CN109749042B - 一种磺酸型水性聚氨酯分散体的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种磺酸型水性聚氨酯分散体的制备方法。本发明先让胺基磺酸盐亲水扩链剂按照常规工艺进行第一次亲水扩链反应，在此基础上向体系中加入混合溶剂，利用混合溶剂改变残留胺基磺酸盐、聚氨酯离聚体、溶剂三者之间相容性，使整个反应体系处于近均相的反应状态，让残留的胺基磺酸盐继续进行第二次亲水扩链反应，实现对胺基磺酸盐的高效利用。本发明的制备方法大幅降低了胺基磺酸盐的残留，降低成本的同时，能够更加精准地进行配方方案设计，得到高性能的水性聚氨酯分散体。

Description

一种磺酸型水性聚氨酯分散体的制备方法

技术领域

本发明涉及水性聚氨酯技术领域，具体地说是一种磺酸型水性聚氨酯分散体的制备方法。

背景技术

水性聚氨酯分散体因其无毒、生产和使用安全等特点，愈加受到人们的重视，加之科学技术的发展，水性聚氨酯在涂料、涂饰剂、粘合剂、织物整理等各个领域的应用越来越广泛。根据亲水基团的不同，水性聚氨酯分散体分为阳离子型、阴离子型和非离子型，其中阴离子型水性聚氨酯最为重要、应用最广泛。根据引入到聚氨酯大分子链上的阴离子基团类型，阴离子型水性聚氨酯主要分为羧酸型和磺酸型，目前，市场上阴离子水性聚氨酯产品大多为羧酸型，尤其是国内产品更是以羧酸型为主。但是，羧酸型水性聚氨酯分散体存在着配伍性差、耐老化性能差等缺点，尤其是羧酸聚酯型水性聚氨酯产品，其耐水解性能很不好，产品储存稳定期较短，不能满足高性能场合的使用要求。而磺酸型水性聚氨酯分散体的产品因其良好的耐水解性、配伍性，能够满足苛刻条件、高性能要求的场合。

磺酸型水性聚氨酯分散体主要通过磺酸型亲水扩链剂或磺酸型聚酯多元醇的选用，向聚氨酯分子链上引入磺酸盐型亲水基团，其中以胺基磺酸型亲水扩链剂的选用为主。专利文献CN101508785A优选利用N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸钠盐得到稳定的聚氨酯分散体粘合剂，但没有明确表述出水性聚氨酯分散体的制备过程。专利文献CN103703041A公开了一种基于聚酯多元醇的水性聚氨酯聚脲分散体，其优选的离子化合物是胺基磺酸型亲水扩链剂，该专利明确指出采用胺基磺酸盐通过一次亲水扩链反应合成水性聚氨酯聚脲分散体。专利文献CN103360563A先制备聚氨酯预聚体，将合成的聚氨酯预聚体加溶剂稀释成若干份，分别加入不同剂量的磺酸盐型亲水扩链剂通过一次扩链反应制备成不同的聚氨酯离聚体，将聚氨酯离聚体重新混合，再分散到去离子水中乳化得到分散体，加入后扩链剂进行二次后扩链反应，最后脱除溶剂得到水性聚氨酯乳液。专利文献CN107793549A公开了一种水性聚氨酯自消光树脂及其制备方法，其将2-[(2-氨乙基)氨基]乙磺酸钠作为唯一的亲水扩链剂，该专利也是采用一次亲水扩链反应的合成方法，在亲水扩链反应过程中会持续匀速滴加丙酮溶剂来调整反应体系的粘度。以上这类采用纯胺基磺酸盐亲水扩链剂制备水性聚氨酯时都是采用一次扩链反应的合成方法，而胺基磺酸盐亲水扩链剂不溶于丙酮、丁酮等极性有机溶剂，为水相溶液体系，其与聚氨酯预聚体的相容性差，因此亲水扩链反应时扩链不均匀、扩链效率低，在加水乳化分散前，胺基磺酸盐亲水扩链剂没有被有效利用，这一方面增加了胺基磺酸盐的用量、增加成本，另一方面残留的胺基磺酸盐对水性聚氨酯分散体的性能会产生不良影响，尤其是严重影响了涂膜的耐水性。专利文献CN106800632A公开了一种纯磺酸型的高固含量水性聚氨酯乳液的制备方法，该专利也是采用一次亲水扩链反应的合成方法将磺酸基团引入到聚氨酯分子链上，但其通过在聚氨酯分子链上引入小分子胺类作为辅助扩链剂来提高磺酸盐扩链剂与聚氨酯预聚物反应的均匀性和效率。但是这种方法只是部分改善了体系的相容性，在实际制备过程中还是存在一定量的不溶于体系的胺基磺酸盐游离在外，不能有效地参与亲水扩链反应。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种磺酸型水性聚氨酯分散体的制备方法，其先让胺基磺酸盐亲水扩链剂进行第一次亲水扩链反应，再利用混合溶剂改善反应体系相容性，使残留的胺基磺酸型亲水扩链剂继续进行第二次亲水扩链反应，提升其亲水扩链聚合效率，实现胺基磺酸盐亲水扩链剂的有效利用；通过本发明的制备方法，可以更加有效地利用胺基磺酸盐亲水扩链剂，降低磺酸盐单体的残留、改善强亲水基团磺酸盐基团对聚氨酯性能的不良影响。

为此，本发明采用的技术方案为：一种磺酸型水性聚氨酯分散体的制备方法，其包含步骤：

步骤1)，聚合物多元醇除水处理：将相对分子质量600-3000的聚合物多元醇在110-130℃下下真空脱水1-2h；

步骤2)，聚氨酯预聚体制备：先将步骤1)体系降温到60-80℃，加入二异氰酸酯化合物，在60-90℃下反应0.5-1h；再加入小分子扩链剂，继续在60-90℃下反应0.5-1.5h；之后，加入稀释溶剂调节反应体系粘度，稀释溶剂质量与当前反应物总质量比为0.05-0.3:1；然后，加入催化剂，继续在60-90℃下反应3-5h，保证总反应时间为5-7h，得到澄清透明的聚氨酯预聚体；

步骤3)，聚氨酯离聚体制备：将步骤2)得到的聚氨酯预聚体降温至35-50℃，加入稀释溶剂调节粘度，稀释溶剂质量与当前反应物总质量比为0.5-2:1；加入胺基磺酸型亲水扩链剂进行第一次亲水扩链反应，在35-50℃下反应5-25min，得到浑浊不透明的聚氨酯离聚体；然后向体系中加入混合溶剂，混合溶剂质量与当前反应物总质量比为0.2-0.6:1，体系中未反应完全的胺基磺酸型亲水扩链剂进行第二次亲水扩链反应，在35-50℃下反应4-10min，胺基磺酸型亲水扩链剂的反应效率进一步提升，得到透明的聚氨酯离聚体；所述混合溶剂为极性有机溶剂与水的混合物；

步骤4)，水分散乳化及后扩链：在800-2000rpm的搅拌下，将亲水改性的聚氨酯离聚体分散于去离子水中；再加入水溶性二元胺扩链剂进行后扩链反应，反应15-60min；减压脱去溶剂，得到磺酸型水性聚氨酯分散体；

其中，磺酸型水性聚氨酯分散体由以下组分依质量比组成：聚合物多元醇50-85％，二异氰酸酯12-40％，小分子扩链剂0.5-9％，胺基磺酸型亲水扩链剂1-4％，水溶性二元胺0.1-6％，催化剂0.05-0.3％，且各原料总质量为100％。

本发明先让胺基磺酸盐亲水扩链剂按照常规工艺进行第一次亲水扩链反应，在此基础上向体系中加入混合溶剂，利用混合溶剂改变残留胺基磺酸盐、聚氨酯离聚体、溶剂三者之间相容性，使整个反应体系处于近均相的反应状态，让残留的胺基磺酸盐继续进行第二次亲水扩链反应，实现对胺基磺酸盐的高效利用。

作为上述制备方法的优选，所述的多异氰酸酯化合物选自：六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯中的任意一种或其组合。

作为上述制备方法的优选，所述聚合物多元醇选自：聚醚多元醇、己二酸型聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇中的任意一种或其组合。

作为上述制备方法的优选，所述小分子扩链剂选自：1，4-丁二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、3-甲基戊二醇、丙二醇、2-甲基丙二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷中的任意一种或其组合。

作为上述制备方法的优选，所述胺基磺酸型亲水扩链剂选自：乙二胺基乙基磺酸钠、α，ω-聚丙二醇-二胺-磺丙基钠盐中的任意一种或其组合。

作为上述制备方法的优选，所述水溶性二元胺扩链剂选自：乙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、环己二胺、异氟尔酮二胺、哌嗪、聚醚二胺中的一种或其组合。

作为上述制备方法的优选，所述催化剂选自：二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的任意一种或其组合。

作为上述制备方法的优选，所述稀释溶剂选自：丙酮、丁酮中的任意一种。稀释溶剂为不参与反应的常规溶剂，用作调整反应体系粘度，保证反应顺利进行。

作为上述制备方法的优选，步骤3)中稀释溶剂用量：稀释溶剂质量与当前反应物总质量比为0.8-1.8:1。

作为上述制备方法的优选，所述混合溶剂中，极性有机溶剂与水的质量比为1-3:1。

作为上述制备方法的优选，所述极性有机溶剂选自：丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二丙二醇二甲醚、乙醇中的任意一种或其组合。

本发明先使胺基磺酸盐亲水扩链剂按照常规工艺进行第一次亲水扩链反应，随着胺基磺酸盐的加入，体系由澄清透明状态变成浑浊状态，这是因为胺基磺酸盐不溶于丙酮(丁酮)、与聚氨酯预聚体相容性差，整个反应体系处于非均相状态。但是，由于端氨基活性很强，大部分的胺基磺酸盐仍能与聚氨酯预聚体通过界面反应进行扩链反应形成聚氨酯离聚体，然而这种界面反应达到一定程度后不再进行，会残留一定量的胺基磺酸盐，即使延长反应时间或是加入大量丙酮(丁酮)溶剂，残留的胺基磺酸盐仍不能很好地进行扩链反应，从而降低了胺基磺酸盐的反应效率，增加成本的同时，残留的磺酸盐还会影响聚氨酯分散体的合成及性能。一方面，残留的磺酸盐影响了配方设计，加水分散时体系的NCO/OH值与方案设计偏差大，影响了水分散乳化过程；另一方面，残留的胺基磺酸盐最终也会聚合到聚氨酯分子链上，大量强极性基团磺酸盐基团的存在，会严重影响水性聚氨酯的性能，如胶膜的耐水性、配伍性、力学性能等。

本发明在完成第一次亲水扩链反应的基础上，向体系中加入混合溶剂，混合溶剂加入后体系会由不透明浑浊状态变成近乎澄清透明状态，即通过混合溶剂的加入改变了残留胺基磺酸盐、聚氨酯离聚体、溶剂三者之间相容性，使整个反应体系处于近均相的反应状态，让残留的胺基磺酸盐继续进行第二次亲水扩链反应，实现对胺基磺酸盐的高效利用。

本发明具有的有益效果如下：本发明的制备方法可以更加有效地利用胺基磺酸盐亲水扩链剂、大幅降低了胺基磺酸盐的残留，降低成本的同时，能够更加精准地进行配方方案设计，得到高性能的水性聚氨酯分散体。本发明制备的水性聚氨酯分散体，适用于织物、皮革、纸张、木材、金属多种基材，可用作涂料、涂饰剂、粘合剂、涂层。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步说明，但不作为对本发明保护范围的限制。

实施例1

将338.8g聚己二酸丁二醇酯二醇(摩尔质量为3000g/mol)在120℃下真空脱水1.5h；然后通入氮气，降温至60℃，加入49g异氟尔酮二异氰酸酯，在90℃下反应1h；加入6.4g新戊二醇，继续在90℃下反应1h；加入丙酮120g调整反应体系粘度，加入1.2g辛酸亚锡，继续在60℃下反应3.5h，得到澄清透明的聚氨酯预聚体；降温到50℃，加入600g丙酮稀释；加入8g乙二胺基乙基磺酸钠溶液(固含量为50％)，反应体系由澄清透明变成浑浊不透明状态，在50℃下反应4min，反应体系一直是浑浊不透明状态；向体系中加入混合溶剂丙酮水溶液(120g丙酮+120g水)，随混合溶剂加入反应体系变成透明状态，在50℃下反应4min，得到透明的聚氨酯离聚体；在2000rpm的高速搅拌下将聚氨酯离聚体分散于809g去离子水中形成分散液，随后加入0.6g哌嗪反应15min；减压脱去溶剂，得到磺酸型水性聚氨酯分散体。

实施例2

将200g聚己二酸新戊二醇酯二醇(摩尔质量为2000g/mol)、20g聚己内酯二醇(摩尔质量为2000g/mol)在115℃下真空脱水2h；然后通入氮气，降温至65℃，加入106.6g异氟尔酮二异氰酸酯、18g六亚甲基二异氰酸酯，在80℃下反应0.5h；加入25g1，4-丁二醇、1.5g三羟甲基丙烷，继续在80℃下反应1.5h；加入丁酮40g调整反应体系粘度，加入0.2g二月桂酸二丁基锡，继续在80℃下反应4h，得到澄清透明的聚氨酯预聚体；降温到45℃，加入280g丙酮稀释；加入17.8gα，ω-聚丙二醇-二胺-磺丙基钠盐(摩尔质量为550g/mol，固含量为90％)，反应体系由澄清透明变成浑浊不透明状态，在45℃下反应5min，反应体系一直是浑浊不透明状态；向体系中加入混合溶剂丁酮水溶液(72g丁酮+48g水)，随混合溶剂加入反应体系变成透明状态，在45℃下反应5min，得到透明的聚氨酯离聚体；在1000rpm的高速搅拌下将聚氨酯离聚体分散于690g去离子水中形成分散液，随后加入3.9g乙二胺、9g聚醚二胺JEFFAMINEED600(摩尔质量为600g/mol，丙氧基数为3.6，乙氧基数为9)反应20min；减压脱去溶剂，得到磺酸型水性聚氨酯分散体。

实施例3

将160g聚丙二醇(摩尔质量为2000g/mol)、16g聚己二酸丁二醇酯二醇(摩尔质量为1000g/mol)、24g聚乙二醇(摩尔质量为600g/mol)在120℃下真空脱水1h；然后通入氮气，降温至60℃，加入160g二环己基甲烷二异氰酸酯，在60℃下反应1h；加入10.6g1，6-己二醇、5.4g丙二醇，继续在60℃下反应1h；加入丙酮20g调整反应体系粘度，加入0.6g辛酸亚锡、0.2g二月桂酸二丁基锡，继续在65℃下反应5h，得到澄清透明的聚氨酯预聚体；降温到40℃，加入220g丙酮稀释；加入16g乙二胺基乙基磺酸钠溶液(固含量为50％)，反应体系由澄清透明变成浑浊不透明状态，在40℃下反应8min，反应体系一直是浑浊不透明状态；向体系中加入混合溶剂丙酮、N,N-二甲基甲酰胺和水的溶液(27g丙酮+81gN,N-二甲基甲酰胺+52g水)，随混合溶剂加入反应体系变成透明状态，在40℃下反应8min，得到透明的聚氨酯离聚体；在800rpm的高速搅拌下将聚氨酯离聚体分散于430g去离子水中形成分散液，随后加入11g戊二胺、5g聚醚二胺JEFFAMINEHK511(摩尔质量为220g/mol，丙氧基数为1.2，乙氧基数为2，丙氧基数为2.5)反应30min；减压脱去溶剂，得到磺酸型水性聚氨酯分散体。

实施例4

将170g聚四氢呋喃二醇(摩尔质量为2000g/mol)、20g聚碳酸酯二醇(摩尔质量为2000g/mol)、98g聚丙二醇(摩尔质量为3000g/mol)在125℃下真空脱水1.5h；然后通入氮气，降温至80℃，加入75g异佛尔酮二异氰酸酯、9g四甲基苯二甲基二异氰酸酯，在85℃下反应0.5h；加入6g一缩二乙二醇、6g2-甲基丙二醇，继续在85℃下反应1.5h；加入丁酮100g调整反应体系粘度，加入0.2g辛酸亚锡、0.2g二月桂酸二丁基锡，继续在85℃下反应3.5h，得到澄清透明的聚氨酯预聚体；降温到35℃，加入340g丁酮稀释；加入16g乙二胺基乙基磺酸钠溶液(固含量为50％)、4.5gα，ω-聚丙二醇-二胺-磺丙基钠盐(摩尔质量为550g/mol，固含量为90％)，反应体系由澄清透明变成浑浊不透明状态，在35℃下反应10min，反应体系一直是浑浊不透明状态；向体系中加入混合溶剂丁酮、N-甲基吡咯烷酮和水的溶液(70g丙酮+70gN-甲基吡咯烷酮+60g水)，随混合溶剂加入反应体系变成透明状态，在35℃下反应10min，得到透明的聚氨酯离聚体；在1500rpm的高速搅拌下将聚氨酯离聚体分散于530g去离子水中形成分散液，随后加入2g丁二胺、2g哌嗪反应40min；减压脱去溶剂，得到磺酸型水性聚氨酯分散体。

实施例5

将74g聚己二酸三甲基戊二醇酯二醇(摩尔质量为2000g/mol)、165g聚己二酸癸二酸新戊二醇酯二醇(摩尔质量为3000g/mol)在130℃下真空脱水2h；然后通入氮气，降温至75℃，加入90g异佛尔酮二异氰酸酯、13g六亚甲基二异氰酸酯，在75℃下反应1h；加入10g1，6-己二醇、26g3-甲基戊二醇，继续在75℃下反应1h；加入丁酮60g调整反应体系粘度，加入0.6g二月桂酸二丁基锡，继续在75℃下反应4.5h，得到澄清透明的聚氨酯预聚体；降温到50℃，加入500g丁酮稀释；加入12g乙二胺基乙基磺酸钠溶液(固含量为50％)、9gα，ω-聚丙二醇-二胺-磺丙基钠盐(摩尔质量为550g/mol，固含量为90％)，反应体系由澄清透明变成浑浊

不透明状态，在50℃下反应5min，反应体系一直是浑浊不透明状态；向体系中加入混合溶剂乙醇、二丙二醇二甲醚和水的溶液(135g乙醇+45g二丙二醇二甲醚+60g水)，随混合溶剂加入反应体系变成透明状态，在50℃下反应5min，得到透明的聚氨酯离聚体；在1000rpm的高速搅拌下将聚氨酯离聚体分散于670g去离子水中形成分散液，随后加入2g己二胺、6g聚醚二胺JEFFAMINEED900(摩尔质量为900g/mol，丙氧基数为6.0，乙氧基数为12.5)反应50min；减压脱去溶剂，得到磺酸型水性聚氨酯分散体。

实施例6

将200g聚己二酸1,6-己二醇新戊二醇酯二醇(摩尔质量为1000g/mol)、50g聚丙二醇(摩尔质量为2000g/mol)、10g聚乙二醇(摩尔质量为800g/mol)在110℃下真空脱水1.5h；然后通入氮气，降温至70℃，加入75g异佛尔酮二异氰酸酯、25.8g二环己基甲烷二异氰酸酯，在70℃下反应1h；加入3.2g1，4-丁二醇，继续在70℃下反应1h；加入丙酮80g调整反应体系粘度，加入1g辛酸亚锡，继续在70℃下反应3h，得到澄清透明的聚氨酯预聚体；降温到45℃，加入320g丙酮稀释；加入8g乙二胺基乙基磺酸钠溶液(固含量为50％)、9gα，ω-聚丙二醇-二胺-磺丙基钠盐(摩尔质量为550g/mol，固含量为90％)，反应体系由澄清透明变成浑浊不透明状态，在45℃下反应6min，反应体系一直是浑浊不透明状态；向体系中加入混合溶剂乙醇、N-甲基吡咯烷酮和水的溶液(8g乙醇+32gN-甲基吡咯烷酮+40g水)，随混合溶剂加入反应体系变成透明状态，在45℃下反应6min，得到透明的聚氨酯离聚体；在1200rpm的高速搅拌下将聚氨酯离聚体分散于555g去离子水中形成分散液，随后加入6g异氟尔酮二胺、18g聚醚二胺JEFFAMINEED2003(摩尔质量为2000g/mol，丙氧基数为6，乙氧基数为39)反应60min；减压脱去溶剂，得到磺酸型水性聚氨酯分散体。

对比例1-6除了不添加混合溶剂、不使胺基磺酸型亲水扩链剂进行二次亲水扩链反应外，其他的实施条件为对应实施例1-6相同的实施条件，具体见表1。

表1对比例与实施例的不同胺基磺酸型亲水扩链剂的亲水扩链反应设计

实验结果测试及分析：

实验测试方法：

粒径测试：采用马尔文激光粒度仪测定。

离心稳定性：称取4g乳液于5Ml离心管中，进行离心测试，离心条件为3000rpm/20min，观察离心管底部是否有沉淀。

表2：实施例与对比例制得到的各水性聚氨酯分散体对比

从表2可以看出，相较而言，各实施例都能够制备合适粒径的乳液，且乳液稳定性好，这表明利用混合溶剂进行二次亲水扩链反应，胺基磺酸盐亲水扩链剂的扩链效率高、效果好，实现了对胺基磺酸盐的高效利用。

Claims (7)

1.一种磺酸型水性聚氨酯分散体的制备方法，其特征在于，包含步骤：

步骤1)，聚合物多元醇除水处理：将相对分子质量600-3000的聚合物多元醇在110-130℃下真空脱水1-2h；

步骤2），聚氨酯预聚体制备：先将步骤1）体系降温到60-80℃，加入二异氰酸酯化合物，在60-90℃下反应0.5-1h；再加入小分子扩链剂，继续在60-90℃下反应0.5-1.5h；之后，加入稀释溶剂调节反应体系粘度，稀释溶剂质量与当前反应物总质量比为0.05-0.3:1；然后，加入催化剂，继续在60-90℃下反应3-5h，保证总反应时间为5-7h，得到澄清透明的聚氨酯预聚体；

步骤3），聚氨酯离聚体制备：将步骤2）得到的聚氨酯预聚体降温至35-50℃，加入稀释溶剂调节粘度，稀释溶剂质量与当前反应物总质量比为0.5-2:1；加入胺基磺酸型亲水扩链剂进行第一次亲水扩链反应，在35-50℃下反应5-25min，得到浑浊不透明的聚氨酯离聚体；然后向体系中加入混合溶剂，混合溶剂质量与当前反应物总质量比为0.2-0.6:1，体系中未反应完全的胺基磺酸型亲水扩链剂进行第二次亲水扩链反应，在35-50℃下反应4-10min，胺基磺酸型亲水扩链剂的反应效率进一步提升，得到透明的聚氨酯离聚体；所述混合溶剂为极性有机溶剂与水的混合物；

步骤4），水分散乳化及后扩链：在800-2000rpm的搅拌下，将亲水改性的聚氨酯离聚体分散于去离子水中；再加入水溶性二元胺扩链剂进行后扩链反应，反应15-60min；减压脱去溶剂，得到磺酸型水性聚氨酯分散体；

其中，磺酸型水性聚氨酯分散体由以下组分依质量比组成：聚合物多元醇50-85%，二异氰酸酯12-40%，小分子扩链剂0.5-9%，胺基磺酸型亲水扩链剂1-4%，水溶性二元胺0.1-6%，催化剂0.05-0.3%，且各原料总质量为100%；

所述混合溶剂中，极性有机溶剂与水的质量比为1-3:1；

所述聚合物多元醇选自：聚醚多元醇、己二酸型聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇中的任意一种或其组合；

所述极性有机溶剂选自：丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二丙二醇二甲醚、乙醇中的任意一种或其组合。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的二异氰酸酯化合物选自：六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯中的任意一种或其组合。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述小分子扩链剂选自：1，4-丁二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、3-甲基戊二醇、丙二醇、2-甲基丙二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷中的任意一种或其组合。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述胺基磺酸型亲水扩链剂选自：乙二胺基乙基磺酸钠、α，ω-聚丙二醇-二胺-磺丙基钠盐中的任意一种或其组合。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水溶性二元胺扩链剂选自：乙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、环己二胺、异佛尔酮二胺、哌嗪、聚醚二胺中的一种或其组合。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂选自：二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的任意一种或其组合。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述稀释溶剂选自：丙酮、丁酮中的一种。