CN109749661A - 一种应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的制备方法和使用方法 - Google Patents
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Abstract
一种应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的制备方法和使用方法，涉及一种应用于胶合木的淀粉胶黏剂及其使用方法。本发明是要解决现有的淀粉胶黏剂在湿胶合强度方面比较低，不耐水的技术问题。本发明：一、制备氧化淀粉胶黏剂；二、制备超支化胺水溶液；三、制备接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉；四、制备交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂。使用毛刷对表板内表面和芯板的双面均匀涂抹交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂，然后叠合形成多层板坯，进行热压最终获得多层胶合板。本发明通过对氧化淀粉胶黏剂进行超支化胺改性，再制备成胶合木，增强其耐水性和胶接性能，抑制木腐菌对胶合木的腐蚀作用，延长使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及一种应用于胶合木的淀粉胶黏剂及其使用方法。
背景技术
木材胶黏剂是将木材与木材或其他物体的表面胶接成为一体的材料。目前市场上最常用的木材胶黏剂是“三醛”胶。然而，这些胶中存在着游离甲醛，对环境有一定的危害。淀粉是一类可再生、可生物降解的天然植物材料，具有低成本、加工制作方便及无刺激性气味等特点。由于淀粉胶黏剂具有很多优良特性，开发淀粉基胶黏剂这种环保型的胶黏剂市场潜力巨大。胶黏剂的改性是木材加工领域研究的热点问题之一。通过某些功能聚合物的引入合成的胶黏剂不仅具有良好的力学性能，同时其耐水性与耐磨性等性能也得到进一步提高。
淀粉胶黏剂的特点是成本低、天然无毒、来源广泛、有利于环境保护。在对木材胶黏剂进行制作时，淀粉是能够用到的最广泛的材料，制作的工艺手段以及高性能淀粉的开发是专家和学者研究的重点。目前淀粉胶黏剂的缺陷主要是淀粉基木材胶黏剂在湿胶合强度方面比较低，这就出现了不耐水的问题，在工业生产中不能达到黏胶的要求。淀粉的乳液具有不稳定的特点，很容易出现凝沉的现象，分子之间因为氢键的作用，很容易结晶，这种情况下胶黏剂就容易失效，如果淀粉基木材胶黏剂在储存时间上比较短，就会产生比较严重的失效现象。
接枝反应主要是在大分子链上，利用一定的化学键和淀粉直链的功能侧基反应，在这种反应下，形成的物质叫做接枝共聚物。随着我国经济的不断发展和科学技术水平的不断提高，现代工业生产中对于能够用到的淀粉衍生物的使用标准也越来越高，因此把这种接枝共聚物用在淀粉的改性上，研究出适合工业使用的淀粉接枝共聚物具有重要价值。这种技术的优点是成本低、对环境的影响比较小，不会产生较多的污染物，在工业领域和人们的生产生活中有较多的用途，比如在造纸和增稠剂的制作方面用处较多。利用这种技术可以将乙烯基类单体和淀粉分子进行结合，制造出淀粉胶黏剂，使淀粉结构中存在的刚性链和接枝支链相结合、相互的渗透，结合在一起形成一个比较大的分子网状结构，在此情况下产生的这种物质具有淀粉的性质，也具有接枝支链的性质。
发明内容
本发明是要解决现有的淀粉胶黏剂在湿胶合强度方面比较低，不耐水的技术问题，而提供一种应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的制备方法和使用方法。
本发明的应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的制备方法如下：
一、制备氧化淀粉胶黏剂：在四口烧瓶中加入玉米淀粉和蒸馏水，四口烧瓶的四个口分别连接搅拌装置、温度计、球形冷凝管和胶塞；玉米淀粉和蒸馏水搅拌均匀后加入过硫酸铵，然后放入60℃～65℃的水浴中并保温2h～2.5h，然后水浴升温至90℃～95℃并在90℃～95℃下糊化0.5h～1h，调节产物的pH值为7.8～8.2，自然冷却至室温，制得氧化淀粉胶黏剂；
所述的玉米淀粉和蒸馏水的质量比为1:(5.5～6)；
所述的过硫酸铵和蒸馏水的质量比为1:(7～7.5)；
二、制备超支化胺水溶液：将超支化聚酰胺胺溶解于蒸馏水中，搅拌均匀，得到超支化胺水溶液；所述的超支化胺水溶液中超支化聚酰胺胺的质量分数为8％～8.5％；
三、将步骤一制得的氧化淀粉胶黏剂放在均苯三甲酰氯的有机极性溶剂中完全浸没，用保鲜膜密封，放入恒温水浴锅中，在70℃～75℃的条件下水浴加热1h～4h，将反应后的产物取出，用有机极性溶剂抽滤清洗，得到接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉；
所述的均苯三甲酰氯的有机极性溶剂溶液中均苯三甲酰氯的质量分数为3％～4％；
所述的均苯三甲酰氯和步骤一制得的氧化淀粉胶黏剂的质量比为1:(2.5～3)；
四、在四口烧瓶中加入步骤三制备的接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉和蒸馏水，四口烧瓶的四个口分别连接搅拌装置、温度计、球形冷凝管和胶塞；接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉和蒸馏水搅拌均匀后加入过硫酸铵，然后放入60℃～65℃的水浴中并保温6h～6.5h，调节产物的pH值为8.5～9.0，然后加入步骤二制备的超支化胺水溶液，在60℃～65℃的水浴中保温3.5h～4h，然后水浴升温至90℃～95℃并在90℃～95℃下糊化0.5h～1h，调节产物的pH值为8～9，自然冷却至室温，即制得交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂；
所述的步骤三制备的接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉和蒸馏水的质量比为1:(5.5～6)；
所述的过硫酸铵和蒸馏水的质量比为1:(390～395)；
所述的步骤二制备的超支化胺水溶液和蒸馏水的质量比为1:(7.5～27)。
本发明的应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的使用方法如下：使用毛刷对表板内表面和芯板的双面均匀涂抹交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂，然后叠合形成多层板坯，进行热压，热压温度为120℃～125℃，热压压力为8MPa～8.5MPa，热压时间为8min～9min，施胶量为0.05g/cm2～0.06g/cm2，最终获得层板胶合木或多层胶合板。
本发明原理如图2所示，本发明在利用过硫酸铵制备氧化淀粉，羟基活化，同时氧化淀粉可以提高胶接的性能，延长使用寿命；在有机极性溶剂溶液中，利用均苯三甲酰氯与淀粉的羟基之间的反应，将均苯三甲酰氯接枝在氧化淀粉上，再通过超枝化胺与酰氯基团的反应，将超枝化胺接到氧化淀粉上，制备得到超支化胺改性的氧化淀粉胶黏剂，再制成胶合木。
本发明涉及了一种采用超支化胺对氧化淀粉胶黏剂进行超支化改性，制备出可以具有抑制木质素被腐蚀，具有长效胶接性能的胶合木。本发明通过对氧化淀粉胶黏剂进行超支化胺改性，再制备成胶合木，增强其耐水性和胶接性能，抑制木腐菌对胶合木的腐蚀作用，延长使用寿命。同时本发明制备工艺简单，可批量化生产，在环保建筑材料领域有着较为广阔的应用及开发前景。
本发明制备的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的贮存稳定性在45d以上，其耐水性能得到提高，HPAMAM改性提高了氧化淀粉胶黏剂的耐水性与贮存稳定性。该交联改性氧化淀粉胶黏剂可作为桦树木粘合剂使用，制备得到性能优良的胶合木，抗腐蚀能力可以大大提高胶合木的使用寿命。在HPAMAM交联改性氧化淀粉胶黏剂制备工艺简单，操作简便，成本低廉，对环境友好，具有广阔的市场前景。
附图说明
图1为试验一步骤二中的超支化聚酰胺胺的分子结构式；
图2为本发明的原理图；
图3为试验一的步骤一制备的氧化淀粉胶黏剂的红外图谱；
图4为制备的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的红外图谱；
图5为试验七中的剪切强度测试图；
图6为试验八的实物图；
图7为试验八的实物图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式为一种应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的制备方法，具体工艺如下：
一、制备氧化淀粉胶黏剂：在四口烧瓶中加入玉米淀粉和蒸馏水，四口烧瓶的四个口分别连接搅拌装置、温度计、球形冷凝管和胶塞；玉米淀粉和蒸馏水搅拌均匀后加入过硫酸铵，然后放入60℃～65℃的水浴中并保温2h～2.5h，然后水浴升温至90℃～95℃并在90℃～95℃下糊化0.5h～1h，调节产物的pH值为7.8～8.2，自然冷却至室温，制得氧化淀粉胶黏剂；
所述的玉米淀粉和蒸馏水的质量比为1:(5.5～6)；
所述的过硫酸铵和蒸馏水的质量比为1:(7～7.5)；
二、制备超支化胺水溶液：将超支化聚酰胺胺溶解于蒸馏水中，搅拌均匀，得到超支化胺水溶液；所述的超支化胺水溶液中超支化聚酰胺胺的质量分数为8％～8.5％；
三、将步骤一制得的氧化淀粉胶黏剂放在均苯三甲酰氯的有机极性溶剂中完全浸没，用保鲜膜密封，放入恒温水浴锅中，在70℃～75℃的条件下水浴加热1h～4h，将反应后的产物取出，用有机极性溶剂抽滤清洗，得到接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉；
所述的均苯三甲酰氯的有机极性溶剂溶液中均苯三甲酰氯的质量分数为3％～4％；
所述的均苯三甲酰氯和步骤一制得的氧化淀粉胶黏剂的质量比为1:(2.5～3)；
五、在四口烧瓶中加入步骤三制备的接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉和蒸馏水，四口烧瓶的四个口分别连接搅拌装置、温度计、球形冷凝管和胶塞；接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉和蒸馏水搅拌均匀后加入过硫酸铵，然后放入60℃～65℃的水浴中并保温6h～6.5h，调节产物的pH值为8.5～9.0，然后加入步骤二制备的超支化胺水溶液，在60℃～65℃的水浴中保温3.5h～4h，然后水浴升温至90℃～95℃并在90℃～95℃下糊化0.5h～1h，调节产物的pH值为8～9，自然冷却至室温，即制得交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂；
所述的步骤三制备的接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉和蒸馏水的质量比为1:(5.5～6)；
所述的过硫酸铵和蒸馏水的质量比为1:(390～395)；
所述的步骤二制备的超支化胺水溶液和蒸馏水的质量比为1:(7.5～27)。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：步骤一中调节产物的pH值是通过加入氢氧化钠水溶液或盐酸。其他与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：步骤三中所述的有机极性溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种的混合物。其他与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：步骤五中调节产物的pH值是通过加入氢氧化钠水溶液或盐酸。其他与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式为具体实施方式一中的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的使用方法：使用毛刷对表板内表面和芯板的双面均匀涂抹交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂，然后叠合形成多层板坯，进行热压，热压温度为120℃～125℃，热压压力为8MPa～8.5MPa，热压时间为8min～9min，施胶量为0.05g/cm2～0.06g/cm2，最终获得层板胶合木或多层胶合板。
用以下试验对本发明进行验证：
试验一：本试验为一种应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的制备方法，具体工艺如下：
一、制备氧化淀粉胶黏剂：在四口烧瓶中加入15g玉米淀粉和88g蒸馏水，四口烧瓶的四个口分别连接搅拌装置、温度计、球形冷凝管和胶塞；玉米淀粉和蒸馏水搅拌均匀后加入12g的过硫酸铵，然后放入60℃的水浴中并保温2h，然后水浴升温至90℃并在90℃下糊化0.5h，调节产物的pH值为8，自然冷却至室温，制得氧化淀粉胶黏剂；
二、制备超支化胺水溶液：将超支化聚酰胺胺溶解于蒸馏水中，搅拌均匀，得到超支化胺水溶液；所述的超支化胺水溶液中超支化聚酰胺胺的质量分数为8.3％；
三、将15g步骤一制得的氧化淀粉胶黏剂放在206g均苯三甲酰氯的有机极性溶剂中完全浸没，用保鲜膜密封，放入恒温水浴锅中，在70℃的条件下水浴加热3h，将反应后的产物取出，用有机极性溶剂抽滤清洗，得到接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉；
所述的均苯三甲酰氯的有机极性溶剂溶液中均苯三甲酰氯的质量分数为3％；
四、在四口烧瓶中加入15g步骤三制备的接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉和88g蒸馏水，四口烧瓶的四个口分别连接搅拌装置、温度计、球形冷凝管和胶塞；接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉和蒸馏水搅拌均匀后加入0.225g的过硫酸铵，然后放入60℃的水浴中并保温6h，调节产物的pH值为8.5～9.0，然后加入4.5g步骤二制备的超支化胺水溶液，在60℃的水浴中保温3.5h，然后水浴升温至90℃并在90℃下糊化0.5h，调节产物的pH值为8～9，自然冷却至室温，即制得交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂；
步骤一中调节产物的pH值是通过加入氢氧化钠水溶液或盐酸；
步骤三中所有的有机极性溶剂均为N,N-二甲基乙酰胺；
步骤五中调节产物的pH值是通过加入氢氧化钠水溶液或盐酸。
图3为试验一的步骤一制备的氧化淀粉胶黏剂的红外图谱，图4为制备的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的红外图谱，可以看出两者的光谱均显示主链的典型吸收带。1100cm-1、2900cm-1和3400cm-1分别是C-O-C、C-H和O-H键的伸缩振动峰。图4中由于均苯三甲酰氯为交联剂，酰氯基团与淀粉主链上的羟基反应，1727cm-1处的峰对应酰氯基团上C＝O特征峰；均苯三甲酰氯上的酰氯与-NH2反应，生成酰胺(由于N原子与两个C原子相连，为仲酰胺)，1643cm-1处的峰为酰胺的C＝O双键的峰，1557cm-1处的峰是酰胺基团N-H键特征峰。红外谱图显示超枝化胺通过TMC为交联剂成功接枝在氧化淀粉主链上。
试验二：本试验与试验一不同的是：步骤四中加入1.8g步骤二制备的超支化胺水溶液。其它与试验一相同。
试验三：本试验与试验一不同的是：步骤四中加入2.7g步骤二制备的超支化胺水溶液。其它与试验一相同。
试验四：本试验与试验一不同的是：步骤四中加入3.6g步骤二制备的超支化胺水溶液。其它与试验一相同。
试验五：本试验与试验一不同的是：步骤四中加入5.4g步骤二制备的超支化胺水溶液。其它与试验一相同。
试验六：本试验与试验一不同的是：步骤四中加入6.3g步骤二制备的超支化胺水溶液。其它与试验一相同。
试验七：本试验选用尺寸为330mm×330mm×20mm的桦木单板，为了提升单板表面粗糙度及对胶黏剂的渗透性能，利用200目的砂纸对单板粘接面进行打磨处理，将三块单板按照纹路交叉排列，形成板坯。使用毛刷对表板内表面和芯板的双面均匀涂抹试验一制备的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂，然后叠合形成三层板坯，进行热压，热压温度120℃，热压压力8MPa，热压时间8min，施胶量0.05g/cm2，最终获得三层胶合板。
采用试验七相同的工艺方法，用试验二至六分别制备的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂制备三层胶合板。
对试验七中制备的6块胶合板分别进行干燥条件下、25℃水泡和63℃水泡条件下的剪切强度测试，如图5，横坐标是步骤四中超支化聚酰胺胺(HPAMAM)占接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉的质量分数，曲线1为干燥条件下，曲线2为25℃水泡，曲线3为63℃水泡，从图中可以看出由于HPAMAM对氧化淀粉同时具有交联作用，随着HPAMAM量分数的增加，交联改性氧化淀粉胶黏剂的耐水时间与黏度也相应增加，而产品的贮存稳定性呈先升高后降低的趋势。这是因为随着HPAMAM用量的增加，HPAMAM与氧化淀粉的交联程度加深，从而使氧化淀粉胶黏剂的黏度迅速增大，耐水性和稳定性提高；但当HPAMAM用量过大时，交联过度，胶黏剂变稠，并出现凝胶现象，失去流动性和粘性，如果HPAMAM用量过少，则交联程度不够，耐水性差。综合考虑，HPAMAM质量分数控制在淀粉质量的2.5％左右比较合适。
试验八：通过TTC着色方法评估氧化淀粉胶黏剂和交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂对白腐菌的抗微生物特性：将白腐菌悬浮液(108CFU/mL)在培养基中温育并稀释1000倍以获得105CFU/mL的浓度。接下来将100μL的细菌悬浮液和100μL具有不同浓度的聚合物溶液转移到96孔板中。然后，将混合物在37℃恒温培养24小时，取50μL的0.5wt％的2,3,5-三苯基四唑氯化物(TTC)溶液加入到96孔板中，并通过涡旋振荡混合每个孔的混合物，然后在黑暗中于37℃恒温培育24小时。MIC值是没有可见生长的最低浓度，即由于TTC的减少没有红色。
图6为试验一的步骤一中制备的氧化淀粉胶黏剂，图7为试验一制备的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂，两个图中从上至下的细菌培养液浓度依次为10240μg/mL、5120μg/mL、2560μg/mL、1280μg/mL、640μg/mL、320μg/mL、160μg/mL、80μg/mL、40μg/mL、20μg/mL、10μg/mL和0，由图可知，氧化淀粉胶黏剂没有出现MIC值，交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂出现MIC值，最小抑菌浓度为320μg/mL，证明交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂具有抑菌性能。
Claims (5)
1.一种应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的制备方法，其特征在于应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的制备方法如下：
一、制备氧化淀粉胶黏剂：在四口烧瓶中加入玉米淀粉和蒸馏水，四口烧瓶的四个口分别连接搅拌装置、温度计、球形冷凝管和胶塞；玉米淀粉和蒸馏水搅拌均匀后加入过硫酸铵，然后放入60℃～65℃的水浴中并保温2h～2.5h，然后水浴升温至90℃～95℃并在90℃～95℃下糊化0.5h～1h，调节产物的pH值为7.8～8.2，自然冷却至室温，制得氧化淀粉胶黏剂；
所述的玉米淀粉和蒸馏水的质量比为1:(5.5～6)；
所述的过硫酸铵和蒸馏水的质量比为1:(7～7.5)；
二、制备超支化胺水溶液：将超支化聚酰胺胺溶解于蒸馏水中，搅拌均匀，得到超支化胺水溶液；所述的超支化胺水溶液中超支化聚酰胺胺的质量分数为8％～8.5％；
三、将步骤一制得的氧化淀粉胶黏剂放在均苯三甲酰氯的有机极性溶剂中完全浸没，用保鲜膜密封，放入恒温水浴锅中，在70℃～75℃的条件下水浴加热1h～4h，将反应后的产物取出，用有机极性溶剂抽滤清洗，得到接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉；
所述的均苯三甲酰氯的有机极性溶剂溶液中均苯三甲酰氯的质量分数为3％～4％；
所述的均苯三甲酰氯和步骤一制得的氧化淀粉胶黏剂的质量比为1:(2.5～3)；
四、在四口烧瓶中加入步骤三制备的接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉和蒸馏水，四口烧瓶的四个口分别连接搅拌装置、温度计、球形冷凝管和胶塞；接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉和蒸馏水搅拌均匀后加入过硫酸铵，然后放入60℃～65℃的水浴中并保温6h～6.5h，调节产物的pH值为8.5～9.0，然后加入步骤二制备的超支化胺水溶液，在60℃～65℃的水浴中保温3.5h～4h，然后水浴升温至90℃～95℃并在90℃～95℃下糊化0.5h～1h，调节产物的pH值为8～9，自然冷却至室温，即制得交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂；
所述的步骤三制备的接枝均苯三甲酰氯的氧化淀粉和蒸馏水的质量比为1:(5.5～6)；
所述的过硫酸铵和蒸馏水的质量比为1:(390～395)；
所述的步骤二制备的超支化胺水溶液和蒸馏水的质量比为1:(7.5～27)。
2.根据权利要求1所述的一种应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的制备方法，其特征在于步骤一中调节产物的pH值是通过加入氢氧化钠水溶液或盐酸。
3.根据权利要求1所述的一种应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的制备方法，其特征在于步骤三中所述的有机极性溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的制备方法，其特征在于步骤五中调节产物的pH值是通过加入氢氧化钠水溶液或盐酸。
5.如权利要求1所述的一种应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的使用方法，其特征在于应用于胶合木的交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂的使用方法如下：
使用毛刷对表板内表面和芯板的双面均匀涂抹交联超支化胺改性氧化淀粉胶黏剂，然后叠合形成多层板坯，进行热压，热压温度为120℃～125℃，热压压力为8MPa～8.5MPa，热压时间为8min～9min，施胶量为0.05g/cm2～0.06g/cm2，最终获得层板胶合木或多层胶合板。
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|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114316898A (zh) * | 2021-10-21 | 2022-04-12 | 西南林业大学 | 一种超支化多胺改性木质素胶黏剂的制备方法 |
| CN114536491A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-05-27 | 西南林业大学 | 一种木竹材超强化学胶合板的制备方法 |
| CN114621705A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-06-14 | 西南林业大学 | 一种基于醛-胺交联反应的新型淀粉基胶黏剂的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060107945A1 (en) * | 2004-11-19 | 2006-05-25 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Chemically modified plasticized starch compositions by extrusion processing |
| CN108393074A (zh) * | 2018-03-19 | 2018-08-14 | 哈尔滨工程大学 | 超支化胺聚合物改性棉纤维吸附材料的制备方法 |
| CN108641640A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-10-12 | 海宁玖洲家具有限公司 | 家具用环保胶粘剂的制备方法 |
-
2019
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060107945A1 (en) * | 2004-11-19 | 2006-05-25 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Chemically modified plasticized starch compositions by extrusion processing |
| WO2006055504A2 (en) * | 2004-11-19 | 2006-05-26 | Michigan State University | Chemically modified plasticized starch compositions by extrusion processing |
| CN108393074A (zh) * | 2018-03-19 | 2018-08-14 | 哈尔滨工程大学 | 超支化胺聚合物改性棉纤维吸附材料的制备方法 |
| CN108641640A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-10-12 | 海宁玖洲家具有限公司 | 家具用环保胶粘剂的制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114316898A (zh) * | 2021-10-21 | 2022-04-12 | 西南林业大学 | 一种超支化多胺改性木质素胶黏剂的制备方法 |
| CN114536491A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-05-27 | 西南林业大学 | 一种木竹材超强化学胶合板的制备方法 |
| CN114621705A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-06-14 | 西南林业大学 | 一种基于醛-胺交联反应的新型淀粉基胶黏剂的制备方法 |
| CN114621705B (zh) * | 2022-03-18 | 2023-01-31 | 西南林业大学 | 一种基于醛-胺交联反应的淀粉基胶黏剂的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
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