CN109755564B - 一种动力型铅蓄电池 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种动力型铅蓄电池,包括正极板和负极板,所述正极板包括正极板栅和正极铅膏,所述负极板包括负极板栅和负极铅膏。本发明动力型铅蓄电池利用碳纳米管代替传统的活性炭和乙炔黑,有效的降低放电过程中的电流密度和电极极化,减小电池内阻,增加铅膏的孔隙率,提高铅膏利用率和充电接受能力;添加了氮化钛,具有高熔点、高强度、高硬度、耐酸碱腐蚀、耐磨损、高温化学稳定性以及优良的导电导热性能,阻止在栅板和铅膏之间形成钝化层,防止蓄电池的早期容量衰减,延长了蓄电池的整体使用寿命。

Description

一种动力型铅蓄电池
技术领域
本发明涉及蓄电池生产技术领域,特别是涉及一种动力型铅蓄电池。
背景技术
铅酸蓄电池属于一种传统产品,它凭借优良的性能价格比被广泛地应用在备用电源、能量储备和动力电源等领域,放电状态下,正极主要成分为二氧化铅,负极主要成分为铅;充电状态下正负极的主要成分均为硫酸铅,近年来,随着汽车工业、电信及IT网络等基础设施,动力车辆以及再生能源产业的飞速发展,作为首选的铅酸蓄电池及其电池工业得到了快速的发展,安全高效节能的铅酸蓄电池受到越来越广泛的关注,而目前市场上现有的铅酸蓄电池普遍存在性价比差、使用寿命短等缺陷,已无法满足现有的市场需求。
比如,公开号为CN103199243A的中国发明专利公开了一种铅酸蓄电池正极铅膏,其由以下质量分数的原料组成:1.4g/cm3硫酸6.8~10%,去离子水9~11%,红丹5~16%,短纤维0.05~0.06%,碳纤维0.10~0.15%,二氧化硅0.1%~0.3%,各向异性石墨0.1~0.4%,硫酸亚锡0.05-0.28%,其余为铅粉。
公开号为CN103413936A的中国发明专利公开了一种铅酸蓄电池正极铅膏配方,包括以下组分,各组分重量百分比为:铅粉70~90%;硫酸3~15%;水5~20%;短纤维0.05~2%;过硼酸钠1~20%;聚四氟乙烯乳液0.1~10%;各组分重量百分比总和为100%。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的不足,提供了一种使用寿命长的动力型铅蓄电池。
一种动力型铅蓄电池,包括正极板和负极板,所述正极板包括正极板栅和正极铅膏,所述负极板包括负极板栅和负极铅膏,
所述正极铅膏的配方按重量份计包括:铅粉100份、红丹1~10份、四碱式硫酸铅5~15份、石墨烯0.5~1份、短纤维0.1~0.3份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液8~15份、水10~15份、氮化钛1~3份;
所述负极铅膏的配方按重量份计包括:铅粉100份、碳纳米管0.5~1份、硫酸钡1~3份、木质素1~3份、短纤维0.1~0.3份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液8~15份、水10~15份、氮化钛1~3份。
优选的,所述正极铅膏的配方按重量份计包括:铅粉100份、红丹5份、四碱式硫酸铅10份、石墨烯0.8份、短纤维0.2份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液12份、水12份、氮化钛2份。
优选的,所述负极铅膏的配方按重量份计包括:铅粉100份、碳纳米管0.8份、硫酸钡2份、木质素2份、短纤维0.2份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液12份、水12份、氮化钛2份。
所述铅粉中的氧化铅含量为70%~80%。
所述硫酸钡为超细硫酸钡,平均粒径为0.01~0.08μm。
所述石墨烯为高纯石墨烯,纯度不低于99%。
所述正极铅膏的制备方法包括:
(1)将四碱式硫酸铅、石墨烯、短纤维和氮化钛混合均匀获得正极添加剂混合物;
(2)将步骤(1)制得的正极添加剂混合物与铅粉、红丹加入和膏机内进行搅拌,搅拌时间为5~10min,制得正极混合铅粉;
(3)向正极混合铅粉中加入水搅拌10~20min;
(4)加入硫酸溶液,边加硫酸溶液边搅拌,控制整个硫酸溶液添加过程中温度在65度以下,持续时间5~8min,添加完成后继续搅拌10~15min,出膏温度不高于50度,铅膏密度控制在4.3~4.5g/cm3
所述负极铅膏的制备方法包括:
(1)将碳纳米管、硫酸钡、木质素、短纤维和氮化钛混合均匀获得负极添加剂混合物;
(2)将步骤(1)制得的负极添加剂混合物与铅粉加入和膏机内进行搅拌,搅拌时间为5~10min,制得正极混合铅粉;
(3)向正极混合铅粉中加入水搅拌10~20min;
(4)加入硫酸溶液,边加硫酸溶液边搅拌,控制整个硫酸溶液添加过程中温度在65度以下,持续时间5~8min,添加完成后继续搅拌10~15min,出膏温度不高于50度,铅膏密度控制在4.3~4.5g/cm3
氮化钛,金黄色立方晶系结晶,分子量61.89,熔点2950°,密度5.43,微溶于氢氟酸、王水、硝酸,不溶于水,具有高熔点、高强度、高硬度、耐酸碱腐蚀、耐磨损、高温化学稳定性以及优良的导电导热性能,能够阻止在栅板和铅膏之间形成钝化层,防止蓄电池的早期容量衰减,延长了蓄电池的整体使用寿命,提高了栅板的耐腐蚀性,减少环境污染。
碳纳米管作为一维纳米材料,重量轻,六边形结构连接完美,具有许多异常的力学、电学和化学性能,降低放电过程中的电流密度和电极极化,减小电池内阻,增加铅膏的孔隙率,提高铅膏利用率和充电接受能力。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:利用碳纳米管代替传统的活性炭和乙炔黑,有效的降低放电过程中的电流密度和电极极化,减小电池内阻,增加铅膏的孔隙率,提高铅膏利用率和充电接受能力;添加了氮化钛,具有高熔点、高强度、高硬度、耐酸碱腐蚀、耐磨损、高温化学稳定性以及优良的导电导热性能,阻止在栅板和铅膏之间形成钝化层,防止蓄电池的早期容量衰减,延长了蓄电池的整体使用寿命。
具体实施方式
实施例1
正极铅膏的配方按重量份计:铅粉(氧化铅含量为70%~80%)100份、红丹1份、四碱式硫酸铅15份、高纯石墨烯(纯度不低于99%)0.5份、短纤维0.3份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液8份、水15份、氮化钛3份;
正极铅膏的制备方法:
(1)将四碱式硫酸铅、高纯石墨烯、短纤维和氮化钛混合均匀获得正极添加剂混合物;
(2)将步骤(1)制得的正极添加剂混合物与铅粉、红丹加入和膏机内进行搅拌,搅拌时间为10min,制得正极混合铅粉;
(3)向正极混合铅粉中加入水搅拌10min;
(4)加入硫酸溶液,边加硫酸溶液边搅拌,控制整个硫酸溶液添加过程中温度在65度以下,持续时间5min,添加完成后继续搅拌15min,出膏温度不高于50度,铅膏密度控制在4.5g/cm3
负极铅膏的配方按重量份计:铅粉(氧化铅含量为70%~80%)100份、碳纳米管1份、超细硫酸钡(平均粒径为0.01~0.08μm)1份、木质素3份、短纤维0.1份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液8份、水15份、氮化钛3份。
负极铅膏的制备方法:
(1)将碳纳米管、超细硫酸钡、木质素、短纤维和氮化钛混合均匀获得负极添加剂混合物;
(2)将步骤(1)制得的负极添加剂混合物与铅粉加入和膏机内进行搅拌,搅拌时间为5min,制得正极混合铅粉;
(3)向正极混合铅粉中加入水搅拌20min;
(4)加入硫酸溶液,边加硫酸溶液边搅拌,控制整个硫酸溶液添加过程中温度在65度以下,持续时间5min,添加完成后继续搅拌15min,出膏温度不高于50度,铅膏密度控制在4.5g/cm3
按6-DZM-20电池,正极板栅合金(质量比):钙0.09%、锡1%、铝0.05%,其余为铅;负极板栅合金(质量比):钙0.12%、锡0.4%、铝0.03%,其余为铅。
将上述正极铅膏和负极铅膏分别涂覆在正、负极板栅上,并固化得到正极板和负极板,然后将正极板和负极板装配成型号为6-DZM-20的电池。
实施例2
正极铅膏的配方按重量份计:铅粉(氧化铅含量为70%~80%)100份、红丹5份、四碱式硫酸铅10份、高纯石墨烯(纯度不低于99%)0.8份、短纤维0.2份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液12份、水12份、氮化钛2份;
正极铅膏的制备方法:
(1)将四碱式硫酸铅、高纯石墨烯、短纤维和氮化钛混合均匀获得正极添加剂混合物;
(2)将步骤(1)制得的正极添加剂混合物与铅粉、红丹加入和膏机内进行搅拌,搅拌时间为5min,制得正极混合铅粉;
(3)向正极混合铅粉中加入水搅拌20min;
(4)加入硫酸溶液,边加硫酸溶液边搅拌,控制整个硫酸溶液添加过程中温度在65度以下,持续时间8min,添加完成后继续搅拌10min,出膏温度不高于50度,铅膏密度控制在4.3g/cm3
负极铅膏的配方按重量份计:铅粉(氧化铅含量为70%~80%)100份、碳纳米管0.8份、超细硫酸钡(平均粒径为0.01~0.08μm)2份、木质素2份、短纤维0.2份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液12份、水12份、氮化钛2份。
负极铅膏的制备方法:
(1)将碳纳米管、超细硫酸钡、木质素、短纤维和氮化钛混合均匀获得负极添加剂混合物;
(2)将步骤(1)制得的负极添加剂混合物与铅粉加入和膏机内进行搅拌,搅拌时间为10min,制得正极混合铅粉;
(3)向正极混合铅粉中加入水搅拌10min;
(4)加入硫酸溶液,边加硫酸溶液边搅拌,控制整个硫酸溶液添加过程中温度在65度以下,持续时间8min,添加完成后继续搅拌10min,出膏温度不高于50度,铅膏密度控制在4.3g/cm3
按6-DZM-20电池,正极板栅合金(质量比):钙0.09%、锡1%、铝0.05%,其余为铅;负极板栅合金(质量比):钙0.12%、锡0.4%、铝0.03%,其余为铅。
将上述正极铅膏和负极铅膏分别涂覆在正、负极板栅上,并固化得到正极板和负极板,然后将正极板和负极板装配成型号为6-DZM-20的电池。
实施例3
正极铅膏的配方按重量份计:铅粉(氧化铅含量为70%~80%)100份、红丹10份、四碱式硫酸铅5份、高纯石墨烯(纯度不低于99%)1份、短纤维0.1份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液15份、水10份、氮化钛1份;
正极铅膏的制备方法:
(1)将四碱式硫酸铅、高纯石墨烯、短纤维和氮化钛混合均匀获得正极添加剂混合物;
(2)将步骤(1)制得的正极添加剂混合物与铅粉、红丹加入和膏机内进行搅拌,搅拌时间为10min,制得正极混合铅粉;
(3)向正极混合铅粉中加入水搅拌10min;
(4)加入硫酸溶液,边加硫酸溶液边搅拌,控制整个硫酸溶液添加过程中温度在65度以下,持续时间5min,添加完成后继续搅拌15min,出膏温度不高于50度,铅膏密度控制在4.5g/cm3
负极铅膏的配方按重量份计:铅粉(氧化铅含量为70%~80%)100份、碳纳米管0.5份、超细硫酸钡(平均粒径为0.01~0.08μm)3份、木质素1份、短纤维0.3份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液15份、水10份、氮化钛1份。
负极铅膏的制备方法:
(1)将碳纳米管、超细硫酸钡、木质素、短纤维和氮化钛混合均匀获得负极添加剂混合物;
(2)将步骤(1)制得的负极添加剂混合物与铅粉加入和膏机内进行搅拌,搅拌时间为5min,制得正极混合铅粉;
(3)向正极混合铅粉中加入水搅拌20min;
(4)加入硫酸溶液,边加硫酸溶液边搅拌,控制整个硫酸溶液添加过程中温度在65度以下,持续时间5min,添加完成后继续搅拌15min,出膏温度不高于50度,铅膏密度控制在4.5g/cm3
按6-DZM-20电池,正极板栅合金(质量比):钙0.09%、锡1%、铝0.05%,其余为铅;负极板栅合金(质量比):钙0.12%、锡0.4%、铝0.03%,其余为铅。
将上述正极铅膏和负极铅膏分别涂覆在正、负极板栅上,并固化得到正极板和负极板,然后将正极板和负极板装配成型号为6-DZM-20的电池。
对比例1
按实施例3相同方法制备电池,仅正极铅膏和负极铅膏中不添加氮化钛,同时负极铅膏中碳纳米管替换为乙炔黑,获得作为对比例的6-DZM-20电池。
实施例4
将实施例1~3与对比例1的成品6-DZM-20电池进行初期容量与循环寿命测试,循环寿命测试方法:
(1)放电:10A放电至42V;
(2)充电:恒压59.2V限流8A充电5小时;
(3)循环(1)、(2)至容量低于额定容量的80%即为终止。
测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0001893119940000061
从上表数据可以看出,实施例1~3早期容量衰减比对比例1稍好;循环寿命次数,实施例1~3的循环寿命明显要优于对比例1。

Claims (1)

1.一种动力型铅蓄电池,包括正极板和负极板,所述正极板包括正极板栅和正极铅膏,所述负极板包括负极板栅和负极铅膏,其特征在于,
正极铅膏的配方按重量份计:氧化铅含量为70%~80%的铅粉100份、红丹1份、四碱式硫酸铅15份、纯度不低于99%的高纯石墨烯0.5份、短纤维0.3份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液8份、水15份、氮化钛3份;
正极铅膏的制备方法:
(1)将四碱式硫酸铅、高纯石墨烯、短纤维和氮化钛混合均匀获得正极添加剂混合物;
(2)将步骤(1)制得的正极添加剂混合物与铅粉、红丹加入和膏机内进行搅拌,搅拌时间为10min,制得正极混合铅粉;
(3)向正极混合铅粉中加入水搅拌10min;
(4)加入硫酸溶液,边加硫酸溶液边搅拌,控制整个硫酸溶液添加过程中温度在65度以下,持续时间5min,添加完成后继续搅拌15min,出膏温度不高于50度,铅膏密度控制在4.5g/cm3
负极铅膏的配方按重量份计:氧化铅含量为70%~80%的铅粉100份、碳纳米管1份、平均粒径为0.01~0.08μm的超细硫酸钡1份、木质素3份、短纤维0.1份、密度为1.4g/ml的硫酸溶液8份、水15份、氮化钛3份;
负极铅膏的制备方法:
(1)将碳纳米管、超细硫酸钡、木质素、短纤维和氮化钛混合均匀获得负极添加剂混合物;
(2)将步骤(1)制得的负极添加剂混合物与铅粉加入和膏机内进行搅拌,搅拌时间为5min,制得正极混合铅粉;
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正极板栅合金质量比:钙0.09%、锡1%、铝0.05%,其余为铅;负极板栅合金质量比:钙0.12%、锡0.4%、铝0.03%,其余为铅。
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