优选为105℃～130℃，更优选为115℃～120℃；所述脱水的真空度优选≤-0.095MPa；所述脱水的时间优选为1.5h～2.5h，更优选为2h。

在本发明中，所述脱水的要求优选为含水量≤500ppm。

完成所述脱水过程后，本发明优选降温至85℃～95℃，更优选降温至90℃；然后在反应体系中加入配方量的异氰酸酯进行反应。在本发明中，所述异氰酸酯与上述技术方案中所述的相同，在此不再赘述。

在本发明中，所述反应的温度优选为95℃～130℃；所述反应的时间优选为45min～2h。在本发明一个优选的实施例中，所述反应的温度为130℃，时间为45min；在本发明另一个优选的实施例中，所述反应的温度为95℃，时间为2h。

完成所述反应过程后，本发明在反应体系中加入配方量的附着力促进剂和催化剂进行真空脱泡，分散均匀后得到PVC用反应型聚氨酯热熔胶。在本发明中，所述附着力促进剂和催化剂与上述技术方案中所述的相同，在此不再赘述。

在本发明中，所述真空脱泡的时间优选为0.5h～1h。

本发明提供的制备方法简单、易控，条件温和，适合大规模工业生产应用。

本发明提供了一种PVC用反应型聚氨酯热熔胶，由包括以下组分的原料制备而成：低羟值结晶性聚酯多元醇100重量份；聚醚多元醇0重量份～350重量份；无定型聚酯多元醇30重量份～60重量份；液态聚酯多元醇0重量份～350重量份；异氰酸酯70重量份～110重量份；增粘树脂35重量份～250重量份；附着力促进剂0.5重量份～5重量份；抗氧化剂0.5重量份～5重量份；催化剂0.01重量份～0.15重量份；所述低羟值结晶性聚酯多元醇的羟值为10KOH/mg～16KOH/mg；所述无定型聚酯多元醇的羟值为18KOH/mg～56KOH/mg。与现有技术相比，本发明针对PVC的特性，采用实现较好的相互作用的特定含量组分，得到了PVC用反应型聚氨酯热熔胶；该产品具有较高的初始粘力以及最终粘接力，能够快速定位、装配过程中无翘边产生，而且在使用时受环境温度影响较小。

另外，本发明提供的制备方法简单、易控，条件温和，适合大规模工业生产应用。

为了进一步说明本发明，下面通过以下实施例进行详细说明。本发明以下实施例所用的原料均为市售商品；其中，所用的低羟值结晶性聚酯多元醇为聚癸二酸癸二醇酯二醇，所用的抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲基苯酚。

实施例1

实施例1所用原料的配方量参见表1所示。

表1实施例1所用原料的配方量

将低羟值结晶性聚酯多元醇、液态聚酯多元醇、无定型聚酯多元醇、抗氧化剂按配方量加入到反应釜中，升温至80℃，加入配方量增粘树脂，并升温至105℃～130℃，在真空度≤-0.095MPa的条件下脱水2h，待含水量≤500ppm后降温至90℃，加入配方量的异氰酸酯，升温至130℃，反应45min，待反应完全后加入配方量的附着力促进剂和催化剂，真空脱泡0.5h，待搅拌分散均匀后即可出胶灌装，得到PVC用反应型聚氨酯热熔胶。

实施例2

实施例2所用原料的配方量参见表2所示。

表2 实施例2所用原料的配方量

原料	重量份
		低羟值结晶性聚酯多元醇(羟值14KOH/mg)	100
液态聚酯多元醇(PES-2000IPS，羟值56KOH/mg)	250
		无定型聚酯多元醇(7130，羟值33KOH/mg)	40
MDI	100
		低Tg丙烯酸树脂(Tg为10℃)	100
附着力促进剂(A-189)	1
		抗氧化剂	1
催化剂DMDEE	0.1

将低羟值结晶性聚酯多元醇、液态聚酯多元醇、无定型聚酯多元醇、抗氧化剂按配方量加入到反应釜中，升温至80℃，加入配方量增粘树脂，并升温至105℃～130℃，在真空度≤-0.095MPa的条件下脱水2h，待含水量≤500ppm后降温至90℃，加入配方量的异氰酸酯，升温至130℃，反应45min，待反应完全后加入配方量的附着力促进剂和催化剂，真空脱泡0.5h，待搅拌分散均匀后即可出胶灌装，得到PVC用反应型聚氨酯热熔胶。

实施例3

实施例3所用原料的配方量参见表3所示。

表3 实施例3所用原料的配方量

原料	重量份
		低羟值结晶性聚酯多元醇(羟值14KOH/mg)	100
液态聚酯多元醇(7250，羟值22KOH/mg)	185
		无定型聚酯多元醇(7130，羟值33KOH/mg)	40
MDI	100
		丙烯酸树脂BR113(Tg为75℃)	100
附着力促进剂(A-189)	1
		抗氧化剂	1
催化剂DMDEE	0.1

将低羟值结晶性聚酯多元醇、液态聚酯多元醇、无定型聚酯多元醇、抗氧化剂按配方量加入到反应釜中，升温至80℃，加入配方量增粘树脂，并升温至105℃～130℃，在真空度≤-0.095MPa的条件下脱水2h，待含水量≤500ppm后降温至90℃，加入配方量的异氰酸酯，升温至130℃，反应45min，待反应完全后加入配方量的附着力促进剂和催化剂，真空脱泡0.5h，待搅拌分散均匀后即可出胶灌装，得到PVC用反应型聚氨酯热熔胶。

实施例4

实施例4所用原料的配方量参见表4所示。

表4 实施例4所用原料的配方量

将低羟值结晶性聚酯多元醇、液态聚酯多元醇、无定型聚酯多元醇、抗氧化剂按配方量加入到反应釜中，升温至80℃，加入配方量增粘树脂，并升温至105℃～130℃，在真空度≤-0.095MPa的条件下脱水2h，待含水量≤500ppm后降温至90℃，加入配方量的异氰酸酯，升温至130℃，反应45min，待反应完全后加入配方量的附着力促进剂和催化剂，真空脱泡0.5h，待搅拌分散均匀后即可出胶灌装，得到PVC用反应型聚氨酯热熔胶。

实施例5

实施例5所用原料的配方量参见表5所示。

表5 实施例5所用原料的配方量

原料	重量份
		低羟值结晶性聚酯多元醇(羟值14KOH/mg)	100
聚醚多元醇(PPG2000，羟值56KOH/mg)	250
		无定型聚酯多元醇(7130，羟值33KOH/mg)	40
MDI	100
		丙烯酸树脂BR113(Tg为75℃)	100
附着力促进剂(A-189)	1
		抗氧化剂	1
催化剂DMDEE	0.1

将低羟值结晶性聚酯多元醇、无定型聚酯多元醇、聚醚多元醇、抗氧化剂按配方量加入到反应釜中，升温至80℃，加入配方量增粘树脂，并升温至105℃～130℃，在真空度≤-0.095MPa的条件下脱水2h，待含水量≤500ppm后降温至90℃，加入配方量的异氰酸酯，升温至95℃，反应2h，待反应完全后加入配方量的附着力促进剂和催化剂，真空脱泡0.5h～1h，待搅拌分散均匀后即可出胶灌装，得到PVC用反应型聚氨酯热熔胶。

实施例6

实施例6所用原料的配方量参见表6所示。

表6 实施例6所用原料的配方量

将低羟值结晶性聚酯多元醇、无定型聚酯多元醇、聚醚多元醇、抗氧化剂按配方量加入到反应釜中，升温至80℃，加入配方量增粘树脂，并升温至105℃～130℃，在真空度≤-0.095MPa的条件下脱水2h，待含水量≤500ppm后降温至90℃，加入配方量的异氰酸酯，升温至95℃，反应2h，待反应完全后加入配方量的附着力促进剂和催化剂，真空脱泡0.5h～1h，待搅拌分散均匀后即可出胶灌装，得到PVC用反应型聚氨酯热熔胶。

对本发明实施例1～6提供的PVC用反应型聚氨酯热熔胶的各项性能进行测试；其中，初始强度测试：在23±2℃，50±5％湿度下，将热熔胶打在标准PVC样条上，15min后参照SAEJ1525力学性能测试标准进行；

5℃条件下，进行打胶涂覆，观察PVC膜在曲面上有无翘边；

35℃条件下，进行打胶涂覆，观察PVC膜在曲面上有无翘边；

最终强度测试：在23±2℃，50±5％湿度下，将热熔胶打在标准PVC样条上，存放七天后参照SAEJ1525力学性能测试标准进行。

测试结果参见表7所示。

表7本发明实施例1～6提供的PVC用反应型聚氨酯热熔胶的各项性能数据

由表7可知，本发明实施例1～6提供的PVC用反应型聚氨酯热熔胶具有较高的初始粘力以及最终粘接力，能够快速定位、装配过程中无翘边产生，而且在使用时受环境温度影响较小，无需进行冬夏季配方区分。

所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种PVC用反应型聚氨酯热熔胶，由包括以下组分的原料制备而成：

低羟值结晶性聚酯多元醇100重量份；

聚醚多元醇0重量份～350重量份；

无定型聚酯多元醇30重量份～60重量份；

液态聚酯多元醇0重量份～350重量份；

异氰酸酯70重量份～110重量份；

增粘树脂35重量份～250重量份；

附着力促进剂0.5重量份～5重量份；

抗氧化剂0.5重量份～5重量份；

催化剂0.01重量份～0.15重量份；

所述低羟值结晶性聚酯多元醇的羟值为10KOH/mg～16KOH/mg；所述无定型聚酯多元醇的羟值为18KOH/mg～56KOH/mg。

2.根据权利要求1所述的PVC用反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述低羟值结晶性聚酯多元醇选自聚丁二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚乙二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇和聚癸二酸癸二醇酯二醇中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的PVC用反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述聚醚多元醇选自聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和聚四氢呋喃醚二醇中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的PVC用反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述无定型聚酯多元醇选自乙二醇/丁二醇/二甘醇/己二酸共聚物、二甘醇/苯酐共聚物、新戊二醇/苯酐共聚物、乙二醇/新戊二醇/丁二酸/间苯二甲酸共聚物和二甘醇/三羟甲基丙烷/己二酸共聚物中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的PVC用反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的PVC用反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述增粘树脂选自丙烯酸树脂、羟基封端聚氨酯、石油树脂、聚烯烃类增粘树脂、萜烯树脂、苯乙烯树脂和高分子量聚酯中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的PVC用反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述附着力促进剂选自γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷和N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的PVC用反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述抗氧化剂选自2,6-二叔丁基对甲基苯酚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)硫醚中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的PVC用反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、有机铋、三亚乙基二胺和二吗啉基二乙基醚中的一种或多种。

10.一种权利要求1～9任一项所述的PVC用反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：

将低羟值结晶性聚酯多元醇、聚醚多元醇、无定型聚酯多元醇、液态聚酯多元醇、抗氧化剂、增粘树脂混合后脱水，再加入异氰酸酯进行反应，最后加入附着力促进剂和催化剂进行真空脱泡，分散均匀后得到反应型聚氨酯热熔胶。