CN109761863A - (e)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物及合成方法 - Google Patents

(e)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物及合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109761863A
CN109761863A CN201910078041.5A CN201910078041A CN109761863A CN 109761863 A CN109761863 A CN 109761863A CN 201910078041 A CN201910078041 A CN 201910078041A CN 109761863 A CN109761863 A CN 109761863A
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzene
methyl
phenyl sulfonyl
benzylsulphonyl
vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910078041.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109761863B (zh
Inventor
肖福红
胡杨凌
邓国军
黄华文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiangtan University
Original Assignee
Xiangtan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiangtan University filed Critical Xiangtan University
Priority to CN201910078041.5A priority Critical patent/CN109761863B/zh
Publication of CN109761863A publication Critical patent/CN109761863A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109761863B publication Critical patent/CN109761863B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本申请涉及一种无需过渡金属催化,在碱和N.N‑二甲基甲酰胺共同作用下,实现苄基类化合物和多聚甲醛一锅多组分高效绿色的生成(E)‑(2‑(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物的技术方案;本申请以苯基苄基砜、多聚甲醛为原料,在Et3N和N,N‑二甲基甲酰胺的促进作用下,在较为温和的条件下通过分子间和分子内偶联生成乙烯基砜及其衍生物。该方法中无需使用过渡金属催化和强氧化剂,为乙烯基砜类化合物的合成提供了一条新的路径。它还具有反应体系简单、反应条件温和、反应设备较少、实验操作简便、产率中等偏上等特点。

Description

(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物及合成方法
技术领域
本发明涉及一种(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物合成方法,属于有机合成领域。
背景技术
(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及衍生物一类重要的基于活性的蛋白质分析(ABPP)探针和共价蛋白酶抑制剂有机类化合物,并且乙烯基砜是非常有价值的合成靶分子骨架,还是天然产物和药物发现中的重要组分,因为广泛应用于药物合成中,同时在农业和材料等领域都有着极高的应用价值。迄今为止(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯类化合物的合成方法国内外都没有提出用(苄基磺酰基)苯和多聚甲醛直接断键重连,原子经济绿色高效的构建C-S键的一类方法,目前公开的文献中主要使用强氧化剂和过渡金属催化。
发明内容
因此,本发明的目的是提供一种(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物。
本发明的又一目的是提供一种(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物的合成方法,具有反应条件简单,操作方便的优点。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物,通式为式I a或I b:
其中
R1选自氢原子,卤素基,直链烷基或支链烷基,氰基;
R2选自氢原子,C1-C4的直链烷基或支链烷基,卤素基;
X为C原子或者N原子。
一种合成(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物的方法,将苄基磺酰基类化合物、醛类化合物在路易斯碱及N,N-二甲基甲酰胺的共同作用下一锅多组分经加热搅拌得到。
优选地,本发明的方法,所述碱选自CS2CO3、Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、Li2CO3、CSOAc、KOH、NaOH、LiOH、K3PO4、Na3PO4、K2HPO4、CH3OONa、CF3COOK、CF3COONa、CH3CH2ONa、t-BuOLi、t-BuONa、DIPEA、TMEDA、Et3N的一种或数种。
优选地,本发明的方法,所述苄基磺酰基类化合物、醛类化合物和路易斯碱的摩尔比为1∶1-10∶0.1-0.2,反应温度为100℃-160℃,反应时长为12h-24h。
优选地,本发明的方法,所述苄基磺酰基类化合物的通式为式II a或者II b:
其中
R1选自氢原子,卤素基,直链烷基或支链烷基,氰基;
R2选自氢原子,C1-C4的直链烷基或支链烷基,卤素基;
X为C原子或者N原子。
优选地,本发明的方法,磺酰基类化合物选自苄基磺酰基类化合物选自(苄基磺酰基)苯,1-甲基-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-氟-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-氯-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-溴-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,4-((苯基磺酰基)甲基)苯甲腈,1-((苯基磺酰基)甲基)-4-(三氟甲基)苯,1-((苯基磺酰基)甲基)-4-(三氟甲氧基)苯,1-甲基-3-((苯基磺酰基)甲基)苯,2-((苯基磺酰基)甲基)苯甲腈,1-氟-2-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-(苄基磺酰基)-4-甲基苯,1-(苄基磺酰基)-4-乙基苯,1-(苄基磺酰基)-4-(叔丁基)苯,1-(苄基磺酰基)-4-氟苯,1-(苄基磺酰基)-4-氯苯,1-(苄基磺酰基)-4-溴苯,1-(苄基磺酰基)-4-(三氟甲基)苯,2-((苯基磺酰基)甲基)萘,2-(((4-氯苯基)磺酰基)甲基)萘,2-((苯基磺酰基)甲基)喹啉。
优选地,本发明的方法,所述醛类化合物选自甲醛和多聚甲醛。
本发明的有益效果是:
本发明涉及一种无需过渡金属催化,在碱和N,N-二甲基甲酰胺共同作用下,实现苄基类化合物和多聚甲醛一锅多组分高效绿色的生成(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物的技术方案;本申请以苯基苄基砜、多聚甲醛为原料,在Et3N和N,N-二甲基甲酰胺的促进作用下,在较为温和的条件下通过分子间和分子内偶联生成乙烯基砜及其衍生物。该方法中无需使用过渡金属催化和强氧化剂,为乙烯基砜类化合物的合成提供了一条新的路径。它还具有反应体系简单、反应条件温和、反应设备较少、实验操作简便、产率中等偏上等特点。
附图说明
为了证明本发明的产物,本发明提供部分实施例的核磁氢谱图和核磁碳谱图。
图1a实施例1产物的核磁氢谱图;图1b实施例1产物的核磁碳谱图;
图2a实施例4产物的核磁氢谱图;图2b实施例4产物的核磁碳谱图;
图3a实施例7产物的核磁氢谱图;图3b实施例7产物的核磁碳谱图;
图4a实施例10产物的核磁氢谱图;图4b实施例10产物的核磁碳谱图;
图5a实施例12产物的核磁氢谱图;图5b实施例12产物的核磁碳谱图;
图6a实施例13产物的核磁氢谱图;图6b实施例13产物的核磁碳谱图;
图7a实施例15产物的核磁氢谱图;图7b实施例15产物的核磁碳谱图;
图8a实施例19产物的核磁氢谱图;图8b实施例19产物的核磁碳谱图;
图9是本发明的(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物的合成方法的反应通式;
具体实施方式
下面将结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
此外,下面所描述的本发明不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
结合本发明化合物的合成路线,(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物合成原理,如附图9所示:它在碱及N,N-二甲基甲酰胺的共同作用下,实现苄基磺酰基类化合物和多聚甲醛一锅多组分高效绿色的生成(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物的技术方案;该方法中无需使用过渡金属催化,为乙烯基砜类化合物的合成提供了一条新的路径。它还具有反应体系简单、反应条件温和、反应设备较少、实验操作简便、产率中等偏上及药用领域巨大价值等特点。
(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物,它的通式为式I a或者I b:
其中
R1选自氢原子,卤素基,直链烷基或支链烷基,氰基;
R2选自氢原子,C1-C4的直链烷基或支链烷基,卤素基;
X为C原子或者N原子。
为了实现合成(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物的方法,在碱和N,N-二甲基甲酰胺的共同作用下,将苄基磺酰基类化合物、多聚甲醛一锅多组分混合进行反应、纯化得到产物。
为了提高本发明的综合性能,实现结构、效果优化,其进一步的措施是:
所述苯基苄基砜类化合物选自C11-C20化合物,其通式为式II a或者II b
R1选自氢原子,卤素基,直链烷基或支链烷基,氰基;
R2选自氢原子,C1-C4的直链烷基或支链烷基,卤素基;
X为C原子或者N原子。
式II a或者II b中的苄基磺酰基类化合物选自(苄基磺酰基)苯,1-甲基-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-氟-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-氯-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-溴-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,4-((苯基磺酰基)甲基)苯甲腈,1-((苯基磺酰基)甲基)-4-(三氟甲基)苯,1-((苯基磺酰基)甲基)-4-(三氟甲氧基)苯,1-甲基-3-((苯基磺酰基)甲基)苯,2-((苯基磺酰基)甲基)苯甲腈,1-氟-2-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-(苄基磺酰基)-4-甲基苯,1-(苄基磺酰基)-4-乙基苯,1-(苄基磺酰基)-4-(叔丁基)苯,1-(苄基磺酰基)-4-氟苯,1-(苄基磺酰基)-4-氯苯,1-(苄基磺酰基)-4-溴苯,1-(苄基磺酰基)-4-(三氟甲基)苯,2-((苯基磺酰基)甲基)萘,2-(((4-氯苯基)磺酰基)甲基)萘,2-((苯基磺酰基)甲基)喹啉。
所述醛类化合物选自甲醛和多聚甲醛。
由上述物质构成的(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物合成方法的通式为:
式中n为正整数
包括以下步骤:
(1)在反应容器中加入碱,苄基磺酰基苯类化合物、醛类化合物和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)
并在氩气保护下;
(2)将反应物充分混合后,进行加热;
(3)反应后进行纯化得到产物;
其中,碱为CS2CO3、Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、Li2CO3、CSOAc、KOH、LiOH、K3PO4、K2HPO4、CH3OONa、CF3COOK、CH3CH2ONa、t-BuOLi、t-BuONa、Et3N;
优选Et3N;
为了达到更好的合成效果,优选的(苄基磺酰基)苯类化合物、醛类化合物、碱的摩尔比为1∶1-10∶0.1-0.2,最佳方案优选1∶8∶0.16;
反应的温度T为100℃-160℃;
优选为140℃。
从上述本发明化合物的合成反应体系过程中可以得出,它是在路易斯碱和N,N-二甲基甲酰胺(作为溶剂,适量即可,大约每mmol苄基磺酰基类化合物需要0.3ML到1ML)的共同作用下,以(苄基磺酰基)苯类化合物、醛类化合物一锅多组分高效绿色的生成(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物的技术方案。
总之,本发明化合物具有反应原料合成方法简便;反应条件温和,易于操作。合成的一系列乙烯基砜化合物具有反应体系简单、反应条件温和、反应设备较少、实验操作简便,药用领域巨大价值等特点。
表:实施例1-28的反应物、反应条件以及产率
部分实施例的产物的核磁及质谱数据为
实施例1产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.69(d,J=15.4Hz,1H),7.65-7.50(m,4H),7.52-7.44(m,2H),7.44-7.34(m,3H),6.88(d,J=15.5Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.4,140.5,133.3,132.1,131.1,129.2,129.0,128.5,127.5,127.0.
实施例2产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,J=8.0Hz,2H),7.69-7.52(m,4H),7.38(d,J=7.6Hz,2H),7.20(d,J=7.7Hz,2H),6.81(d,J=15.4Hz,1H),2.37(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.6,141.8,140.9,133.2,129.8,129.7,129.3,128.6,127.6,126.0,21.5.
实施例3产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,J=7.4Hz,2H),7.65(dd,J=15.3,8.6Hz,2H),7.56(t,J=7.5Hz,2H),7.47-7.51(m,2H),7.09(t,J=8.5Hz,2H),6.80(d,J=15.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ164.3(d,J=251.5Hz),141.1,140.5,133.4,130.6(d,J=87.1Hz),129.4,128.5(d,J=3.3Hz),127.6,127.0(d,J=1.9Hz),116.3(d,J=21.9Hz).
实施例4产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,J=7.3Hz,2H),7.67-7.61(m,2H),7.56(t,J=7.5Hz,2H),7.40(dd,J=20.9,8.6Hz,4H),6.84(d,J=15.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.0,140.5,137.3,133.5,130.8,129.7,129.4,129.4,127.9,127.7.
实施例5产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,J=7.1Hz,2H),7.65-7.50(m,6H),7.35(d,J=8.4Hz,2H),6.86(d,J=15.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.0,140.4,133.5,132.3,131.2,129.9,129.4,127.9,127.7,125.6.
实施例6产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.96(d,J=7.3Hz,2H),7.72-7.64(m,4H),7.61-7.55(m,4H),6.97(d,J=15.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ139.8,139.8,136.6,133.8,132.8,131.0,129.5,128.9,127.9,118.0,114.3.
实施例7产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.97(d,J=7.4Hz,2H),7.74-7.63(m,4H),7.62-7.55(m,4H),6.95(d,J=15.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ140.4,140.1,135.7,133.7,132.6(q,J=32.7Hz),130.0,129.5,128.7,127.8,126.0(q,J=3.6Hz),123.6(d,J=270.8Hz).
实施例8产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,J=7.2Hz,2H),7.62-7.69(m,2H),7.60-7.50(m,4H),7.27-7.21(m,2H),6.85(d,J=15.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ151.0,140.7,140.4,133.6,130.9,130.2,129.5,128.3,127.7,121.3,119.0.HRMS m/z calcd forcalcd for C15H12F3O3S+(M+H)+329.04538,found329.04514.
实施例9产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,J=7.5Hz,2H),7.69-7.51(m,4H),7.24-7.31(m,5H),6.84(d,J=15.1Hz,1H),2.36(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.7,140.8,138.8,133.3,132.3,132.1,129.3,129.1,129.0,127.6,127.0,125.8,21.3.
实施例10产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.99(d,J=7.2Hz,2H),7.93(d,J=15.5Hz,1H),7.73(d,J=7.8Hz,1H),7.69-7.56(m,5H),7.55-7.49(m,1H),7.14(d,J=15.5Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ139.8,137.3,135.2,133.8,133.9,133.1,132.5,130.9,129.5,128.1,128.0,116.7,112.9.HRMS calcd for C15H12NO2S+(M+H)+270.05833,found 270.05865.
实施例11产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.96(d,J=7.3Hz,2H),7.77(d,J=15.6Hz,1H),7.60(dt,J=29.7,7.4Hz,3H),7.50-7.37(m,2H),7.21-7.08(m,2H),7.03(d,J=15.6Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ161.5(d,J=253.8Hz),140.4,135.5,133.5,132.8(d,J=8.9Hz),130.3(d,J=2.6Hz),130.1(d,J=8.6Hz),129.4,127.7,124.7(d,J=3.6Hz),120.5(d,J=11.7Hz),116.4(d,J=21.6Hz).HRMS calcd for C14H12FO2S+(M+H)+263.05365,found263.05316.
实施例12产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.83(d,J=8.3Hz,2H),7.66(d,J=15.4Hz,1H),7.47(d,J=2.3Hz,2H),7.42-7.33(m,5H),6.85(d,J=15.4Hz,1H),2.44(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ144.4,142.0,137.8,132.5,131.1,130.0,129.1,128.5,127.7,127.6,21.6.
实施例13产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86(d,J=8.3Hz,2H),7.67(d,J=15.4Hz,1H),7.48(d,J=7.8Hz,2H),7.43-7.34(m,5H),6.85(d,J=15.4Hz,1H),2.73(q,J=7.6Hz,2H),1.26(t,J=7.6Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.5,142.0,137.9,132.4,131.1,129.0,128.8,128.5,127.8,127.6,28.9,15.1.HRMS m/z calcd for C16H17O2S+(M+H)+273.09438,found 273.09488.
实施例14产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86(d,J=7.1Hz,2H),7.67(d,J=15.2Hz,1H),7.55(d,J=7.2Hz,2H),7.48(d,J=6.8Hz,2H),7.40(s,3H),6.86(d,J=15.3Hz,1H),1.34(s,9H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ157.3,141.9,137.6,132.4,131.1,129.0,128.5,127.6,127.5,126.4,35.2,31.0.HRMS calcd for C18H21O2S+(M+H)+301.12568,found 301.12598.
实施例15产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95-8.01(m,2H),7.69(d,J=15.4Hz,1H),7.52-7.47(m,2H),7.41(d,J=7.6Hz,3H),7.23(t,J=8.6Hz,2H),6.85(d,J=15.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ165.6(d,J=254.4Hz),142.6,136.7,132.1,131.3,130.5(d,J=9.5Hz),129.1,128.6,127.0,116.6(d,J=22.5Hz).
实施例16产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.89(d,J=8.7Hz,2H),7.69(d,J=15.4Hz,1H),7.55-7.47(m,4H),7.44-7.40(m,3H),6.84(d,J=15.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ143.1,140.1,139.2,132.2,131.4,129.7,129.2,128.6,126.8.
实施例17产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.81(d,J=8.5Hz,2H),7.73-7.66(m,3H),7.51-7.39(m,5H),6.83(d,J=15.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ143.1,139.8,132.7,132.2,131.5,129.4,129.2,129.1,128.7,126.9.
实施例18产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.09(d,J=8.1Hz,2H),7.82(d,J=8.0Hz,2H),7.75(d,J=15.4Hz,1H),7.53-7.38(m,5H),6.86(d,J=15.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ144.3,144.0,135.0(q,J=32.9Hz),131.9,131.6,129.1,128.7,128.2,126.4(q,J=3.7Hz),126.2,123.1(d,J=271.2Hz).
实施例19产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.02-7.96(m,2H),7.92(s,1H),7.87-7.78(m,4H),7.61(t,J=7.3Hz,1H),7.57-7.50(m,5H),6.97(d,J=15.3Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ142.5,140.7,134.41,133.3,133.0,131.0,130.9,129.7,129.3,128.9,128.6,127.8,127.6,127.2,126.9,123.3.HRMS calcd for C18H15O2S+(M+H)+295.07873,found295.07925.
实施例20产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.99-7.89(m,3H),7.89-7.80(m,4H),7.60-7.51(m,5H),6.94(d,J=15.3Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ143.1,140.0,139.3,134.5,133.0,131.1,129.6,129.7,129.1,129.0,128.7,127.9,127.8,127.0,126.8,123.3.HRMS calcdfor C18H14ClO2S+(M+H)+329.03975,found 329.03940.
实施例21产物的核磁及质谱数据如下:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.23(d,J=8.5Hz,1H),8.10(d,J=8.3Hz,1H),8.02(d,J=7.4Hz,2H),7.85(t,J=11.9Hz,2H),7.75(d,J=7.2Hz,1H),7.55-7.59(m,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.9,147.9,140.9,140.1,137.4,133.7,133.3,130.6,129.6,129.4,128.4,128.0,128.0,127.6,121.5.HRMS calcd for C17H14NO2S+(M+H)+296.07398,found296.07346.
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (7)

1.一种(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物,其特征在于,通式为式Ia或Ib:
其中
R1选自氢原子,卤素基,直链烷基或支链烷基,氰基;
R2选自氢原子,C1-C4的直链烷基或支链烷基,卤素基;
X为C原子或者N原子。
2.一种合成权利要求1所述的(E)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物的方法,其特征在于,将苄基磺酰基类化合物、醛类化合物在路易斯碱及N,N-二甲基甲酰胺的共同作用下一锅多组分经加热搅拌得到。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述碱选自CS2CO3、Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、Li2CO3、CSOAc、KOH、NaOH、LiOH、K3PO4、Na3PO4、K2HPO4、CH3OONa、CF3COOK、CF3COONa、CH3CH2ONa、t-BuOLi、t-BuONa、DIPEA、TMEDA、Et3N的一种或数种。
4.根据权利要求2或3所述的方法,其特征在于,所述苄基磺酰基类化合物、醛类化合物和路易斯碱的摩尔比为1∶1-10∶0.1-0.2,反应温度为100℃-160℃,反应时长为12h-24h。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述苄基磺酰基类化合物的通式为式IIa或者IIb:
其中
R1选自氢原子,卤素基,直链烷基或支链烷基,氰基;
R2选自氢原子,C1-C4的直链烷基或支链烷基,卤素基;
X为C原子或者N原子。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,磺酰基类化合物选自苄基磺酰基类化合物选自(苄基磺酰基)苯,1-甲基-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-氟-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-氯-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-溴-4-((苯基磺酰基)甲基)苯,4-((苯基磺酰基)甲基)苯甲腈,1-((苯基磺酰基)甲基)-4-(三氟甲基)苯,1-((苯基磺酰基)甲基)-4-(三氟甲氧基)苯,1-甲基-3-((苯基磺酰基)甲基)苯,2-((苯基磺酰基)甲基)苯甲腈,1-氟-2-((苯基磺酰基)甲基)苯,1-(苄基磺酰基)-4-甲基苯,1-(苄基磺酰基)-4-乙基苯,1-(苄基磺酰基)-4-(叔丁基)苯,1-(苄基磺酰基)-4-氟苯,1-(苄基磺酰基)-4-氯苯,1-(苄基磺酰基)-4-溴苯,1-(苄基磺酰基)-4-(三氟甲基)苯,2-((苯基磺酰基)甲基)萘,2-(((4-氯苯基)磺酰基)甲基)萘,2-((苯基磺酰基)甲基)喹啉。
7.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述醛类化合物选自甲醛和多聚甲醛。
CN201910078041.5A 2019-01-19 2019-01-19 (e)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物及合成方法 Active CN109761863B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910078041.5A CN109761863B (zh) 2019-01-19 2019-01-19 (e)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物及合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910078041.5A CN109761863B (zh) 2019-01-19 2019-01-19 (e)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物及合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109761863A true CN109761863A (zh) 2019-05-17
CN109761863B CN109761863B (zh) 2020-10-02

Family

ID=66455494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910078041.5A Active CN109761863B (zh) 2019-01-19 2019-01-19 (e)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物及合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109761863B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102936246A (zh) * 2012-11-08 2013-02-20 江苏暨明医药科技有限公司 丁苯那嗪的合成方法
CN104961664A (zh) * 2015-07-21 2015-10-07 安徽理工大学 一种合成e-烯基砜化合物的方法
CN107417582A (zh) * 2017-05-25 2017-12-01 曲阜师范大学 一种e‑烯基砜类化合物的制备方法
WO2018089406A1 (en) * 2016-11-10 2018-05-17 Bristol-Myers Squibb Company Ror gamma modulators
CN109096157A (zh) * 2018-09-28 2018-12-28 湖南文理学院 一种(e)-烯基砜类化合物的合成方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102936246A (zh) * 2012-11-08 2013-02-20 江苏暨明医药科技有限公司 丁苯那嗪的合成方法
CN104961664A (zh) * 2015-07-21 2015-10-07 安徽理工大学 一种合成e-烯基砜化合物的方法
WO2018089406A1 (en) * 2016-11-10 2018-05-17 Bristol-Myers Squibb Company Ror gamma modulators
CN107417582A (zh) * 2017-05-25 2017-12-01 曲阜师范大学 一种e‑烯基砜类化合物的制备方法
CN109096157A (zh) * 2018-09-28 2018-12-28 湖南文理学院 一种(e)-烯基砜类化合物的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
COLUMBUS,OHIO,US: "Registry[Online]", 《STN INTERNATIONAL》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109761863B (zh) 2020-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Synthesis of 3-((arylsulfonyl) methyl) indolin-2-ones via insertion of sulfur dioxide using anilines as the aryl source
Yang et al. Sulfonamide formation from sodium sulfinates and amines or ammonia under metal-free conditions at ambient temperature
Wei et al. Catalyst-free direct arylsulfonylation of N-arylacrylamides with sulfinic acids: a convenient and efficient route to sulfonated oxindoles
CN107739333B (zh) 一种绿色的喹啉化合物的制备方法
Zhang et al. Metal-free iodine-mediated synthesis of vinyl sulfones at room temperature using water as solvent
CN108822135B (zh) 一种氮杂环取代的噻吩并[3,2-d]噻唑及其衍生物的合成方法
JP7339677B2 (ja) フルオロスルホニル含有化合物、その中間体、製造方法および使用
Xu et al. Base-mediated diastereoselective [4+ 3] annulation of in situ generated ortho-quinone methides with C, N-cyclic azomethine imines
Shieh et al. Syntheses of thioethers and selenide ethers from anilines
Rostami et al. Ligand-free Cu-catalyzed odorless synthesis of unsymmetrical sulfides through cross-coupling reaction of aryl/benzyl/alkyl halides with an aryl boronic acid/S 8 system as a thiolating agent in PEG
Wang et al. Palladium-catalyzed cascade reactions of coumarins with alkynes: synthesis of highly substituted cyclopentadiene fused chromones
Li et al. Novel copper/PEG-400 catalyst systems for chemoselective S-and N-arylation of 2-mercaptobenzothiazole
Camargo-Ordoñez et al. Efficient synthesis of sulfonamide derivatives on solid supports catalyzed using solvent-free and microwave-assisted methods
Wang et al. Synthesis of unsymmetrical disulfides via PPh 3-mediated reductive coupling of thiophenols with sulfonyl chlorides
CN109761863A (zh) (e)-(2-(苯基磺酰基)乙烯基)苯及其衍生物及合成方法
Rolfe et al. Domino Heck–Aza‐Michael Reactions: A One‐Pot, Sequential Three‐Component Approach to 1, 1‐Dioxido‐1, 2‐benzisothiazoline‐3‐acetic Acid
CN104557957B (zh) 螺‑氧化吲哚环氧乙烷衍生物的合成方法
CN110511189B (zh) 5-氨基-1,2,4-噁二唑类衍生物及其合成方法
CN108395423A (zh) 2-亚苄基四氢噻吩衍生物的合成方法
Zhao et al. [3, 3]-Sigmatropic rearrangement of allenic alcohols: stereoselective synthesis of 1, 3-diene-2-ol sulfonates
Li et al. Copper-assisted preparation of pyridinyl sulfonate esters from hydroxypyridines and sodium sulfinates
CN105636938B (zh) 制备3-烷硫基-2-溴吡啶的方法
Zhang et al. Copper-catalyzed three-component reactions of phenols, acyl chlorides and Wittig reagents for the synthesis of β-aryloxyl acrylates
Chan et al. Synthesis of substituted 2-vinylfurans
Peng Cu (I)-catalysed coupling of arylsulfinic salts with aryl bromides

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant