CN109692677B - 催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂及其制备方法。主要解决现有技术中存在的废水中有机酸易腐蚀化工设备，采用碱液吸收易形成碱渣，废液储存困难，更换频繁等问题。本发明通过采用复合氧化物为脱酸剂，将含有小分子有机酸的水溶液在氢气或氮气气氛中于300～600℃、0.5～10MPa、重时空速度0.1～10hr‑1的条件下催化转化为二氧化碳和酮类有机物的技术方案较好地解决了该问题。该脱酸剂脱除有机酸效率高、寿命长，大幅降低化工设备的腐蚀等级，可用于煤化工生产领域。

Description

催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂及其制备方法。
背景技术
在油品炼制的过程中，常伴有各种小分子的副反应，甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等有机酸就常作为副产物出现在油品中，油品中有了有机酸后使油品的理化性能和电气性能劣化，在铜、铁等金属的催化作用下，容易产生大量沉淀，从而降低了油品质量。另外，油品中含有有机酸，在水的存在下还会腐蚀设备，有机酸的分子量越小，酸性越强，腐蚀性也越强，还会使油不安定生成胶质，影响装置的正常运转和油品的使用，大多数炼厂不能再超过400F时处理酸值(TAN)大于1.0的原油，因此必须从油品中脱除有害的有机酸杂质。
目前，对于油品中有机酸的脱除方法，主要有两种：1)采用碱性水溶液中和油品中的有机酸，使其生成皂化物进行分离、水洗、干燥得到符合标准的油品。这种方法产品收率低，形成大量皂化物，需要回收处理，同时生产过程中产生了大量的废水污染环境，为炼厂增加了生产成本。2)采用加氢的方法，使有机酸变成醇，以降低油品的酸值，来满足标准的要求。这种方法能耗较高，由于生产过程中需要氢气，使得方法使用受一定限制。当然除了以上的方法，还有其他的方法不断在炼化过程尝试，但都不够理想，有各种不足之处。
CN101619232A公开了一种生物柴油中有机酸的脱除方法，在阴离子交换树脂存在下，在50～100℃、常压条件下，有效脱除生物柴油中有机酸，得到符合标准的生物柴油。
CN102369260A公开了一种含有机酸的烃的处理方法，该方法采用气化单元与至少一个热裂解炉组合，以通过气化单元产生另外的裂解进料，同时通过裂解操作降低最初存在于那些原料中的有机酸含量。
CN101766997A公开了一种清除油中有机酸的催化剂及其制备方法，催化剂是由活性组分及粘结剂组成，活性组分为氢氧化钙及铝酸钠。使用时，只需将含有有机酸的油穿过该催化剂床层，即可将油中的有机酸分子的羧基裂化成水从而达到清除有机酸的目的。
上述发明主要采用吸附和控制工艺条件的方法来脱除或减少油相中有机酸，效果不理想，对含大量有机酸的水溶液脱酸处理方法并不多。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是为了克服现有技术中存在的有机酸易腐蚀化工设备，采用碱液吸收易形成碱渣，废液储存困难，更换频繁，脱酸剤活性低，脱酸剤在高温使用时产生副反应等问题，提供一种新的催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂的制备方法。
本发明所要解决的技术问题之三是提供一种与解决技术问题之一相对应的催化脱除水溶液中有机酸的方法。
为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂，按重量百分比计包括：
(a)23～65％选自氧化镁、氧化锌或氧化钙中的至少一种；
(b)16～20％选自氧化铝或氧化铁中的至少一种；
(c)15～57％选自铝溶胶或硅溶胶中的至少一种为粘结剂；
上述技术方案中，所述脱酸剤包括脱酸剤前驱体粉和粘结剂，所述脱酸剤前驱体粉包括组分(a)与组分(b)。
上述技术方案中，所述脱酸剤前驱体粉为类水滑石结构。
上述技术方案中，所述脱酸剤前驱体粉的晶粒小于500nm，更为优选地小于200nm。通过控制脱酸剤前驱体粉的合成条件来控制活性组分晶粒大小，以提高脱酸剤的反应活性。
上述技术方案中，所述脱酸剂前驱体粉采用共沉淀加水热处理的方法制得。
上述技术方案中，所述组分(a)优选用量为50～65％。
上述技术方案中，所述组分(b)优选用量为17～20％。
上述技术方案中，所述组分(c)优选用量为15～25％。
上述技术方案中，所述组分(a)优选为氧化钙和氧化镁。更为优选地，所述氧化钙和氧化镁比例范围摩尔比5:1～1:1。
上述技术方案中，所述组分(b)优选为氧化铁。以避免脱酸剤在高温使用时发生副反应。
为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂的制备方法，包括以下步骤：
①将二价金属盐、三价金属盐溶于水中，记为溶液A；
②将碱源溶于水中，记为溶液B；
③将溶液B加入溶液A中，溶液pH值为6.5～11，搅拌，将溶液倒入晶化釜中于60～150℃水热处理1～36h，过滤、洗涤、干燥；
④将干燥好的粉体、粘结剂在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后焙烧得到脱酸剂产品。
上述技术方案中，所述的二价金属盐和三价金属盐为硝酸盐或氯化物。优选地，所述二价金属盐为选自硝酸钙、硝酸镁或硝酸锌的至少一种；优选地，所述三价金属盐为选自硝酸铝或硝酸铁的至少一种。
上述技术方案中，所述的碱源为氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾或尿素中的至少一种。本发明一具体实施例中，所述碱源为氢氧化钠和碳酸钠。
上述技术方案中，所述的控制混合溶液pH值在6.5～9.0。
上述技术方案中，所述的水热处理温度为80～120℃，处理时间3～12h。本发明一具体实施例中，水热处理温度为90℃。
上述技术方案中，所述步骤④加入助挤剂，所述助挤剂为田菁粉或桐油中的至少一种，用量为粉体重量的1～5％。
上述技术方案中，所述焙烧条件为450-650℃，0.5-24h。
为解决上述技术问题之三，本发明采用的技术方案如下：一种催化脱除水溶液中有机酸的方法，含有机酸的水溶液在氢气或氮气气氛中于300～600℃、0.5～10MPa、重时空速度0.1～10hr-1的条件下经过装有脱酸剂的固定床反应器催化转化为二氧化碳和酮类有机物，达到脱酸的目的。
上述技术方案中，所述的水溶液中含有机酸为C1～C4有机羧酸，总含量不高于15000ppmw。
上述技术方案中，所述的含有机酸的水溶液在氢气或氮气气氛中于350～500℃、0.5～5MPa、重时空速度0.1～5hr-1的条件下经过装有脱酸剂的固定床反应器催化转化为二氧化碳和酮类有机物，达到脱酸的目的。
本发明提供的脱酸剂可大幅降低化工设备的腐蚀等级，可用于煤化工生产领域。
采用本发明的技术方案，以固体的复合氧化物为脱酸剂，有效避免了采用碱液吸收有机酸易形成碱渣，废液储存困难，更换频繁的问题。复合氧化物中的金属组分协同作用，使得脱酸剤活性提高。含有机酸的水溶液经固定床反应器在一定温度、压力、气氛下有效地将有机酸催化转化为二氧化碳和酮类有机物，达到了脱酸的目的。该脱酸剂采用共沉淀加水热处理的方法制得前驱体粉，再经成型工艺制成所需的脱酸剂，由于组成可控，可以根据实际需要进行针对性调整，处理不同含量的有机酸水溶液，由于脱酸剂通过调节活性金属比例具有碱性适中，纳米颗粒尺寸，使得脱酸剂的使用寿命较长、活性较高，脱酸效率高。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
将硝酸钙、硝酸镁、硝酸铝按摩尔比1:2:1称量后溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液A；将氢氧化钠和碳酸钠(摩尔比10:1)溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液B；将溶液B快速滴加至溶液A中，待溶液pH值到8.0停止，继续搅拌2h，将溶液倒入晶化釜中于90℃水热处理8h，过滤、洗涤、干燥；将干燥好的粉体、硅溶胶粘结剂、田菁粉在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后于500℃焙烧4h得到脱酸剂产品A。
将含8000ppmw乙酸的水溶液在氮气气氛中于450℃、0.5MPa、重时空速度3.0hr-1的条件下经过装有脱酸剂A的固定床反应器，500h后收集液体产物分析有机酸含量，结果详见表1。
【实施例2】
将硝酸钙、硝酸镁、硝酸铝按摩尔比1.5:1.5:1称量后溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液A；将氢氧化钠和碳酸钠(摩尔比10:1)溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液B；将溶液B快速滴加至溶液A中，待溶液pH值到8.0停止，继续搅拌2h，将溶液倒入晶化釜中于90℃水热处理8h，过滤、洗涤、干燥；将干燥好的粉体、硅溶胶粘结剂、田菁粉在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后于500℃焙烧4h得到脱酸剂产品B。
将含8000ppmw乙酸的水溶液在氮气气氛中于450℃、0.5MPa、重时空速度3.0hr-1的条件下经过装有脱酸剂B的固定床反应器，500h后收集液体产物分析有机酸含量，结果详见表1。
【实施例3】
将硝酸钙、硝酸镁、硝酸铁按摩尔比1:2:1称量后溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液A；将氢氧化钠和碳酸钠(摩尔比10:1)溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液B；将溶液B快速滴加至溶液A中，待溶液pH值到8.0停止，继续搅拌2h，将溶液倒入晶化釜中于90℃水热处理8h，过滤、洗涤、干燥；将干燥好的粉体、硅溶胶粘结剂、田菁粉在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后于500℃焙烧4h得到脱酸剂产品C。
将含8000ppmw乙酸的水溶液在氮气气氛中于450℃、0.5MPa、重时空速度3.0hr-1的条件下经过装有脱酸剂C的固定床反应器，500h后收集液体产物分析有机酸含量，结果详见表1。
【实施例4】
将硝酸锌、硝酸镁、硝酸铁按摩尔比1:2:1称量后溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液A；将氢氧化钠和碳酸钠(摩尔比10:1)溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液B；将溶液B快速滴加至溶液A中，待溶液pH值到8.0停止，继续搅拌2h，将溶液倒入晶化釜中于90℃水热处理8h，过滤、洗涤、干燥；将干燥好的粉体、硅溶胶粘结剂、田菁粉在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后于500℃焙烧4h得到脱酸剂产品D。
将含8000ppmw乙酸的水溶液在氮气气氛中于450℃、0.5MPa、重时空速度3.0hr-1的条件下经过装有脱酸剂D的固定床反应器，500h后收集液体产物分析有机酸含量，结果详见表1。
【实施例5】
将硝酸钙、硝酸镁、硝酸铝按摩尔比1:2:1称量后溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液A；将氢氧化钠和碳酸钠(摩尔比10:1)溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液B；将溶液B快速滴加至溶液A中，待溶液pH值到8.0停止，继续搅拌2h，将溶液倒入晶化釜中于60℃水热处理12h，过滤、洗涤、干燥；将干燥好的粉体、硅溶胶粘结剂、田菁粉在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后于500℃焙烧4h得到脱酸剂产品E。
将含8000ppmw乙酸的水溶液在氮气气氛中于450℃、0.5MPa、重时空速度3.0hr-1的条件下经过装有脱酸剂E的固定床反应器，500h后收集液体产物分析有机酸含量，结果详见表1。
【实施例6】
将硝酸钙、硝酸镁、硝酸铝按摩尔比1:2:1称量后溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液A；将氢氧化钠和碳酸钠(摩尔比10:1)溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液B；将溶液B快速滴加至溶液A中，待溶液pH值到8.0停止，继续搅拌2h，将溶液倒入晶化釜中于90℃水热处理8h，过滤、洗涤、干燥；将干燥好的粉体、硅溶胶粘结剂、田菁粉在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后于500℃焙烧4h得到脱酸剂产品F。
将含8000ppmw乙酸的水溶液在氮气气氛中于500℃、0.5MPa、重时空速度3.0hr-1的条件下经过装有脱酸剂F的固定床反应器，500h后收集液体产物分析有机酸含量，结果详见表1。
【实施例7】
将硝酸钙、硝酸镁、硝酸铝按摩尔比1:2:1称量后溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液A；将氢氧化钠和碳酸钠(摩尔比10:1)溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液B；将溶液B快速滴加至溶液A中，待溶液pH值到8.0停止，继续搅拌2h，将溶液倒入晶化釜中于90℃水热处理8h，过滤、洗涤、干燥；将干燥好的粉体、硅溶胶粘结剂、田菁粉在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后于500℃焙烧4h得到脱酸剂产品G。
将含8000ppmw乙酸的水溶液在氮气气氛中于450℃、0.5MPa、重时空速度5.0hr-1的条件下经过装有脱酸剂G的固定床反应器，500h后收集液体产物分析有机酸含量，结果详见表1。
【实施例8】
将硝酸钙、硝酸镁、硝酸铝按摩尔比1:2:1称量后溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液A；将氢氧化钠和碳酸钠(摩尔比10:1)溶于去离子水中，室温下搅拌至澄清，记为溶液B；将溶液B快速滴加至溶液A中，待溶液pH值到8.0停止，继续搅拌2h，将溶液倒入晶化釜中于90℃水热处理8h，过滤、洗涤、干燥；将干燥好的粉体、硅溶胶粘结剂、田菁粉在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后于500℃焙烧4h得到脱酸剂产品H。
将含12000ppmw乙酸的水溶液在氮气气氛中于450℃、0.5MPa、重时空速度3.0hr-1的条件下经过装有脱酸剂H的固定床反应器，500h后收集液体产物分析有机酸含量，结果详见表1。
【比较例1】
将氧化钙、氧化镁、氧化铝按摩尔比1:2:1称量后加入捏合机混匀、再加入硅溶胶粘结剂、田菁粉在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后于500℃焙烧4h得到脱酸剂产品1。
将含8000ppmw乙酸的水溶液在氮气气氛中于450℃、0.5MPa、重时空速度3.0hr-1的条件下经过装有脱酸剂1的固定床反应器，500h后收集液体产物分析有机酸含量，结果详见表1。
【比较例2】
将氧化锌、氧化镁、氧化铁按摩尔比1:2:1称量后加入捏合机混匀、再加入硅溶胶粘结剂、田菁粉在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后于500℃焙烧4h得到脱酸剂产品2。
将含8000ppmw乙酸的水溶液在氮气气氛中于450℃、0.5MPa、重时空速度3.0hr-1的条件下经过装有脱酸剂2的固定床反应器，500h后收集液体产物分析有机酸含量，结果详见表1。
【比较例3】
按实施例1方法制备氧化镁、氧化铝按摩尔比3:1的水滑石前驱体粉，称量后加入捏合机混匀、再加入硅溶胶粘结剂、田菁粉在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后于500℃焙烧4h得到脱酸剂产品3。
将含8000ppmw乙酸的水溶液在氮气气氛中于450℃、0.5MPa、重时空速度3.0hr-1的条件下经过装有脱酸剂3的固定床反应器，500h后收集液体产物分析有机酸含量，结果详见表1。
表1
Figure BDA0001439780210000081

Claims (7)

1.一种催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
①将硝酸钙或硝酸锌、硝酸镁、硝酸铝或硝酸铁溶于水中，记为溶液A；
② 将碱源溶于水中，记为溶液B；
③ 将溶液B快速滴加至溶液A中，待溶液pH值到8.0停止，继续搅拌2h，将溶液倒入晶化釜中于90℃水热处理8h，过滤、洗涤、干燥；
④ 将干燥好的晶粒小于500nm的粉体、粘结剂在捏合机中混捏成面团状，挤条成型，干燥后焙烧得到脱酸剂产品；所述脱酸剂按重量百分比计包括：
23～65% 选自氧化镁、氧化锌或氧化钙中的至少两种；
16～20% 选自氧化铝或氧化铁；
15～57% 选自所述粘结剂，所述粘结剂为铝溶胶或硅溶胶。
2.根据权利要求1所述的催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂的制备方法，其中，碱源为氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾或尿素中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂的制备方法，其中，所述步骤④加入助挤剂，助挤剂为田菁粉或桐油中的至少一种，用量为粉体重量的1～5%。
4.根据权利根据权利要求1所述的催化脱除水溶液中有机酸的脱酸剂的制备方法，其中，所述水溶液中含有机酸为C1～C4有机羧酸，总含量不高于15000ppmw。
5.一种由权利要求1-4中任意一项所述的制备方法制备得到的脱酸剂。
6.一种催化脱除水溶液中有机酸的方法，其特征在于，含有机酸的水溶液在氢气或氮气气氛中于300～600℃、0.5～10MPa、重时空速度0.1～10 hr-1的条件下经过装有权利要求5所述脱酸剂的固定床反应器催化转化为二氧化碳和酮类有机物，达到脱酸的目的。
7.根据权利要求6所述的催化脱除水溶液中有机酸的方法，其中，含有机酸的水溶液在氢气或氮气气氛中于350～500℃、0.5～5MPa、重时空速度0.1～5 hr-1的条件下经过装有脱酸剂的固定床反应器催化转化为二氧化碳和酮类有机物，达到脱酸的目的。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5389240A (en) * 1993-08-02 1995-02-14 Uop Naphthenic acid removal as an adjunct to liquid hydrocarbon sweetening
CN101785992A (zh) * 2010-02-03 2010-07-28 中国石油天然气集团公司 一种用于高酸原油分解脱酸的催化剂制备方法
CN102553558A (zh) * 2010-12-30 2012-07-11 中国石油天然气集团公司 一种用于降低原油酸值的催化剂
CN104229908A (zh) * 2013-06-17 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 含羧酸杂质的含水原料中羧酸的脱除方法
CN104277868A (zh) * 2013-07-09 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 脱除油品中有机酸的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5389240A (en) * 1993-08-02 1995-02-14 Uop Naphthenic acid removal as an adjunct to liquid hydrocarbon sweetening
CN101785992A (zh) * 2010-02-03 2010-07-28 中国石油天然气集团公司 一种用于高酸原油分解脱酸的催化剂制备方法
CN102553558A (zh) * 2010-12-30 2012-07-11 中国石油天然气集团公司 一种用于降低原油酸值的催化剂
CN104229908A (zh) * 2013-06-17 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 含羧酸杂质的含水原料中羧酸的脱除方法
CN104277868A (zh) * 2013-07-09 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 脱除油品中有机酸的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Zn-Al类水滑石吸附污泥脱水中磷的研究;孙德智，等;《北京林业大学学报》;20090331;第31卷(第2期);全文 *
多元LDH层状双氢氧化物捕集多聚磷酸盐的机制和协同效应;周吉峙;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20111015(第10期);全文 *

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