CN109689590A - 水硬性组合物用分散剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种水硬性组合物用分散剂组合物,其含有:(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物、以及(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。

Description

水硬性组合物用分散剂组合物
技术领域
本发明涉及水硬性组合物用分散剂组合物、水硬性组合物、水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法、水硬性组合物的制造方法、提高分散性能的方法、无机粉体用分散剂和规定组合物的用途。
背景技术
水硬性组合物用的分散剂是为了通过使水泥粒子分散而减少对于获得所需的坍落而言必要的单位水量,并提高水硬性组合物的作业性等而使用的化学混和剂。作为分散剂,以往已知萘磺酸甲醛缩合物等萘系分散剂、具有羧酸的单体与具有亚烷基二醇链的单体的共聚物等聚羧酸系分散剂、三聚氰胺磺酸甲醛缩合物等三聚氰胺系分散剂等。
与聚羧酸系分散剂、三聚氰胺系分散剂相比,萘系分散剂具有如下特征:对于材料、温度的变化而言,表现出流动性的效果的变动少,另外,所得水硬性组合物的粘性较低,制造水硬性组合物时容易使用。
日本特开昭61-281054号公报记载了一种以规定的重量比含有水泥分散剂和特定非离子表面活性剂的混凝土混和剂。
日本特开2003-165755号公报记载了一种可加工性改良剂,其用于改良含有特定的聚环氧烷烃衍生物和/或特定的烃衍生物的水泥组合物的可加工性。日本特开2003-165755号公报还记载了一种含有上述可加工性改良剂和减水剂的水泥减水剂。
日本特开昭55-023047号公报记载了一种浆料,其包含:含有β-萘磺酸甲醛缩合物和具有氧亚乙基链的非离子系表面活性剂的水硬性组合物、以及水。
日本特开昭60-011255号公报记载了一种水泥添加剂,其包含萘磺酸金属盐的甲醛缩合物和聚氧亚乙基系化合物。
日本特开昭48-028525号公报记载了一种混凝土制品的制造方法,其中,利用添加有阴离子系表面活性剂的混凝土而成形为期望的混凝土制品,并将该成形品进行常压蒸气养护。
另一方面,以往还提出了将表面活性剂用作水泥混和剂。日本特开昭50-150724号公报记载了一种水泥混和剂,其含有硫酸酯型的阴离子表面活性剂、以及聚氧亚烷基系或多元醇系的非离子表面活性剂。
发明内容
本发明提供能够获得流动性优异的水硬性组合物的水硬性组合物用分散剂组合物。
本发明涉及一种水硬性组合物用分散剂组合物,其含有:(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物、以及(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
此外,本发明涉及一种水硬性组合物,其含有:水硬性粉体、水、(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物、以及(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
此外,本发明涉及一种水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法,其中,将(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物与(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂进行混合。
此外,本发明涉及一种水硬性组合物的制造方法,其中,将水硬性粉体、水、(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物和(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂进行混合。
此外,本发明涉及一种提高(A)相对于水硬性粉体的分散性能的方法,其中,在将水硬性粉体、水和(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物混合而制备水硬性组合物时,添加(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
此外,本发明涉及一种无机粉体用分散剂,其含有:(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物、以及(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
此外,本发明涉及一种组合物的作为水硬性组合物用分散剂的用途,其中,所述组合物含有:(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物、以及(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
此外,本发明涉及一种组合物的作为水硬性组合物的用途,其中,所述组合物含有:水硬性粉体、水、(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物、以及(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
以下,将(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物记作(A)成分,将(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂记作(B)成分进行说明。
根据本发明,可提供能够获得流动性优异的水硬性组合物的水硬性组合物用分散剂组合物。
具体实施方式
〔水硬性组合物用分散剂组合物〕
本发明的效果表达机理的详情尚不明确,但可如下推测。
(A)成分中包含的萘环是疏水性高的分子结构。另一方面,(B)成分具有疏水性官能团、阳离子性官能团的结构。可以认为:它们通过疏水性相互作用或阳离子-π相互作用而形成与(A)成分进行复合物化那样的结构。进而可以认为:(B)成分通过具有羧酸基或磷酸基而赋予ζ电位且对水硬性粉体的吸附性提高。可推测:通过这些影响,会以良好的平衡表现出仅存在(A)成分时无法获得的斥力和仅存在(B)成分时无法获得的对水硬性粉体的吸附力,因而使水硬性组合物的流动性提高。
<(A)成分>
(A)成分是具有含萘环的单体单元的高分子化合物。(A)成分可用作例如水泥、石膏等含有水硬性粉体的水硬性组合物用分散剂。
作为(A)成分,可优选地列举出萘磺酸甲醛缩合物或其盐。萘磺酸甲醛缩合物或其盐是萘磺酸与甲醛的缩合物或其盐。关于萘磺酸甲醛缩合物,可在不损害性能的范围内,使其与作为单体的例如甲基萘、乙基萘、丁基萘、羟基萘、萘甲酸、蒽、苯酚、甲酚、杂酚油、焦油、三聚氰胺、脲、磺胺酸和/或它们的衍生物等之类的、能够与萘磺酸共缩合的芳香族化合物进行共缩合。
萘磺酸甲醛缩合物或其盐可以使用例如Mighty 150、DEMOL N、DEMOL RN、DEMOLMS、DEMOL SN-B、DEMOL SS-L(均为花王株式会社制);Celluflow 120、Ravelin FD-40、Ravelin FM-45(均为第一工业株式会社制)等之类的市售品。
从提高水硬性组合物的流动性的观点出发,萘磺酸甲醛缩合物或其盐的重均分子量优选为200,000以下、更优选为100,000以下、进一步优选为80,000以下、更进一步优选为50,000以下、更进一步优选为30,000以下。并且,从提高水硬性组合物的流动性的观点出发,萘磺酸甲醛缩合物或其盐的重均分子量优选为1,000以上、更优选为3,000以上、进一步优选为4,000以上、更进一步优选为5,000以上。萘磺酸甲醛缩合物可以为酸的状态或者中和物。
萘磺酸甲醛缩合物或其盐的分子量可以在下述条件下使用凝胶渗透色谱进行测定。
[GPC条件]
色谱柱:G4000SWXL+G2000SWXL(东曹株式会社)
洗脱液:30mM CH3COONa/CH3CN=6/4
流量:0.7ml/min
检测:UV280nm
样品大小:0.2mg/ml
标准物质:西尾工业株式会社制的聚苯乙烯磺酸钠换算(单分散聚苯乙烯磺酸钠:分子量、206、1,800、4,000、8,000、18,000、35,000、88,000、780,000)
检测器:东曹株式会社UV-8020
萘磺酸甲醛缩合物或其盐的制造方法可列举出例如通过使萘磺酸与甲醛发生缩合反应而得到缩合物的方法。也可以进行上述缩合物的中和。此外,还可以将通过中和而副产的水不溶解物去除。具体而言,为了获得萘磺酸,相对于1摩尔萘而使用1.2~1.4摩尔硫酸,以150~165℃使其反应2~5小时,从而得到磺化物。接着,相对于1摩尔该磺化物,以甲醛计达到0.93~0.99摩尔的方式耗费3~6小时以85~105℃滴加福尔马林,在滴加后以95~105℃进行缩合反应。进而,从抑制由所得缩合物的水溶液的酸度高而导致的贮槽等金属腐蚀的观点出发,可以向所得缩合物中添加水和中和剂,并以80~95℃进行中和工序。中和剂优选相对于萘磺酸和未反应硫酸分别添加1.0~1.1摩尔倍。此外,可以将通过中和而产生的水不溶解物去除,作为其方法,可优选地列举出基于过滤的分离。通过这些工序,能够得到萘磺酸甲醛缩合物水溶性盐的水溶液。该水溶液可以直接用作(A)成分的水溶液。进而,根据需要可以将该水溶液干燥而制成粉末,得到粉末状的萘磺酸甲醛缩合物的盐,可将其用作粉末状的分散剂。干燥、粉末化可通过喷雾干燥、滚筒干燥、冷冻干燥等来进行。
关于本发明的水硬性组合物用分散剂组合物,从提高流动性的观点出发,在固体成分中优选含有5质量%以上、更优选含有25质量%以上、进一步优选含有50质量%以上、更进一步优选含有55质量%以上、且优选含有99质量%以下、更优选含有97质量%以下、进一步优选含有95质量%以下、更进一步优选含有90质量%以下、更进一步优选含有85质量%以下、更进一步优选含有75质量%以下的(A)成分。
需要说明的是,针对水硬性组合物用分散剂组合物,固体成分是指除了水之外的成分。
<(B)成分>
(B)成分是具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。关于(B)成分,羧酸基和磷酸基是指分别包含成为盐的形态的基团。此外,关于(B)成分,羧酸基和磷酸基是指分别包含成为离子的形态的基团。
(B)成分是具有1个以上、优选具有1个或2个、更优选具有1个羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
从流动性的观点出发,(B)成分优选为具有碳数6以上且30以下的烃基的表面活性剂。从流动性的观点出发,烃基的碳数优选为8以上、更进一步优选为12以上,并且,优选为27以下、更进一步优选为22以下。作为烃基,可列举出烷基、烯基、芳烷基、芳基、具有取代基的芳基(以下称为取代芳基)等。从流动性的观点出发,烃基优选为选自烷基、烯基和取代芳基中的基团,更优选为选自烷基和烯基中的基团。从流动性的观点出发,烷基优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基、进一步优选为直链伯脂肪族烷基。从流动性的观点出发,烯基优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基、进一步优选为直链伯脂肪族烯基。此处,关于烷基或烯基的伯是指:在该烷基或烯基的碳原子之中,与其它基团键合的碳原子为伯碳原子。取代芳基是芳香环的氢原子被取代基取代的芳基,可列举出芳香环的氢原子被烃基取代的芳基。作为取代芳基,可列举出芳香环的1个、2个或3个氢原子被烃基等取代基取代的芳基。从流动性的观点出发,取代芳基的芳基优选为苯基。进而,可列举出碳数13以上且30以下的取代芳基。作为取代芳基,从流动性的观点出发,可列举出选自被碳数优选为1以上、进一步优选为2以上、且优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、被苄基取代的苯基和经苯乙烯化的苯基中的基团。取代芳基可列举出选自被苄基取代的苯基和经苯乙烯化的苯基中的基团。从流动性的观点出发,取代芳基优选为选自单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、辛基苯基和壬基苯基中的基团,更优选为选自三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团。
从流动性的观点出发,(B)成分优选为分子量小于5,000的表面活性剂。(B)成分的分子量优选为100以上、更优选为200以上,并且,优选为4,000以下、更优选为3,000以下、进而更优选为2,000以下。
作为(B)成分,可列举出选自具有羧酸基或磷酸基的阴离子表面活性剂、和具有羧酸基或磷酸基的两性表面活性剂中的1种以上的表面活性剂。
作为上述之外的(B)成分,可列举出具有碳数6以上且30以下的烃基的羰基甜菜碱、具有碳数6以上且30以下的烃基的脂肪酸或其盐、具有碳数6以上且30以下的烃基的氨基酸或其盐、具有碳数6以上且30以下的烃基的酰胺羧酸或其盐等。这些烃基的优选方式如上所述。
作为(B)成分,可列举出选自下述通式(B1)~(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。
[化学式1]
R-O-(AO)n-CH2COOM (B1)
□〔式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,是0以上且300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3,(n3’为0以上的数)或OM,在X3为R-O-(AO)n3,的情况下,n3与n3’的合计为0以上且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子。〕
[化学式2]
R91-COOM (B9)
〔式(B6)~(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团(R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构。)
R71表示碳数6以上且30以下的烃基;
R72、R73表示碳数1以上且6以下的烃基;
R74表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。〕
通式(B1)中,从流动性的观点出发,R的碳数优选为8以上、更优选为10以上、进一步优选为14以上、更进一步优选为16以上,并且,优选为27以下、更优选为22以下、进一步优选为20以下。R的烃基优选为选自烷基、烯基中的烃基。
通式(B1)中,AO为碳数2以上且4以下的亚烷氧基,从流动性的观点出发,优选为碳数2或3的亚烷氧基。更优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(B1)中,n为AO的平均加成摩尔数,从分散性的观点出发,为0以上且300以下。从通过由(B)成分赋予立体斥力而增加流动性的观点出发,n优选为3以上、更优选为5以上、进一步优选为7以上、更进一步优选为10以上、更进一步优选为15以上、更进一步优选为20以上,并且,从提高对水硬性组合物的吸附性而表现出分散性的观点出发,n优选为200以下、更优选为100以下、进一步优选为50以下、更进一步优选为25以下、更进一步优选为15以下、更进一步优选为10以下、更进一步优选为7以下、更进一步优选为4.5以下的数。
通式(B1)中,M为抗衡离子,可列举出氢离子、碱金属离子、碱土金属离子(1/2原子)、铵离子等。
从化合物的制造容易度的观点出发,M优选为铵离子。
从化合物的异味的观点出发,M优选为碱金属离子,更优选为选自钠离子和钾离子中的碱金属离子。
作为通式(B1)所示的化合物,可列举出聚氧亚乙基月桂基醚乙酸盐、聚氧亚乙基油基醚乙酸盐、聚氧亚乙基硬脂基醚乙酸盐。
作为通式(B2)所示的化合物,具体而言,可列举出下述通式(B2-1)所示的化合物和下述通式(B2-2)所示的化合物。
[化学式3]
〔式中,R、AO、n1、n2、M如上所述。〕
通式(B2)、(B2-1)和(B2-2)中,从流动性的观点出发,R的碳数分别优选为8以上、更优选为10以上、进一步优选为14以上、更进一步优选为16以上,并且,优选为27以下、更优选为22以下、进一步优选为20以下。从流动性的观点出发,R的烃基优选为选自烷基、烯基中的烃基。
X1、X2分别为CH2COOM的化合物是上述通式(B2-1)的化合物。此外,X1、X2分别为PO(OM)2的化合物是上述通式(B2-2)的化合物。从流动性的观点出发,优选X1、X2两者为CH2COOM或两者为PO(OM)2。
通式(B2)、(B2-1)和(B2-2)中,AO分别为碳数2以上且4以下的亚烷氧基,从流动性的观点出发,优选为碳数2或3的亚烷氧基。从流动性的观点出发,AO优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(B2)、(B2-1)和(B2-2)中,n1、n2分别为AO的平均加成摩尔数,为0以上的数。从通过由(B)成分赋予立体斥力而增加流动性的观点出发,n1和n2的合计优选为3以上、更优选为5以上、进一步优选为7以上,并且,从提高对水硬性组合物的吸附性而表现出分散性的观点出发,优选为200以下、更优选为100以下、进一步优选为50以下、更进一步优选为25以下、更进一步优选为15以下的数。
通式(B2)、(B2-1)和(B2-2)中,M分别为抗衡离子,可列举出氢离子、碱金属离子、碱土金属离子(1/2原子)、铵离子等。
从化合物的制造容易度的观点出发,M优选为铵离子。
从化合物的异味的观点出发,M优选为碱金属离子,更优选为选自钠离子和钾离子中的碱金属离子。
作为通式(B2)所示的化合物,可列举出聚氧亚乙基月桂基胺羧酸酯、聚氧亚乙基油基胺羧酸酯、聚氧亚乙基硬脂基胺羧酸酯等聚氧亚乙基烷基胺羧酸酯。
作为通式(B3)所示的化合物,具体而言,可列举出下述通式(B3-1)所示的化合物和下述通式(B3-2)所示的化合物。
[化学式4]
〔式中,R、AO、n3、n3’、M如上所述。〕
通式(B3)、(B3-1)和(B3-2)中,从流动性的观点出发,R的碳数分别优选为8以上、更优选为10以上、进一步优选为14以上、更进一步优选为16以上,并且,优选为27以下、更优选为22以下、进一步优选为20以下。从流动性的观点出发,R的烃基优选为选自烷基、烯基中的烃基。
X3为R-O-(AO)n3’(n3’为0以上的数)的化合物是上述通式(B3-1)的化合物。此外,X3为OM的化合物是上述通式(B3-2)的化合物。通式(B)中,X3优选为OM。即,优选为上述通式(B3-2)的化合物。
通式(B3)、(B3-1)和(B3-2)中,AO分别为碳数2以上且4以下的亚烷氧基,优选为碳数2或3的亚烷氧基。从流动性的观点出发,AO优选包含碳数2的亚烷氧基。通式(B3)、(B3-1)和(B3-2)中,AO分别优选为碳数2的亚烷氧基。
通式(B3)和(B3-2)中,n3分别为AO的平均加成摩尔数,从分散性的观点出发,n3为0以上且300以下。从通过由(B)成分赋予立体斥力而增加流动性的观点出发,n3优选大于1、更优选为1.5以上、进一步优选为3以上、更进一步优选为5以上、更进一步优选为7以上、更进一步优选为10以上、更进一步优选为15以上、更进一步优选为20以上,并且,从提高对水硬性组合物的吸附性而表现出分散性的观点出发,优选为200以下、更优选为100以下、进一步优选为50以下、更进一步优选为25以下、更进一步优选为15以下、更进一步优选为10以下、更进一步优选为7以下、更进一步优选为5以下、更进一步优选为4.5以下、更进一步优选为4以下、更进一步优选为3以下的数。此处示出的数值根据优选的观点而分别表示上限值和下限值。关于n3,在设定一定范围的情况下,根据所寻求的性能以达到优选范围的方式选择不相矛盾的上限值和下限值。
此外,通式(B3-1)中,n3’为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数。通式(B3-1)中,从通过由(B)成分赋予立体斥力而增加流动性的观点出发,n3和n3’的合计优选大于1、更优选为1.5以上、进一步优选为3以上、更进一步优选为5以上、更进一步优选为7以上、更进一步优选为10以上、更进一步优选为15以上、更进一步优选为20以上,并且,从提高对水硬性组合物的吸附性而表现出分散性的观点出发,优选为200以下、更优选为100以下、进一步优选为50以下、更进一步优选为25以下、更进一步优选为15以下的数。
通式(B3)、(B3-1)和(B3-2)中,M分别为抗衡离子,可列举出氢离子、碱金属离子、碱土金属离子(1/2原子)、铵离子等。
从化合物的制造容易度的观点出发,M优选为铵离子。
从化合物的异味的观点出发,M优选为碱金属离子,更优选为选自钠离子和钾离子中的碱金属离子。
作为通式(B3)所示的化合物,可列举出聚氧亚乙基月桂基醚磷酸盐、聚氧亚乙基油基醚磷酸盐、聚氧亚乙基硬脂基醚磷酸盐。
通式(B4)中,从流动性的观点出发,R的碳数优选为8以上、更优选为10以上、进一步优选为14以上、更进一步优选为16以上,并且,优选为27以下、更优选为22以下、进一步优选为20以下。从流动性的观点出发,R的烃基优选为选自烷基、烯基中的烃基。
通式(B4)中,AO为碳数2以上且4以下的亚烷氧基,优选为碳数2或3的亚烷氧基。从流动性的观点出发,AO优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(B4)中,n41、n42为AO的平均加成摩尔数,分别为0以上的数。从通过由(B)成分赋予立体斥力而增加流动性的观点出发,n41和n42的合计优选为3以上、更优选为5以上、进一步优选为7以上、更进一步优选为10以上、更进一步优选为15以上、更进一步优选为20以上,并且,从提高对水硬性组合物的吸附性而表现出分散性的观点出发,优选为200以下、更优选为100以下、进一步优选为50以下、更进一步优选为25以下、更进一步优选为15以下的数。
通式(B4)中,M分别为抗衡离子,可列举出氢离子、碱金属离子、碱土金属离子(1/2原子)、铵离子等。
从化合物的制造容易度的观点出发,M优选为铵离子。
从化合物的异味的观点出发,M优选为碱金属离子,更优选为选自钠离子和钾离子中的碱金属离子。
作为通式(B4)所示的化合物,可列举出聚氧亚乙基椰子油脂肪酸单乙醇酰胺磷酸酯。
通式(B5)中,从流动性的观点出发,R的碳数优选为8以上、更优选为10以上、进一步优选为14以上、更进一步优选为16以上,并且,优选为27以下、更优选为22以下、进一步优选为20以下。R的烃基优选为选自烷基、烯基中的烃基。通式(B5)中,m为1或2的数。
作为通式(B5)所示的化合物,可列举出椰油酰两性乙酸盐、月桂酰两性乙酸盐、油酰两性乙酸盐、椰油酰两性丙酸盐。
(B5)有时示作下述式的化合物。此外,(B5)可以包含下述式的化合物。
[化学式5]
〔式中,R如上所述。〕
通式(B6)中,从流动性的观点出发,R61的碳数优选为7以上、更优选为9以上、进一步优选为13以上、更进一步优选为15以上,并且,优选为27以下、更优选为23以下、进一步优选为21以下、更进一步优选为19以下。R61的烃基优选为选自烷基、烯基中的烃基。
通式(B6)中,R62为氢原子或碳数1以上且3以下的烃基。从流动性的观点出发,R62的烃基优选为选自烷基、烯基中的烃基。从流动性的观点出发,R62优选为氢原子。
通式(B6)中,p为0或1,优选为1。
通式(B6)中,R63为碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团(R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构。)。通式(B6)中,p为1且R63为-CH(R64)-所示基团的化合物可以是氨基酸与羧酸的酰胺。此时,氨基酸可以使用丝氨基酸之类的混合氨基酸。R64的烃基可以包含式(B6)中的N并形成环结构。R64所形成的环结构可以进一步包含其它氮原子等异种原子。作为R64,可列举出氢原子、甲基、羟基烷基、羧基甲基、(羟基苯基)乙基、异丙基、羧基、羧基乙基、4-氨基丁基、仲丁基、苄基、氨基胍基丙基、吡咯烷羧酸、硫代甲基(-CH2SH)、异丁基、咪唑甲基、甲硫基乙基等。
通式(B6)中,M为抗衡离子,可列举出氢离子、碱金属离子、碱土金属离子(1/2原子)、铵离子等。
从化合物的制造容易度的观点出发,M优选为铵离子。
从化合物的异味的观点出发,M优选为碱金属离子,更优选为选自钠离子和钾离子中的碱金属离子。
作为通式(B6)所示的化合物,可列举出椰油酰基甲基丙氨酸盐、月桂酰基甲基丙氨酸盐、肉豆蔻酰基甲基丙氨酸盐、油酰基甲基丙氨酸盐。
通式(B7)中,从流动性的观点出发,R71的碳数优选为7以上、更优选为9以上、进一步优选为13以上、更进一步优选为15以上,并且,优选为27以下、更优选为23以下、进一步优选为21以下、更进一步优选为19以下。从流动性的观点出发,R71的烃基优选为选自烷基、烯基中的烃基。
R72、R73分别为碳数1以上且6以下的烃基,优选为碳数3以下的烃基。
从流动性的观点出发,R74为碳数1以上且5以下的二价烃基,优选为碳数3以下的烃基。
作为通式(B7)所示的化合物,可列举出月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、油基二甲基氨基乙酸甜菜碱、硬脂基二甲基氨基乙酸甜菜碱。
通式(B8)中,从流动性的观点出发,R81的碳数优选为7以上、更优选为9以上、进一步优选为13以上、更进一步优选为15以上,并且,优选为27以下、更优选为23以下、进一步优选为21以下、更进一步优选为19以下。从流动性的观点出发,R81的烃基优选为选自烷基、烯基中的烃基。
从流动性的观点出发,R82为碳数1以上且5以下的二价烃基,优选为碳数3以下的烃基。
从流动性的观点出发,R83、R84分别为碳数1以上且4以下的烃基,优选为碳数2以下的烃基。
从流动性的观点出发,R85为碳数1以上且5以下的二价烃基,优选为碳数3以下的烃基。
从流动性的观点出发,R86为氢原子或碳数1以上且4以下的烃基,优选为氢原子。
作为通式(B8)所示的化合物,可列举出椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油酰胺丙基甜菜碱。
通式(B9)中,从流动性的观点出发,R91的碳数优选为7以上、更优选为9以上、进一步优选为13以上、更进一步优选为15以上,并且,优选为27以下、更优选为23以下、进一步优选为21以下、更进一步优选为19以下。从流动性的观点出发,R91的烃基优选为选自烷基、烯基中的烃基。
通式(B9)中,M为抗衡离子,可列举出氢离子、碱金属离子、碱土金属离子(1/2原子)、铵离子等。
从化合物的制造容易度的观点出发,M优选为铵离子。
从化合物的异味的观点出发,M优选为碱金属离子,更优选为选自钠离子和钾离子中的碱金属离子。
作为通式(B9)所示的化合物,可列举出月桂酸、月桂酸盐、肉豆蔻酸、油酸盐。
本发明中,与(A)成分组合的(B)成分可以为选自上述通式(B1)所示的化合物、上述通式(B2)所示的化合物、上述通式(B3)所示的化合物、上述通式(B4)所示的化合物、上述通式(B5)所示的化合物、上述通式(B6)所示的化合物、上述通式(B8)所示的化合物和上述通式(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。此时,通式(B3)所示的化合物中,n3、或者n3与n3’的合计优选为大于1且300以下的数。
此外,本发明中,与(A)成分组合的(B)成分可以为选自上述通式(B1)所示的化合物、上述通式(B2)所示的化合物、上述通式(B3)所示的化合物、上述通式(B4)所示的化合物、上述通式(B5)所示的化合物、上述通式(B6)所示的化合物和上述通式(B8)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。此时,通式(B3)所示的化合物中,n3、或者n3与n3’的合计优选为大于1且300以下的数。
作为(B)成分,可列举出选自上述通式(B1)所示的化合物、上述通式(B2-1)所示的化合物、上述通式(B2-2)所示的化合物、上述通式(B3-1)所示的化合物、上述通式(B3-2)所示的化合物、上述通式(B4)所示的化合物、上述通式(B5)所示的化合物、上述通式(B6)所示的化合物、上述通式(B7)所示的化合物、上述通式(B8)所示的化合物和上述通式(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。
此外,作为(B)成分,可列举出选自上述通式(B1)所示的化合物、上述通式(B2-1)所示的化合物、上述通式(B2-2)所示的化合物、上述通式(B3-1)所示的化合物、上述通式(B3-2)所示的化合物、上述通式(B4)所示的化合物、上述通式(B5)所示的化合物、上述通式(B6)所示的化合物、上述通式(B8)所示的化合物和上述通式(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。
此外,作为(B)成分,可列举出选自上述通式(B1)所示的化合物、上述通式(B2-1)所示的化合物、上述通式(B2-2)所示的化合物、上述通式(B3-1)所示的化合物、上述通式(B3-2)所示的化合物、上述通式(B4)所示的化合物、上述通式(B5)所示的化合物、上述通式(B6)所示的化合物和上述通式(B8)所示的化合物所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。
从分散性的观点出发,(B)成分优选为通式(B5)所示的化合物。
此外,从通过由(B)成分赋予立体斥力而增加流动性的观点出发,(B)成分优选为通式(B1)所示的化合物。
此外,从对水硬性粉体的吸附性的观点出发,(B)成分优选为通式(B3)所示的化合物。
此外,从与(A)成分的相互作用的观点出发,(B)成分优选为包含氮原子或季氮的化合物。
从流动性的观点出发,(B)成分优选为选自通式(B1)所示的化合物、通式(B3-2)所示的化合物、通式(B5)所示的化合物、通式(B6)所示的化合物、通式(B7)所示的化合物和通式(B8)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。
从流动性的观点出发,(B)成分优选为选自通式(B1)所示的化合物、通式(B3-2)所示的化合物、通式(B5)所示的化合物、通式(B6)所示的化合物和通式(B8)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。
从流动性的观点出发,(B)成分优选为选自通式(B1)所示的化合物、通式(B3-2)所示的化合物、通式(B5)所示的化合物和通式(B6)所示的化合物所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。
从流动性的观点出发,(B)成分优选为选自通式(B1)所示的化合物、通式(B3-2)所示的化合物且n3大于1、进而为1.5以上且5以下、进而3以下的化合物、通式(B5)所示的化合物、以及通式(B6)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。
从流动性的观点出发,(B)成分优选为选自通式(B1)所示的化合物且n为4.5以下的化合物、通式(B3-2)所示的化合物且n3大于1、进而为1.5以上且5以下、进而为3以下的化合物、以及通式(B5)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。
从流动性的观点出发,(B)成分优选为选自通式(B3-2)所示的化合物且n3大于1、进而为1.5以上且5以下、进而3以下的化合物、通式(B5)所示的化合物、以及通式(B6)所示的化合物且R62为氢原子的化合物中的1种以上的表面活性剂。
从流动性的观点出发,(B)成分优选为选自通式(B5)所示的化合物且m为2的化合物、以及通式(B6)所示的化合物且R62为氢原子的化合物中的1种以上的表面活性剂。
<水硬性组合物用分散剂组合物的组成等>
关于本发明的水硬性组合物用分散剂组合物,在固体成分中,从流动性的观点出发,优选含有1质量%以上、更优选含有5质量%以上、进一步优选含有10质量%以上、且优选含有90质量%以下、更优选含有50质量%以下、进一步优选含有30质量%以下的(A)成分。
需要说明的是,关于水硬性组合物用分散剂组合物,固体成分是指除了水之外的成分。
关于本发明的水硬性组合物用分散剂组合物,从流动性的观点出发,在固体成分中,优选含有0.1质量%以上、更优选含有0.2质量%以上、进一步优选含有0.3质量%以上、且优选含有60质量%以下、更优选含有50质量%以下、进一步优选含有40质量%以下的(B)成分。
关于本发明的水硬性组合物用分散剂组合物,从分散性的观点出发,(B)成分相对于(A)成分与(B)成分的合计的质量比(B)/[(A)+(B)]优选为0.0001以上、更优选为0.001以上、进一步优选为0.005以上、更进一步优选为0.01以上,并且,优选为0.7以下、更优选为0.6以下、进一步优选为0.5以下、更进一步优选为0.4以下。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物可以进一步含有以下那样的成分。
<(C)成分>
从提高分散性的观点出发,本发明的水硬性组合物用分散剂组合物优选还含有(C)选自下述通式(C1)所示的化合物、下述通式(C2)所示的化合物、下述通式(C3)所示的化合物和下述通式(C4)所示的化合物中的1种以上的化合物〔以下称为(C)成分〕。
[化学式6]
R11-X-(AO)n11-SO3M (C1)
R21-X-(AO)n12-R22 (C2)
〔式中,
R11表示制成R11-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R21表示制成R21-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R31表示制成R31-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R41表示制成R41-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R22、R32、R33相同或不同,分别表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基;
Y1、Y2相同或不同,分别为氢原子或SO3M,Y1、Y2的至少一者为SO3M,
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n11为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n12为AO的平均加成摩尔数,表示1以上且300以下的数;
n13、n14相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n13与n14的合计表示1以上且300以下的数;
n15、n16相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n15与n16的合计为1以上且300以下的数,在n15为0的情况下,Y1为氢原子,在n16为0的情况下,Y2为氢原子,
X表示O或COO;
M表示抗衡离子。〕
〔(C1)〕
化合物(C1)为上述通式(C1)所示的化合物。
通式(C1)中,R11为制成R11-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基。从流动性的观点出发,R11-H的HLB优选为3.21以下、更优选为1.31以下、进一步优选为-0.59以下,并且,优选为-3.46以上、更优选为-2.51以上、进一步优选为-1.56以上。R11-H的HLB基于戴维斯(Davies)法。
通式(C1)中的R11为烃基。该烃基包含含取代基的烃基。
取代基是最基本的代替有机化合物的氢原子而导入的原子或原子团(化学辞典、第一版、第七次印刷、东京化学同人株式会社、2003年4月1日)。包含取代基的烃可以为烃的衍生物。衍生物是指:将某个烃视作母体时,进行了官能团的导入、氧化、还原、原子置换等不会大幅改变母体结构、性质这一程度而得的化合物。
作为R11的烃基,可列举出烷基、烯基、芳烷基、芳基、具有取代基的芳基(以下称为取代芳基)等。从流动性的观点出发,R11的烃基优选为选自烷基、烯基和取代芳基中的基团。
R11的烷基优选为脂肪族烷基,更优选为直链脂肪族烷基,进一步优选为直链伯脂肪族烷基。
从流动性的观点出发,R11的烯基优选为脂肪族烯基,更优选为直链脂肪族烯基,进一步优选为直链伯脂肪族烯基。
此处,关于烷基或烯基的伯是指:该烷基或烯基的碳原子之中,与其它基团键合的碳原子为伯碳原子。例如,对于R11而言是指:在烷基或烯基的碳原子之中,与X键合的碳原子为伯碳原子。
R11的取代芳基是芳香环的氢原子被取代基取代的芳基,可列举出芳香环的氢原子被烃基取代的芳基。作为取代芳基,可列举出芳香环的1个、2个或3个氢原子被烃基等取代基取代的芳基。取代芳基的芳基优选为苯基。进而,可列举出碳数13以上且30以下的取代芳基。
作为取代芳基,从流动性的观点出发,可列举出选自被碳数优选为1以上、进一步优选为2以上、且优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、被苄基取代的苯基和经苯乙烯化的苯基中的基团。取代芳基可列举出选自被苄基取代的苯基和经苯乙烯化的苯基中的基团。
取代芳基优选为选自单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、辛基苯基和壬基苯基中的基团,更优选为选自三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团。
从经济的观点出发,R11优选为烷基。
从在水中的溶解容易度的观点出发,R11优选为烯基。
从表现出硬化体的强度的观点和抑制水硬性组合物起泡的观点出发,R11优选为取代芳基。
具体而言,通式(C1)中的R11可列举出碳数4以上且30以下的烃基。
从流动性的观点出发,R11的碳数优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为16以上,并且,优选为22以下、更优选为20以下、进一步优选为18以下。
作为R11的具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自碳数优选为8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为16以上、且优选为22以下、进一步优选为20以下的烃基、以及该烃基的氢原子被取代基取代的烃基中的基团。
作为R11的其它具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自碳数优选为8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为16以上、且优选为22以下、进一步优选为20以下的烷基或烯基、以及该烷基或该烯基的氢原子被取代基取代的基团、以及被烃基取代的芳基、碳数13以上且30以下的取代芳基中的基团。
作为R11的其它具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自下述基团的基团:
碳数优选为8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为16以上、且优选为22以下、进一步优选为20以下的烷基,优选为脂肪族烷基,更优选为直链脂肪族烷基,进一步优选为直链伯脂肪族烷基;以及
碳数优选为8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为16以上、且优选为22以下、进一步优选为20以下的烯基,优选为脂肪族烯基,更优选为直链脂肪族烯基,进一步优选为直链伯脂肪族烯基。
此外,作为R11的其它具体例,从流动性的观点出发,可列举出被碳数优选为1以上、进一步优选为2以上、且优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、被苄基取代的苯基、经苯乙烯化的苯基。具体而言,这些基团可列举出选自被苄基取代的碳数13以上且27以下的苯基和碳数14以上且30以下苯乙烯化苯基中的基团。
更具体而言,作为R11,可列举出例如选自癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、三苄基苯基、二苯乙烯化苯基和三苯乙烯化苯基中的基团,从提高水硬性组合物的流动性的观点出发,优选为选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团,更优选为选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、油基、三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团。需要说明的是,通式(C1)中的X为COO时,作为R11,针对这些基团之中不具有环结构的基团,可例示出减去1个碳数后的基团。例如,代替癸基可例示出壬基,代替月桂基可例示出十一烷基。
通式(C1)中,从流动性的观点出发,X为O或COO,优选为O。
通式(C1)中,从流动性的观点出发,AO为碳数2以上且4以下的亚烷氧基,优选为碳数2或3的亚烷氧基。AO优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(C1)中,n11为AO的平均加成摩尔数,从水泥分散性的观点出发,为0以上且300以下。从提高水硬性组合物的流动性的观点出发,n11优选为1以上、更优选为10以上、进一步优选为20以上、更进一步优选为30以上、更进一步优选为40以上、更进一步优选为50以上,并且,从与(A)成分的相互作用容易度和经济的观点出发,优选为200以下、更优选为150以下、进一步优选为100以下的数。
通式(C1)中,M为抗衡离子,可列举出氢离子、碱金属离子、碱土金属离子(1/2原子)、铵离子等。
从化合物的制造容易度的观点出发,M优选为铵离子。
从化合物的异味的观点出发,M优选为碱金属离子,更优选为选自钠离子和钾离子中的碱金属离子。
作为化合物(C1),可列举出聚氧亚乙基油基醚硫酸酯化物等聚氧亚乙基烯基醚硫酸酯化物或其盐、以及聚氧亚乙基二苯乙烯化苯基醚硫酸酯化物等聚氧亚乙基取代芳基醚硫酸酯化物或其盐。
〔(C2)〕
化合物(C2)为上述通式(C2)所示的化合物。
通式(C2)中,R21为制成R21-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基。从流动性的观点出发,R21-H的HLB优选为3.21以下、更优选为1.31以下,并且,优选为-3.46以上、更优选为-2.51以上、进一步优选为-1.56以上、更进一步优选为-0.60以上。R21-H的HLB基于戴维斯(Davies)法。
此外,化合物(C2)的HLB(戴维斯法)优选为0以上、更优选为1以上、进一步优选为3以上、更进一步优选为5以上,并且,优选为150以下、更优选为100以下、进一步优选为80以下、更进一步优选为60以下。需要说明的是,化合物(C2)的HLB可以由结构算出。
通式(C2)中的R21为烃基。该烃基包含含取代基的烃基。
取代基是最基本的代替有机化合物的氢原子而导入的原子或原子团(化学辞典、第一版、第七次印刷、东京化学同人株式会社、2003年4月1日)。包含取代基的烃可以为烃的衍生物。衍生物是指:将某个烃视作母体时,进行了官能团的导入、氧化、还原、原子置换等不会大幅改变母体结构、性质这一程度而得的化合物。
作为R21的烃基,可列举出烷基、烯基、芳烷基、芳基、具有取代基的芳基(以下称为取代芳基)等。从流动性的观点出发,R21的烃基优选为选自烷基、烯基和取代芳基中的基团。
R21的烷基优选为脂肪族烷基,更优选为直链脂肪族烷基,进一步优选为直链伯脂肪族烷基。
R21的烯基优选为脂肪族烯基,更优选为直链脂肪族烯基,进一步优选为直链伯脂肪族烯基。
R21的取代芳基是芳香环的氢原子被取代基取代的芳基,可列举出芳香环的氢原子被烃基取代的芳基。作为取代芳基,可列举出芳香环的1个、2个或3个氢原子被烃基等取代基取代的芳基。取代芳基的芳基优选为苯基。进而,可列举出碳数13以上且30以下的取代芳基。
作为取代芳基,从流动性的观点出发,可列举出选自被碳数优选为1以上、进一步优选为2以上、且优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、被苄基取代的苯基和经苯乙烯化的苯基中的基团。取代芳基可列举出选自被苄基取代的苯基和经苯乙烯化的苯基中的基团。
从流动性的观点出发,取代芳基优选为选自单苄基苯基、二苄基苯基、三苄基苯基、单苯乙烯化苯基、二苯乙烯化苯基、三苯乙烯化苯基、辛基苯基和壬基苯基中的基团,更优选为选自三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团。
从经济的观点出发,R21优选为烷基。
从在水中的溶解容易度的观点出发,R21优选为烯基。
从表现出硬化体的强度的观点和抑制水硬性组合物起泡的观点出发,R21优选为取代芳基。
通式(C2)中,具体而言,R21可列举出碳数4以上且30以下的烃基。
从提高分散性的观点出发,R21的碳数优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为16以上,并且,优选为22以下、更优选为20以下、进一步优选为18以下。
作为R21的具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自碳数优选为10以上、进一步优选为12以上,并且,优选为22以下、进一步优选为20以下的烃基、以及该烃基的氢原子被取代基取代的烃基中的基团。
作为R21的其它具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自碳数优选为10以上、进一步优选为12以上、且优选为22以下、进一步优选为20以下的烷基或烯基、以及该烷基或该烯基的氢原子被取代基取代的基团、以及被烃基取代的芳基、优选为碳数13以上且30以下的取代芳基中的基团。
作为R21的其它具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自下述基团的基团:
碳数优选为10以上、进一步优选为12以上、且优选为22以下、进一步优选为20以下的烷基,优选为脂肪族烷基,更优选为直链脂肪族烷基,进一步优选为直链伯脂肪族烷基;以及
碳数优选为10以上、进一步优选为12以上、且优选为22以下、进一步优选为20以下的烯基,优选为脂肪族烯基,更优选为直链脂肪族烯基,进一步优选为直链伯脂肪族烯基。
此外,作为R21的其它具体例,从流动性的观点出发,可列举出被碳数优选为1以上、进一步优选为2以上、且优选为10以下、进一步优选为8以下的烷基取代的苯基、被苄基取代的苯基、经苯乙烯化的苯基。具体而言,这些基团可列举出选自被苄基取代的碳数13以上且27以下的苯基、以及碳数14以上且30以下的苯乙烯化苯基中的基团。
更具体而言,作为R21,可列举出例如选自癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、三苄基苯基、二苯乙烯化苯基和三苯乙烯化苯基中的基团,从提高水硬性组合物的流动性的观点出发,可优选地列举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基、油基、三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团,更优选地列举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、油基、三苄基苯基和二苯乙烯化苯基中的基团。需要说明的是,在通式(C2)中的X为COO的情况下,作为R21,针对这些基团之中不具有环结构的基团,可例示出从这些基团中减去1个碳数后的基团。例如,代替癸基可例示出壬基,代替月桂基可例示出十一烷基。
通式(C2)中,从流动性的观点出发,X为O或COO,优选为O。
通式(C2)中,从流动性的观点出发,AO为碳数2以上且4以下的亚烷氧基,优选为碳数2或3的亚烷氧基。AO优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(C2)中,n12为AO的平均加成摩尔数,从水泥分散性的观点出发,为1以上且300以下。从提高水硬性组合物的流动性的观点出发,n12优选为5以上、更优选为9以上、进一步优选为12以上、更进一步优选为20以上、更进一步优选为28以上,并且,从与(A)成分的相互作用容易度和经济的观点出发,优选为200以下、更优选为150以下、进一步优选为100以下、更进一步优选为60以下、更进一步优选为35以下。
通式(C2)中,R22为氢原子或碳数1以上且3以下的烷基,优选为氢原子。
作为化合物(C2),可列举出聚氧亚乙基2-乙基己基醚、聚氧亚乙基癸基醚、聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基油基醚等聚氧亚乙基烷基醚和聚氧亚乙基烯基醚。此外,可列举出聚氧亚乙基单硬脂酸酯等聚氧亚乙基烷基酯。此外,可列举出聚氧亚乙基三苄基苯基醚、聚氧亚乙基二苯乙烯化苯基醚等聚氧亚乙基取代芳基醚。
〔(C3)〕
化合物(C3)为上述通式(C3)所示的化合物。
通式(C3)中,R31为制成R31-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基。从流动性的观点出发,R31-H的HLB优选为3.21以下、更优选为1.31以下,并且,优选为-3.46以上、更优选为-2.51以上、进一步优选为-1.56以上、更进一步优选为-0.60以上。R31-H的HLB基于戴维斯(Davies)法。
通式(C3)中的R31为烃基。该烃基包含含取代基的烃基。
取代基是最基本的代替有机化合物的氢原子而导入的原子或原子团(化学辞典、第一版、第七次印刷、东京化学同人株式会社、2003年4月1日)。包含取代基的烃可以为烃的衍生物。衍生物是指:将某个烃视作母体时,进行了官能团的导入、氧化、还原、原子置换等不会大幅改变母体结构、性质这一程度而得的化合物。
作为R31的烃基,可列举出烷基、烯基、芳烷基、芳基、具有取代基的芳基等。取代芳基可列举出芳香环的1个、2个或3个氢原子被取代的芳基。从流动性的观点出发,R31的烃基优选为选自烷基和烯基中的基团。
从流动性的观点出发,R31的烷基优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基、进一步优选为直链伯脂肪族烷基。
从流动性的观点出发,R31的烯基优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基、进一步优选为直链伯脂肪族烯基。
从经济的观点出发,R31优选为烷基。
从在水中的溶解容易度的观点出发,R31优选为烯基。
具体而言,通式(C3)中的R31可列举出碳数4以上且30以下的烃基。
从流动性的观点出发,R31的碳数可以从优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为16以上、且优选为22以下、更优选为20以下、进一步优选为18以下中选择。
若列举出R31的具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自优选为碳数10以上、更优选为12以上、且优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烃基、以及该烃基的氢原子被取代基取代的烃基中的基团。
若列举出R31的其它具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自优选为碳数10以上、更优选为12以上、且优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烷基或烯基、以及该烷基或该烯基的氢原子被取代基取代的基团中的基团。
若列举出R31的其它具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自优选为碳数10以上、更优选为12以上、且优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烷基、优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基、进一步优选为直链伯脂肪族烷基、以及优选为碳数10以上、更优选为12以上、且优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烯基、优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基、进一步优选为直链伯脂肪族烯基中的基团。
更具体而言,作为R31,可列举出例如选自癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基和油基中的基团,从提高水硬性组合物的流动性的观点出发,可优选地列举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基和油基中的基团,更优选地列举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基和油基中的基团。
通式(C3)中,从流动性的观点出发,AO为碳数2以上且4以下的亚烷氧基,优选为碳数2或3的亚烷氧基。AO优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(C3)中,n13和n14相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数。从水泥分散性的观点出发,n13和n14的合计为1以上、优选为20以上、更优选为50以上,并且,从经济的观点出发,为300以下、优选为200以下、更优选为150以下、进一步优选为100以下的数。
通式(C3)中,R32和R33相同或不同,分别为氢原子或碳数1以上且3以下的烷基。R32和R33分别为优选为氢原子。
〔(C4)〕
化合物(C4)为上述通式(C4)所示的化合物。
通式(C4)中,R41为制成R41-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基。从流动性的观点出发,R41-H的HLB优选为3.21以下、更优选为1.31以下,并且,优选为-3.46以上、更优选为-2.51以上、进一步优选为-1.56以上、更进一步优选为-0.60以上。R41-H的HLB基于戴维斯(Davies)法。
通式(C4)中的R41为烃基。该烃基包含含取代基的烃基。
取代基是最基本的代替有机化合物的氢原子而导入的原子或原子团(化学辞典、第一版、第七次印刷、东京化学同人株式会社、2003年4月1日)。包含取代基的烃可以为烃的衍生物。衍生物是指:将某个烃视作母体时,进行了官能团的导入、氧化、还原、原子置换等不会大幅改变母体结构、性质这一程度而得的化合物。
作为R41的烃基,可列举出烷基、烯基、芳烷基、芳基、具有取代基的芳基等。取代芳基可列举出芳香环的1个、2个或3个氢原子被取代的芳基。从流动性的观点出发,R41的烃基优选为选自烷基和烯基中的基团。
从流动性的观点出发,R41的烷基优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基、进一步优选为直链伯脂肪族烷基。
从流动性的观点出发,R41的烯基优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基、进一步优选为直链伯脂肪族烯基。
从经济的观点出发,R41优选为烷基。
从在水中的溶解容易度的观点出发,R41优选为烯基。
从流动性的观点出发,具体而言,通式(C4)中的R41可列举出碳数4以上且30以下的烃基。
从流动性的观点出发,R41的碳数可以从优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为16以上、且优选为22以下、更优选为20以下、进一步优选为18以下中选择。
若列举出R41的具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自优选为碳数10以上、更优选为12以上、且优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烃基、以及该烃基的氢原子被取代基取代的烃基中的基团。
若列举出R41的其它具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自优选为碳数10以上、更优选为12以上、且优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烷基或烯基、以及该烷基或该烯基的氢原子被取代基取代的基中的基团。
若列举出R41的其它具体例,从流动性的观点出发,可列举出选自优选为碳数10以上、更优选为12以上、且优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烷基、优选为脂肪族烷基、更优选为直链脂肪族烷基、进一步优选为直链伯脂肪族烷基、以及优选为碳数10以上、更优选为12以上、且优选为27以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下的烯基、优选为脂肪族烯基、更优选为直链脂肪族烯基、进一步优选为直链伯脂肪族烯基中的基团。
更具体而言,作为R41,可列举出例如选自癸基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基和油基中的基团,从提高水硬性组合物的流动性的观点出发,可优选列举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、异硬脂基和油基中的基团,更优选列举出选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基和油基中的基团。
通式(C4)中,从流动性的观点出发,AO为碳数2以上且4以下的亚烷氧基,优选为碳数2或3的亚烷氧基。AO优选包含碳数2的亚烷氧基。
通式(C4)中,Y1、Y2相同或不同,分别为氢原子或SO3M,Y1、Y2的至少一者为SO3M。M为抗衡离子,可列举出氢离子、碱金属离子、碱土金属离子(1/2原子)、铵离子等。从化合物的制造容易度的观点出发,M优选为铵离子。从化合物的异味的观点出发,M优选为碱金属离子,更优选为选自钠离子和钾离子中的碱金属离子。
通式(C4)中,n15和n16相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数。在n15为0的情况下,Y1为氢原子,在n16为0的情况下,Y2为氢原子。从水泥分散性的观点出发,n15和n16的合计为1以上、优选为20以上、更优选为50以上,并且,从经济的观点出发,为300以下、优选为200以下、更优选为150以下、进一步优选为100以下的数。n15和n16不同时为0。因此,化合物(C4)具有(AO)n15-SO3M和(AO)n16-SO3M中的至少一个。
作为化合物(C4),可列举出牛脂胺环氧乙烷加成物硫酸酯化物等脂肪族胺亚烷基加成物的硫酸酯化物。
(C)成分可以为属于化合物(C1)、化合物(C2)、化合物(C3)和化合物(C4)的化合物的1种以上。从分散性的观点出发,(C)成分优选为选自化合物(C1)和化合物(C4)中的1种以上的化合物。此外,从控制空气量的观点出发,(C)成分优选为选自化合物(C3)和化合物(C4)中的1种以上的化合物。此外,从经济性的观点出发,(C)成分优选为选自化合物(C1)和化合物(C3)中的1种以上的化合物。若考虑这些,则(C)成分更优选为化合物(C1)。
关于本发明的水硬性组合物用分散剂组合物,从流动性的观点出发,在固体成分中,优选含有2质量%以上、更优选含有5质量%以上、进一步优选含有7质量%以上、且优选含有90质量%以下、更优选含有80质量%以下、进一步优选含有70质量%以下的(C)成分。
在本发明的水硬性组合物用分散剂组合物包含(C)成分的情况下,从流动性的观点出发,(C)成分是R11、R21、R31、R41为烯基且AO的平均加成摩尔数n11或n12或者n13与n14的合计或者n15与n16的合计优选为50以下的数、且用通式(C1)表示的化合物,更优选通式(C1)中的R11为烯基、且AO的加成摩尔数n11为50以下的化合物。此时,AO的平均加成摩尔数n11或n12或者n13与n14的合计或者n15与n16的合计更优选为20以上。
<(D)成分>
从提高分散性和提高保持性的观点出发,本发明的水硬性组合物用分散剂组合物优选还含有(D)重均分子量为5,000以上且1,000,000以下的聚合物〔以下称为(D)成分〕,所述聚合物具有:具有选自羧酸基、磷酸基、通过水解而变成羧酸基的基团和通过水解而变成磷酸基的基团中的基团的单体单元;以及具有亚烷氧基的单体单元。
聚合物是指通过加成聚合、缩合聚合而得到的化合物。作为加成聚合,可列举出使具有不饱和键的单体发生反应的方法、即自由基聚合、离子聚合等。作为缩合聚合,可列举出以芳香族化合物的甲醛缩合作为代表的、基于醛类的加成缩合等。
(D)成分的羧酸基是用-COOM0(M0表示抗衡离子)表示的基团。羧酸基是选自羧基和形成了盐的羧基中的基团。
此外,作为(D)成分的通过水解而变成羧酸基的基团,可列举出羧酸酯基。羧酸酯基具有-COOR(R表示烃基,优选表示碳数1以上且12以下的烷基或羟基烷基)的酯结构,在(D)成分的结构中残留有通过水解而生成的羧酸基。羧酸酯基等通过水解而变成羧酸基的基团是所谓具有羧酸基的前体结构的基团。通过具有羧酸酯基的单体的聚合,能够向(D)成分的聚合物中导入羧酸酯基。
从初始强度的观点出发,优选为通过水解而变成羧酸基的基团。此外,从流动保持性的观点出发,优选为通过水解而变成羧酸基的基团。
此外,(D)成分的磷酸基为-OPO(OM1)(OM2)(M1、M2相同或不同,分别表示抗衡离子)所示的基团。磷酸基为选自磷酸基和形成了盐的磷酸基中的基团。
此处,M0、M1、M2可列举出氢离子、碱金属离子、碱土金属离子(1/2原子)、铵离子、胺等。
此外,作为(D)成分的通过水解而变成磷酸基的基团,可列举出磷酸酯基。磷酸酯基具有下述式所示的结构。
[化学式7]
(式中,Ra、Rb分别表示烃基,优选表示碳数1以上且12以下的烷基或羟基烷基。)
在(D)成分的结构中残留通过磷酸酯基发生水解而生成的磷酸基。磷酸酯基等通过水解而变成磷酸基的基团是所谓具有磷酸基的前体结构的基团。通过具有磷酸酯基的单体的聚合,能够将磷酸酯基导入至(D)成分的聚合物中。
从初始强度的观点出发,优选为通过水解而变成磷酸基的基团。此外,从流动保持性的观点出发,优选为通过水解而变成磷酸基的基团。
(D)成分可以为重均分子量为5,000以上且1,000,000以下的聚合物,所述聚合物具有:具有选自羧酸基、磷酸基、羧酸酯基和磷酸酯基中的基团的单体单元;以及具有亚烷氧基的单体单元。
(D)成分的亚烷氧基可列举出例如亚乙基氧基、亚丙基氧基。从流动性的观点出发,它们优选为聚亚乙基氧基、聚亚丙基氧基等加成聚合有2摩尔以上的亚烷氧基的基团。
从流动性的观点出发,(D)成分优选为选自:包含具有羧酸基的单体单元的聚合物、以及包含具有羧酸基的单体单元和具有磷酸基的单体单元的聚合物中的聚合物。
作为(D)成分,可列举出例如具有不饱和键的磷酸化合物和/或羧酸化合物与包含具有不饱和键且具有亚烷氧基的单体单元的化合物形成的加聚物;包含具有选自羧酸基和磷酸基中的基团的单体单元与具有亚烷氧基的单体单元的化合物与甲醛形成的缩合物等。
从流动性的观点出发,(D)成分的重均分子量为5,000以上且1,000,000以下,从提高水硬性组合物的流动性的观点出发,重均分子量为5,000以上、优选为10,000以上、更优选为30,000以上,并且,优选为500,000以下、进一步优选为150,000以下、更进一步优选为100,000以下。
例如,作为(D)成分,从流动性的观点出发,可列举出:
(1)烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯与选自(甲基)丙烯酸、任选具有羟基的碳数1以上且3以下的(甲基)丙烯酸酯、以及具有不饱和基团的磷酸酯中的1种以上经共聚而得的共聚物;
(2)聚亚烷基二醇与不饱和醇的醚化合物与选自二羧酸和二羧酸酐中的1种以上经共聚而得的共聚物。
此处,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
作为具有羧酸基的单体单元,可列举出源自选自具有可加成聚合的不饱和键的单羧酸和具有可加成聚合的不饱和键的二羧酸中的1种以上单体的单体单元。可列举出例如源自选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸和柠康酸中的1种以上单体的单体单元,优选为源自选自甲基丙烯酸和丙烯酸中的1种以上单体的单体单元。可以为以马来酸酐等无水化合物、马来酸单酯等半酯作为单体的单体单元。
作为具有通过水解而变成羧酸基的基团的单体单元,可列举出源自具有羧酸酯基的单体的单体单元。例如,优选为源自选自丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯中的1种以上单体的单体单元,更优选为源自丙烯酸2-羟基乙酯的单体单元。
作为具有选自磷酸基中的基团的单体单元,可列举出源自选自具有可加成聚合的不饱和键的磷酸化合物和具有可缩合聚合的芳香族官能团的磷酸化合物中的1种以上单体的单体单元。可列举出例如源自选自磷酸二-〔(2-羟基乙基)甲基丙烯酸〕酯、磷酸二-〔(2-羟基乙基)丙烯酸〕酯、磷酸单(2-羟基乙基)甲基丙烯酸酯、磷酸单(2-羟基乙基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯酸式磷酸酯和苯氧基乙醇磷酸酯中的1种以上单体的单体单元,优选为源自选自磷酸二-〔(2-羟基乙基)甲基丙烯酸〕酯、磷酸单(2-羟基乙基)甲基丙烯酸酯和苯氧基乙醇磷酸酯中的1种以上单体的单体单元。此外,可以为这些之中的任一种以上的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐。
作为具有通过水解而变成磷酸基的基团的单体单元,可列举出源自具有磷酸酯基的单体的单体单元。例如,优选为选自二甲基单羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、二乙基单羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、二羟基乙基单羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯中的1种以上单体的单体单元,更优选为源自二羟基乙基单羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯的单体单元。
作为具有亚烷氧基的单体单元,可列举出源自具有可加成聚合的不饱和键和亚烷氧基的化合物的单体单元。可列举出例如源自选自烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、以及聚亚烷基二醇与不饱和醇的醚化合物中的1种以上单体的单体单元。作为具有亚烷氧基的单体单元,具体而言,可列举出源自选自甲氧基聚乙二醇、甲氧基聚乙烯聚丙二醇、乙氧基聚乙二醇、乙氧基聚乙烯聚丙二醇、丙氧基聚乙二醇、丙氧基聚乙烯聚丙二醇等单个末端烷基封端聚亚烷基二醇与丙烯酸或甲基丙烯酸形成的酯化物、烯丙醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷的加成物、异戊醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷的加成物、乙烯醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷的加成物、丙烯酸的环氧乙烷和/或环氧丙烷的加成物、以及甲基丙烯酸的环氧乙烷和/或环氧丙烷的加成物中的单体的单体单元。
关于(D)成分的具有亚烷氧基的单体单元,从提高分散性的观点出发,每个该单体单元的亚烷氧基的平均加成摩尔数优选为5以上、更优选为7以上、进一步优选为20以上,并且,优选为150以下、更优选为130以下。
此外,作为具有亚烷氧基的单体单元,优选为源自下述通式(D1)所示单体的单体单元。
[化学式8]
〔式中,R1d表示氢原子或甲基。AO为碳数2或3的亚烷氧基,n为AO的平均加成摩尔数,表示5以上且150以下的数。Z表示醚基(-O-)或酯基(-COO-)。R2d表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基。〕
以下示出(D)成分的具体例。
(d1)包含甲基丙烯酸和甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯作为构成单体的聚合物
关于该聚合物,从提高分散性的观点出发,在构成单体中,甲基丙烯酸优选为40摩尔%以上且90摩尔%以下。此外,关于该聚合物,从提高分散性的观点出发,在构成单体中,甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯优选为10摩尔%以上且60摩尔%以下。此外,从提高分散性的观点出发,该聚合物的重均分子量优选为10,000以上且100,000以下。此处,重均分子量可通过凝胶渗透色谱(标准物质:分子量已知的单分散聚乙二醇)进行测定。
(d2)包含聚氧亚乙基单苯基醚和苯氧基乙醇磷酸酯作为构成单体的甲醛缩聚物
关于该聚合物,从提高分散性的观点出发,在构成单体中,聚氧亚乙基单苯基醚优选为10摩尔%以上且70摩尔%以下。此外,关于该聚合物,从提高分散性的观点出发,在构成单体中,苯氧基乙醇磷酸酯优选为30摩尔%以上且90摩尔%以下。此外,从提高分散性的观点出发,该聚合物的重均分子量优选为5,000以上且100,000以下。此处,重均分子量可通过凝胶渗透色谱(标准物质:分子量已知的单分散聚乙二醇)进行测定。
(d3)包含甲基丙烯酸和丙烯酸2-羟基乙酯作为构成单体的聚合物
关于该聚合物,从提高分散性的观点出发,在构成单体中,甲基丙烯酸优选为45摩尔%以上且95摩尔%以下。此外,关于该聚合物,从提高分散性的观点出发,在构成单体中,丙烯酸2-羟基乙酯优选为5摩尔%以上且55摩尔%以下。此外,从提高分散性的观点出发,该聚合物的重均分子量优选为5,000以上且100,000以下。此处,重均分子量可通过凝胶渗透色谱(标准物质:分子量已知的单分散聚乙二醇)进行测定。
关于本发明的水硬性组合物用分散剂组合物,在固体成分中,从流动性的观点出发,优选含有1质量%以上、更优选含有3质量%以上、进一步优选含有5质量%以上、且优选含有95质量%以下、更优选含有90质量%以下、进一步优选含有80质量%以下的(D)成分。
<(E)成分>
从强度表现性的观点出发,本发明的水硬性组合物用分散剂组合物优选还含有(E)消泡剂〔以下称为(E)成分〕。
作为(E)成分,优选为非离子表面活性剂系消泡剂。作为(E)成分,优选为硅酮系消泡剂、脂肪酸酯系消泡剂、醚系消泡剂,在硅酮系消泡剂中更优选为二甲基聚硅氧烷,在脂肪酸酯系消泡剂中更优选为聚亚烷基二醇脂肪酸酯,在醚系消泡剂中更优选为聚亚烷基二醇烷基醚。
需要说明的是,(E)成分、进而非离子表面活性剂系消泡剂的HLB(戴维斯法)优选小于0。此外,(E)成分、进而非离子表面活性剂系消泡剂的HLB(格里芬法)优选为8以下。此外,(E)成分的1质量%水悬浮液优选在目视下发生了分离或白浊。此外,(E)成分的1质量%水悬浮液的浊度优选为100NTU以上。此外,(E)成分优选不具备起泡性。需要说明的是,上述1质量%水悬浮液的浊度可以使用便携浊度计TN100IR(NIKKO HANSEN公司制)进行测定。
作为(E)成分,从能够抑制强度降低的观点出发,优选为脂肪酸酯系消泡剂。
硅酮系消泡剂优选为具有与水的相容性的乳化类,作为这种乳化类硅酮系消泡剂,可列举出KM-70、KM-73A〔均为信越硅酮株式会社〕;TSA系列(Momentive PerformanceMaterials日本合同会社)、FS ANTIFOAM系列〔东曹道康宁公司〕、ANTIFOAM E-20〔花王株式会社〕等市售品。
作为脂肪酸酯系消泡剂之中的聚亚烷基二醇脂肪酸酯,可列举出Rheodol TW-L120〔花王株式会社〕;NICCOFIX、FOAMLEX〔均为日华化学株式会社〕等市售品。
作为醚系消泡剂之中的聚亚烷基二醇烷基醚,可列举出消泡剂No.1、消泡剂No.5〔均为花王株式会社〕;ADEKAPLURONIC系列〔ADEKA株式会社〕等市售品。
关于本发明的水硬性组合物用分散剂组合物,从强度的观点出发,在固体成分中,优选含有0.001质量%以上、更优选含有0.01质量%以上、进一步优选含有0.1质量%以上、且优选含有10质量%以下、更优选含有5质量%以下、进一步优选含有1质量%以下的(E)成分。
关于本发明的水硬性组合物用分散剂组合物,从抑制起泡和破泡的观点出发,(E)成分相对于(B)成分与(C)成分的合计的质量比(E)/[(B)+(C)]优选为0.00001以上、更优选为0.00005以上、进一步优选为0.0001以上,并且,优选为0.5以下、更优选为0.1以下、进一步优选为0.05以下。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物可以还含有现有的水泥分散剂、水溶性高分子化合物、引气剂、水泥湿润剂、膨胀剂、防水剂、延时剂、速凝剂、增稠剂、凝集剂、干燥缩减剂、强度提高剂、硬化促进剂、防腐剂等成分〔不包括相当于(A)~(E)成分的成分〕。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的形态可以为液体、固体中的任一者。在本发明的水硬性组合物用分散剂组合物为液体的情况下,优选含有水。
在水硬性组合物用分散剂组合物为液体的情况下,从处理容易度的观点出发,水的含量在该组合物中优选为20质量%以上、更优选为40质量%以上、进一步优选为50质量%以上,并且,从提高水硬性组合物的流动性的观点出发,优选为90质量%以下、更优选为80质量%以下。
在水硬性组合物用分散剂组合物为液体的情况下,从分散性的观点出发,(A)成分的含量在该组合物中优选为3质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为20量%以上,并且,优选为90质量%以下、更优选为80质量%以下、进一步优选为60质量%以下。
此外,在水硬性组合物用分散剂组合物为液体的情况下,从起泡性和分散性的观点出发,(B)成分的含量在该组合物中优选为0.05质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.2质量%以上,并且,优选为50量%以下、更优选为30质量%以下、进一步优选为20质量%以下。
在水硬性组合物用分散剂组合物为液体且含有(C)成分的情况下,从分散性的观点出发,(C)成分的含量在该组合物中优选为2质量%以上、更优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上,并且,优选为70质量%以下、更优选为60质量%以下、进一步优选为50质量%以下。
在水硬性组合物用分散剂组合物为液体且含有(D)成分的情况下,从分散性和温度依赖性的观点出发,(D)成分的含量在该组合物中优选为2质量%以上、更优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上,并且,优选为90质量%以下、更优选为80质量%以下、进一步优选为70质量%以下。
在水硬性组合物用分散剂组合物为液体且含有(E)成分的情况下,从表现出强度和作业性的观点出发,(E)成分的含量在该组合物中优选为0.0001质量%以上、更优选为0.001质量%以上、进一步优选为0.01质量%以上,并且,优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.1质量%以下。
在水硬性组合物用分散剂组合物为液体的情况下,从分散性和处理性的观点出发,(A)成分与(B)成分的总含量在该组合物中优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上,并且,优选为60质量%以下、更优选为50质量%以下、进一步优选为40质量%以下。
〔无机粉体用分散剂组合物〕
本发明提供一种无机粉体用分散剂组合物,其含有(A)成分和(B)成分。
本发明的无机粉体用分散剂组合物中使用的(A)成分和(B)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。此外,本发明的无机粉体用分散剂组合物可以单独或组合含有选自(C)成分、(D)成分和(E)成分中的成分。(C)成分、(D)成分和(E)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。
作为无机粉体,没有特别限定,可列举出以下的粉体。无机粉体之中,对水硬性粉体使用的是本发明的水硬性组合物用分散剂组合物。
(1)水泥、石膏等水硬性粉体
(2)粉煤灰、硅灰、火山灰、硅酸白土等具有凝硬作用的粉体
(3)煤灰、高炉炉渣、硅藻土等潜在水硬性粉体
(4)高岭土、硅酸铝、粘土、滑石、云母、硅酸钙、绢云母、皂土等硅酸盐
(5)碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碱式碳酸铅等碳酸盐
(6)硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐
(7)铬酸锶、颜料黄等铬酸盐
(8)钼酸锌、钼酸钙锌、钼酸镁等钼酸盐
(9)氧化铝、氧化锑、氧化钛、氧化钴、四氧化三铁、三氧化二铁、四氧化三铅、一氧化铅、氧化铬绿、三氧化钨、氧化钇等金属氧化物
(10)氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铁、偏钛酸等金属氢氧化物
(11)碳化硅、碳化钨、碳化硼、碳化钛等金属碳化物
(12)氮化铝、氮化硅、氮化硼、氧化锆、钛酸钡、缎光白、炭黑、石墨、铬黄、硫化汞、群青、天蓝、钛黄、铬朱红、锌钡白、乙酰亚砷酸铜、镍、银、钯、钛酸锆酸铅等未被分类为上述(1)~(11)的其它无机粉体
本发明的无机粉体用分散剂组合物可以用于无机粉体浆料。无机粉体浆料是含有无机粉体、水、(A)成分和(B)成分的浆料。无机粉体为水硬性粉体时,浆料为本发明的水硬性组合物。
本发明的浆料中使用的(A)成分和(B)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。
本发明的浆料可以单独或组合含有选自(C)成分、(D)成分和(E)成分中的成分。(C)成分、(D)成分和(E)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。
作为无机粉体浆料,可列举出例如使用高炉炉渣作为无机粉体的浆料(以下称为高炉炉渣浆料)。高炉炉渣浆料中,相对于高炉炉渣100质量份,以固体成分计优选含有0.01质量份以上且5.0质量份的本发明的无机粉体用分散剂组合物。高炉炉渣浆料中,相对于高炉炉渣100质量份,优选含有40质量份以上、更优选含有45质量份以上、且优选含有250质量份以下、更优选含有230质量份以下的水。此外,高炉炉渣浆料优选含有(E)成分。高炉炉渣浆料中,(D)成分与(E)成分的质量比以(E)/(D)计优选为0.00001以上、更优选为0.00005以上、进一步优选为0.0001以上,并且,优选为0.5以下、更优选为0.1以下、进一步优选为0.05以下。
〔水硬性组合物〕
本发明提供一种水硬性组合物,其含有水硬性粉体、水、(A)成分和(B)成分。(A)成分和(B)成分可以添加使用本发明的水硬性组合物用分散剂组合物来制备水硬性组合物,也可以分别添加至包含水硬性粉体和水的体系来制备水硬性组合物。
本发明的水硬性组合物中使用的水硬性粉体为具有通过水合反应而硬化的物性的粉体,可列举出水泥、石膏等。优选为普通硅酸盐水泥、贝利特水泥、中热水泥、早强水泥、超早强水泥、耐硫酸盐水泥等水泥。此外,也可以是向水泥等中添加高炉炉渣、粉煤灰、硅灰等具有凝硬作用和/或潜在水硬性的粉体、石粉(碳酸钙粉末)等而得的高炉炉渣水泥、粉煤灰水泥、硅灰水泥等。
关于本发明的水硬性组合物,从即使是水较少的配比也能够表现出流动性的观点出发,水/水硬性粉体比〔浆料中的水与水硬性粉体的质量百分率(质量%)、通常简写为W/P,在粉体为水泥的情况下,简写为W/C〕优选为10质量%以上、更优选为15质量%以上、进一步优选为20质量%以上,并且,优选为90质量%以下、更优选为70质量%以下、进一步优选为50质量%以下。
本发明的水硬性组合物中使用的(A)成分和(B)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。
关于本发明的水硬性组合物,相对于水硬性粉体100质量份,优选含有0.1质量份以上、更优选含有0.2质量份以上、进一步优选含有0.3质量份以上、更进一步优选含有0.4质量份以上、更进一步优选含有0.5质量份以上、且优选含有10质量份以下、更优选含有5质量份以下、进一步优选含有3质量份以下、更进一步优选含有1质量份以下的(A)成分。
关于本发明的水硬性组合物,相对于水硬性粉体100质量份,优选含有0.0001质量份以上、更优选含有0.0005质量份以上、进一步优选含有0.001质量份以上、更进一步优选含有0.01质量份以上、且优选含有10质量份以下、更优选含有3质量份以下、进一步优选含有2质量份以下、更进一步优选含有1质量份以下的(B)成分。
关于本发明的水硬性组合物,相对于水硬性粉体100质量份,从流动性的观点出发,(A)成分和(B)成分合计优选含有0.1质量份以上、更优选含有0.2质量份以上、进一步优选含有0.3质量份以上、更进一步优选含有0.4质量份以上、更进一步优选含有0.5质量份以上,并且,优选含有10质量份以下、更优选含有5质量份以下、进一步优选含有3质量份以下、更进一步优选含有1质量份以下。
关于本发明的水硬性组合物,从分散性的观点出发,(B)成分相对于(A)成分与(B)成分的合计的质量比(B)/[(A)+(B)]优选为0.0001以上、更优选为0.001以上、进一步优选为0.005以上、更进一步优选为0.01以上,并且,优选为0.7以下、更优选为0.6以下、进一步优选为0.5以下。
本发明的水硬性组合物可以单独或组合含有选自(C)成分、(D)成分和(E)成分中的成分。(C)成分、(D)成分和(E)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。
在(B)成分包含(B1)且水硬性组合物含有细骨料、即为灰浆或混凝土的情况下,从流动性的观点出发,关于(B1)成分的添加量,相对于水硬性粉体100质量份,更优选添加0.25质量份以上。
在(B)成分包含通式(B3-2)所示的化合物且水硬性组合物含有细骨料、即为灰浆或混凝土的情况下,从流动性的观点出发,通式(B3-2)中的R的碳数优选为16以上且20以下。
在本发明的水硬性组合物中使用(C)成分的情况下,从流动性的观点出发,关于本发明的水硬性组合物,相对于水硬性粉体100质量份,优选含有0.05质量份以上的(B)成分。
此外,在本发明的水硬性组合物中使用(C)成分的情况下,(B)成分优选为选自通式(B1)所示的化合物和通式(B5)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,更优选为选自通式(B5)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。
在本发明的水硬性组合物中使用(D)成分的情况下,关于本发明的水硬性组合物,从流动性和流动保持性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选含有0.1质量份以上的(D)成分。此外,在使用(D)成分的情况下,关于本发明的水硬性组合物,从流动性和流动保持性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选含有0.2质量份以上的(B)成分。
在本发明的水硬性组合物含有(D)成分且含有细骨料、即水硬性组合物为灰浆或混凝土的情况下,从流动性和流动保持性的观点出发,(B)成分的AO的平均加成摩尔数之中,n、n1与n2的合计、或者n41与n42的合计分别为0以上、优选为3以上、更优选为8以上、进一步优选为15以上、更进一步优选为18以上、更进一步优选为25以上、更进一步优选为30以上、更进一步优选为35以上,并且为300以下、优选为200以下、更优选为100以下、进一步优选为80以下、更进一步优选为50以下、更进一步优选为45以下。
此外,在本发明的水硬性组合物含有(D)成分且含有细骨料、即水硬性组合物为灰浆或混凝土的情况下,从流动性和流动保持性的观点出发,(B)成分的AO的平均加成摩尔数之中,n3、或者n3与n3’的合计分别为0以上、优选大于1、更优选为1.5以上、进一步优选为2以上,并且为300以下、优选为200以下、更优选为100以下、进一步优选为80以下、更进一步优选为50以下、更进一步优选为45以下、更优选为5以下、更优选为3以下。
在本发明的水硬性组合物含有(D)成分且含有细骨料、即水硬性组合物为灰浆或混凝土的情况下,从流动性和流动保持性的观点出发,(B)成分更优选为(B1)成分。
在本发明的水硬性组合物含有(C)成分的情况下,从流动性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选含有0.001质量份以上、更优选含有0.003质量份以上、进一步优选含有0.005质量份以上、更进一步优选含有0.03质量份以上、更进一步优选含有0.05质量份以上、更进一步优选含有0.1质量份以上、且优选含有10质量份以下、更优选含有3质量份以下、进一步优选含有2质量份以下、更进一步优选含有1.5质量份以下的(C)成分。
在本发明的水硬性组合物含有(D)成分的情况下,从流动性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选含有0.001质量份以上、更优选含有0.01质量份以上、更优选含有0.02质量份以上、进一步优选含有0.04质量份以上、更进一步优选含有0.06质量份以上、更进一步优选含有0.08质量份以上、更进一步优选含有0.1质量份以上、更进一步优选含有0.3质量份以上、且优选含有10质量份以下、更优选含有2质量份以下、进一步优选含有1.5质量份以下、更进一步优选含有1.3质量份以下、更进一步优选含有1质量份以下、更进一步优选含有0.8质量份以下、更进一步优选含有0.6质量份以下的(D)成分。
在本发明的水硬性组合物含有(E)成分的情况下,从流动性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选含有0.000001质量份以上、更优选含有0.0005质量份以上、进一步优选含有0.00025质量份以上、更进一步优选含有0.0005质量份以上、且优选含有0.1质量份以下、更优选含有0.075质量份以下、进一步优选含有0.05质量份以下的(E)成分。
本发明的水硬性组合物优选含有骨料。作为骨料,可列举出选自细骨料和粗骨料中的骨料。作为细骨料,可列举出JIS A0203-2014中的编号2311所规定的细骨料。作为细骨料,可列举出河砂、陆砂、山砂、海砂、石灰砂、硅砂和它们的碎砂、高炉炉渣细骨料、镍铁渣细骨料、轻质细骨料(人工和天然)和再生细骨料等。此外,作为粗骨料,可列举出JISA0203-2014中的编号2312所规定的粗骨料。例如,作为粗骨料,可列举出河砂砾、陆砂砾、山砂砾、海砂砾、石灰砂砾、它们的碎石、高炉炉渣粗骨料、镍铁渣粗骨料、轻质粗骨料(人工和天然)和再生粗骨料等。细骨料、粗骨料可以将种类不同的骨料混合使用,也可以使用单一种类的骨料。
在水硬性组合物为混凝土的情况下,关于粗骨料的用量,从表现出水硬性组合物的强度和降低水泥等水硬性粉体的用量、提高向型框等填充的填充性的观点出发,松装容积优选为50%以上、更优选为55%以上、进一步优选为60%以上,并且,优选为100%以下、更优选为90%以下、进一步优选为80%以下。松装容积是1m3混凝土中的粗骨料的容积(包含空隙)的比例。
此外,在水硬性组合物为混凝土的情况下,从提高向型框等填充的填充性的观点出发,细骨料的用量优选为500kg/m3以上、更优选为600kg/m3以上、进一步优选为700kg/m3以上,并且,优选为1,000kg/m3以下、更优选为900kg/m3以下。
在水硬性组合物为灰浆的情况下,细骨料的用量优选为800kg/m3以上、更优选为900kg/m3以上、进一步优选为1,000kg/m3以上,并且,优选为2,000kg/m3以下、更优选为1,800kg/m3以下、进一步优选为1,700kg/m3以下。
作为水硬性组合物,可列举出混凝土等。其中,优选为使用了水泥的混凝土。本发明的水硬性组合物在自流平用、耐火物用、熟石膏用、轻质或重质混凝土用、AE用、修补用、预装用、灌注用、地基改良用、灌浆用、寒冷天气用等任意领域中均是有用的。
本发明的水硬性组合物也可以还含有其它成分。可列举出例如AE剂、延时剂、起泡剂、增稠剂、发泡剂、防水剂、流动剂等〔不包括相当于(A)~(E)成分的成分〕。
〔水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法〕
本发明提供一种水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法,其中,将(A)成分与(B)成分进行混合。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法中使用的(A)成分和(B)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。也可以在(A)成分和(B)成分的基础上,单独或组合混合选自(C)成分、(D)成分和(E)成分中的成分,制造单独或组合含有(A)成分、(B)成分以及选自(C)成分、(D)成分和(E)成分中的成分的水硬性组合物用分散剂组合物。(C)成分、(D)成分和(E)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。
此外,本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的事项可以适当应用于本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法中,从分散性的观点出发,以(B)成分相对于(A)成分与(B)成分的合计的质量比(B)/[(A)+(B)]优选为0.0001以上、更优选为0.001以上、进一步优选为0.005以上、更进一步优选为0.01以上、且优选为0.7以下、更优选为0.6以下、进一步优选为0.5以下、更进一步优选为0.4以下的方式进行混合。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法作为制造本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的方法是合适的。
作为本发明的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法,可列举出含有(A)成分、(B)成分和水的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法。此时,(A)成分、(B)成分和水的混合可以在不降低性能的范围内利用任意方法来进行。例如,可以如将加热至(B)成分的凝固点以上的(A)成分的水溶液和(B)成分用搅拌机进行混合的方法、使(A)成分和(B)成分分别溶解于水且将(A)成分的水溶液与(B)成分的水溶液进行混合的方法那样地进行。
〔水硬性组合物的制造方法〕
本发明提供一种水硬性组合物的制造方法,其中,将水硬性粉体、水、(A)成分和(B)成分进行混合。
本发明的水硬性组合物的制造方法中使用的(A)成分和(B)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。
此外,本发明的水硬性组合物的制造方法中使用的水硬性粉体的具体例和优选方式与本发明的水硬性组合物中叙述的内容相同。
进而,也可以在水硬性粉体、水、(A)成分和(B)成分的基础上,单独或组合混合选自(C)成分、(D)成分和(E)成分中的成分,从而制造含有水硬性粉体、水、(A)成分、(B)成分、以及选自(C)成分、(D)成分和(E)成分中的成分的水硬性组合物。(C)成分、(D)成分和(E)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。
此外,本发明的水硬性组合物用分散剂组合物和水硬性组合物中叙述的事项可以适当应用于本发明的水硬性组合物的制造方法。
本发明的水硬性组合物的制造方法中,从流动性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选混合0.1质量份以上、更优选混合0.2质量份以上、进一步优选混合0.3质量份以上、更进一步优选混合0.4质量份以上、更进一步优选混合0.5质量份以上、且优选混合10质量份以下、更优选混合5质量份以下、进一步优选混合3质量份以下、更进一步优选混合1质量份以下的(A)成分。
本发明的水硬性组合物的制造方法中,从流动性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选混合0.0001质量份以上、更优选混合0.0005质量份以上、进一步优选混合0.001质量份以上、更进一步优选混合0.01质量份以上、且优选混合10质量份以下、更优选混合3质量份以下、进一步优选混合2质量份以下、更进一步优选混合1质量份以下的(B)成分。
本发明的水硬性组合物的制造方法中,从流动性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,(A)成分与(B)成分合计优选混合0.1质量份以上、更优选混合0.2质量份以上、进一步优选混合0.3质量份以上、更进一步优选混合0.4质量份以上、更进一步优选混合0.5质量份以上、且优选混合10质量份以下、更优选混合5质量份以下、进一步优选混合3质量份以下、更进一步优选混合1质量份以下。
本发明的水硬性组合物的制造方法中,从分散性的观点出发,以(B)成分相对于(A)成分与(B)成分的合计的质量比(B)/[(A)+(B)]优选为0.0001以上、更优选为0.001以上、进一步优选为0.005以上、更进一步优选为0.01以上、且优选为0.7以下、更优选为0.6以下、进一步优选为0.5以下的方式进行混合。
本发明的水硬性组合物的制造方法中,可以单独或组合混合选自(C)成分、(D)成分和(E)成分中的成分。(C)成分、(D)成分和(E)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。
在使用(C)成分的情况下,从流动性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选混合0.001质量份以上、更优选混合0.003质量份以上、进一步优选混合0.005质量份以上、更进一步优选混合0.03质量份以上、更进一步优选混合0.05质量份以上、更进一步优选混合0.1质量份以上、且优选混合10质量份以下、更优选混合3质量份以下、进一步优选混合2质量份以下、更进一步优选混合1.5质量份以下的(C)成分。
在使用(D)成分的情况下,从流动性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选混合0.001质量份以上、更优选混合0.01质量份以上、进一步优选混合0.02质量份以上、更进一步优选混合0.04质量份以上、更进一步优选混合0.06质量份以上、更进一步优选混合0.08质量份以上、更进一步优选混合0.1质量份以上、更进一步优选混合0.3质量份以上、且优选混合10质量份以下、更优选混合2质量份以下、进一步优选混合1.5质量份以下、更进一步优选混合1.3质量份以下、更进一步优选混合1质量份以下、更进一步优选混合0.8质量份以下、更进一步优选混合0.6质量份以下的(D)成分。
在使用(E)成分的情况下,从流动性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选混合0.000001质量份以上、更优选混合0.0005质量份以上、进一步优选混合0.00025质量份以上、更进一步优选混合0.0005质量份以上、且优选混合0.1质量份以下、更优选混合0.075质量份以下、进一步优选混合0.05质量份以下的(E)成分。
从流动性的观点出发,在(B)成分包含(B1)且使用细骨料、即水硬性组合物为灰浆或混凝土的情况下,相对于水泥100质量份,优选混合0.25质量份以上的(B1)成分。
在(B)成分包含通式(B3-2)所示的化合物、且水硬性组合物含有细骨料、即为灰浆或混凝土的情况下,从流动性的观点出发,通式(B3-2)中的R的碳数优选为16以上且20以下。
在本发明的水硬性组合物的制造方法中使用(C)成分的情况下,从流动性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选混合0.05质量份以上的(B)成分。
此外,在使用(C)成分的情况下,(B)成分优选为选自通式(B1)所示的化合物和通式(B5)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,更优选为选自通式(B5)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂。
在本发明的水硬性组合物的制造方法中使用(D)成分的情况下,从流动性和流动保持性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选混合0.1质量份以上的(D)成分。此外,在使用(D)成分的情况下,从流动性和流动保持性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选混合0.2质量份以上的(B)成分。
在本发明的水硬性组合物的制造方法中使用(D)成分且使用细骨料、即水硬性组合物为灰浆或混凝土的情况下,从流动性和流动保持性的观点出发,(B)成分的AO的平均加成摩尔数之中,n、n1与n2的合计、或者n41与n42的合计分别为0以上、优选为3以上、更优选为8以上、进一步优选为15以上、更进一步优选为18以上、更进一步优选为25以上、更进一步优选为30以上、更进一步优选为35以上,并且为300以下、优选为200以下、更优选为100以下、进一步优选为80以下、更进一步优选为50以下、更进一步优选为45以下。
此外,在本发明的水硬性组合物的制造方法中使用(D)成分且使用细骨料、即水硬性组合物为灰浆或混凝土的情况下,从流动性和流动保持性的观点出发,(B)成分的AO的平均加成摩尔数之中,n3、或者n3与n3’的合计分别为0以上、优选大于1、更优选为1.5以上、进一步优选为2以上,并且为300以下、优选为200以下、更优选为100以下、进一步优选为80以下、更进一步优选为50以下、更进一步优选为45以下、更优选为5以下、更优选为3以下。
在本发明的水硬性组合物的制造方法中使用(D)成分且使用细骨料、即水硬性组合物为灰浆或混凝土的情况下,从流动性和流动保持性的观点出发,(B)成分更优选为(B1)成分。
此外,本发明的水硬性组合物的制造方法中,优选将水泥等水硬性粉体与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物进行混合的方法。本发明的水硬性组合物用分散剂组合物可以为粉末,也可以为液体,相对于水硬性粉体,(A)成分、(B)成分、进而选自(C)成分、(D)成分和(E)成分中的成分优选以达到上述添加量的方式进行添加。具体而言,从流动性的观点出发,相对于水硬性粉体100质量份,优选混合0.01质量份以上、更优选混合0.05质量份以上、进一步优选混合0.1质量份以上、更进一步优选混合0.15质量份以上、且优选混合5质量份以下、更优选混合4质量份以下、进一步优选混合3质量份以下、更进一步优选混合2质量份以下的本发明的水硬性组合物用分散剂组合物。
水硬性粉体、水、(A)成分和(B)成分的混合可以使用灰浆混合器、强制双螺杆混合器等混合器来进行。此外,优选混合1分钟以上、更优选混合2分钟以上,并且,优选混合5分钟以下、更优选混合3分钟以下。在制备水硬性组合物时,可以使用在水硬性组合物中说明的材料、试剂及其量。
关于所得水硬性组合物,进一步将水硬性组合物填充至型框并进行养护而使其硬化。作为型框,可列举出建筑物的型框、混凝土制品用的型框等。作为向型框填充的填充方法,可列举出从混合器直接投入的方法、用泵压送水硬性组合物并导入至型框的方法等。
进行水硬性组合物的养护时,为了促进硬化,也可以进行加热养护而促进硬化。此处,关于加热养护,可以以40℃以上且80℃以下的温度来保持水硬性组合物,从而促进硬化。
通过本发明,可提供一种硬化体的制造方法,其具备:
将水硬性粉体、水、(A)成分和(B)成分混合,制备水硬性组合物的工序;
将所制备的上述水硬性组合物填充至型框,进行养护、使其硬化的工序;以及
将已硬化的上述水硬性组合物进行脱模的工序。
本发明的水硬性组合物用分散剂组合物、水硬性组合物、水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法、以及水硬性组合物的制造方法中叙述的事项也可以应用于该硬化体的制造方法。
作为混凝土制品、即使用型框的水硬性组合物的硬化体,可列举出土木用制品中的护岸用的各种砖块制品、箱形涵洞制品、隧道工程等中使用的轴瓦制品、桥墩的横梁制品等;建筑用制品中的幕墙制品、柱、梁、地板中使用的建筑部件制品等。
〔提高分散性能的方法〕
本发明提供一种提高(A)成分相对于水硬性粉体的分散性能的方法,其中,在将水硬性粉体、水和(A)成分混合而制备水硬性组合物时,添加(B)成分。(A)成分作为水硬性粉体用的分散剂是已知的,因其分散性能而使水硬性组合物的流动性提高。本发明中,通过添加(B)成分,与单独使用(A)成分的情况相比,水硬性组合物的流动性提高。即可以说:通过添加(B)成分,使(A)成分相对于水硬性粉体的分散性能提高。
本发明的提高分散性能的方法中使用的(A)成分和(B)成分的具体例和优选方式分别与本发明的水硬性组合物用分散剂组合物中叙述的内容相同。
此外,本发明的分散性能的提高方法中使用的水硬性粉体的具体例和优选方式与本发明的水硬性组合物中叙述的内容相同。
此外,本发明的水硬性组合物用分散剂组合物、水硬性组合物、水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法、以及水硬性组合物的制造方法中叙述的事项可以适当应用于本发明的分散性能的提高方法。
〔用途〕
本发明公开一种含有(A)成分和(B)成分的组合物的作为水硬性组合物用分散剂的用途。
此外,本发明公开一种含有水硬性粉体、水、(A)成分和(B)成分的组合物的作为水硬性组合物的用途。
这些用途中可以适当应用本发明的水硬性组合物用分散剂组合物、无机粉体用分散剂组合物、水硬性组合物、水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法、水硬性组合物的制造方法和分散性能的提高方法中叙述的事项。
此外,本发明公开一种用于水硬性组合物用分散剂的组合物,其含有(A)成分和(B)成分。
此外,本发明公开一种用于水硬性组合物的组合物,其含有水硬性粉体、水、(A)成分和(B)成分。
这些组合物中可以适当应用本发明的水硬性组合物用分散剂组合物、无机粉体用分散剂组合物、水硬性组合物、水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法、水硬性组合物的制造方法、以及提高分散性能的方法中叙述的事项。
实施例
<实施例1和比较例1>
(1)灰浆的制备
使用灰浆混合器(DALTON公司制万能混合搅拌机型号:5DM-03-γ),投入水泥(C)、细骨料(S),以灰浆混合器的低速旋转(63rpm)进行10秒空混炼,添加包含(A)成分、(B)成分和消泡剂的混炼水(W)。并且,以灰浆混合器的低速旋转(63rpm)进行180秒钟的主混炼,制备灰浆。灰浆的制备在20℃的气氛温度下进行。
灰浆的配合条件设为:水108g、水泥400g、细骨料571g、水/水泥比(W/C)为27质量%。
使用的成分如下所示。
·水(W):自来水(水温为22℃)
·水泥(C):Nghi Son Cement Corporation制、PCB-40
·细骨料(S):城阳产山砂密度为2.55g/cm3
·(A)成分:萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、Kao Industrial(Thailand)Co.,Ltd.、MIGHTY-150S、重均分子量为13,000
·(B)成分:使用了表中示出的化合物。表中的化合物的括号内的数字为环氧乙烷的平均加成摩尔数(以下同样)。
需要说明的是,R-O-(CH2CH2O)10CH2COOH的R为碳数12的烷基与碳数14的烷基的混合,碳数14的烷基的比例为50质量%。此外,R’-O-(CH2CHCH3O)6-(CH2CH2O)9CH2COOH的R’为碳数8的烷基与碳数16的烷基的混合,碳数8的烷基的比例为3质量%。
·消泡剂:东丽道康宁公司、DOW CORNING TORAY DK Q1-1183
消泡剂相对于(A)成分和(B)成分的合计(固体成分换算)添加0.5质量%。
(2)流动性的评价
按照JIS R 5201的试验方法,测定所制备的灰浆的流动。其中,不进行施加下落运动的操作。将结果示于表1。表1中示出灰浆流动的测定值、以及将表1中示出的比较例作为基准(100)的相对值。
[表1]
表中,添加量是相对于水泥100质量份的(A)成分或(B)成分的添加量(质量份)。此外,表中,总添加量是相对于水泥100质量份的(A)成分与(B)成分的总添加量(质量份)。
由表1的结果可知:与比较例相比,将比较例1-1的一部分(A)成分置换成(B)成分的实施例1-11~1-14中,灰浆流动变大。可以认为:(B)成分通过提高(A)成分的吸附量而使分散性增大。
此外,若将(A)成分的量相同的比较例1-2与实施例1-21、1-22、或者比较例1-3与实施例1-31~1-34进行对比可知:实施例的灰浆流动同样变大。
<实施例2和比较例2>
与实施例1同样地制备灰浆,并评价流动性。其中,(A)成分和(B)成分的添加量如表2所示,并以表2的量使用表2的(C)成分。(C)成分与(A)成分、(B)成分一同添加至混炼水并使用。表2中,(C)成分的化合物的括号内的数字为环氧乙烷的平均加成摩尔数(以下同样)。将结果示于表2。表2中示出灰浆流动的测定值、以及将表2中示出的比较例作为基准(100)的相对值。
[表2]
表中,添加量是相对于水泥100质量份的(A)成分、(B)成分或(C)成分的添加量(质量份)。此外,表中,总添加量是相对于水泥100质量份的(A)成分与(B)成分与(C)成分的总添加量(质量份)。
<实施例3和比较例3>
(1)水泥浆料的制备
使用手动混合器(松下公司制型号:MK-H4),将水泥(C)与包含选自(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分和消泡剂中的成分的水(W)混炼1分钟,制备水泥浆料。手动混合器的搅拌叶片仅使用一根,刻度盘设定为1。水泥浆料的制备在30℃的气氛温度下进行。
水泥浆料的配合条件设为:水50g、水泥200g、水/水泥比(W/C)为25质量%。
使用的成分如下所示。
·水(W):自来水(水温为30℃)
·水泥(C):Nghi Son Cement Corporation制、PCB-40
·(A)成分:萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、Kao Industrial(Thailand)Co.,Ltd.、MIGHTY-150S、重均分子量为13,000
·(B)成分:使用了表中示出的化合物。
·(C)成分:使用了表中示出的化合物。
·(D)成分:聚羧酸系分散剂、重均分子量为52,000、AK Chem Tech Co.,LTD.、MAR502(表中,示作MAR502)
·消泡剂:东丽道康宁公司、DOW CORNING TORAY DK Q1-1183
消泡剂相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分和(D)成分的合计(固体成分换算)添加了0.5质量%。
(2)流动性的评价
在亚克力板上,作为流动锥而预先放置高度53mm、内径48mm、壁厚6mm的塑料管,流入所制备的水泥浆料。水泥浆料上表面符合流动锥的高度,耗时3秒而抽去锥体,按照JISR5201的试验方法的流动测定,使用游标卡尺来计测30秒后流动(所得水泥浆料的直径)。将结果示于表3。表3中示出流动的测定值、以及将表3所示的比较例作为基准(100)的相对值。
[表3]
表中,添加量是相对于水泥100质量份的(A)成分或(B)成分或(C)成分或(D)成分的添加量(质量份)。此外,表中,总添加量是相对于水泥100质量份的(A)成分、(B)成分、(C)成分和(D)成分的总添加量(质量份)。
<实施例4和比较例4>
(1)灰浆的制备
使用灰浆混合器(DALTON公司制万能混合搅拌机型号:5DM-03-γ),投入水泥(C)、细骨料(S),以灰浆混合器的低速旋转(63rpm)进行10秒的空混炼,添加包含(A)成分、(B)成分、(D)成分和消泡剂的混炼水(W)。并且,以灰浆混合器的低速旋转(63rpm)进行120秒钟的主混炼,制备灰浆。灰浆的制备在20℃的气氛温度下进行。
灰浆的配合条件设为:水160g、水泥400g、细骨料700g、水/水泥比(W/C)为40质量%。
使用的成分如下所示。
·水(W):自来水(水温为22℃)
·水泥(C):普通硅酸盐水泥、HEIDELBERG水泥公司(Heidelberg Cement AG)制、CEMI Milke 52.5R
·细骨料(S):水泥强度试验用标准砂(一般社团法人水泥协会制)
·(A)成分:萘磺酸甲醛缩合物的钠盐、花王株式会社、MIGHTY-150、重均分子量为14,000
·(B)成分:使用了表中示出的化合物。
需要说明的是,R-O-(CH2CH2O)10CH2COOH的R为碳数12的烷基与碳数14的烷基的混合,碳数14的烷基的比例为50质量%。
·(D)成分:聚羧酸系分散剂、重均分子量为41,000、Kao Chemicals GmbH制、MIGHTY 21RC(表中,示作MIGHTY 21RC)
·消泡剂:花王株式会社、消泡剂No.21
消泡剂相对于(A)成分、(B)成分和(D)成分的合计(固体成分换算)添加了0.5质量%。
(2)流动性的评价
按照JIS R 5201的试验方法,测定所制备的灰浆流动。其中,未进行施加下落运动的操作。灰浆流动在制备灰浆后的3分钟后、30分钟后、60分钟后进行测定。此处,灰浆的制备将水最初接触水泥的时刻作为起点。将结果示于表4。表4中示出灰浆流动的测定值、以及将实施例、比较例各自的3分钟后的灰浆流动作为基准(100)的相对值。
[表4]
表中,添加量是相对于水泥100质量份的(A)成分或(B)成分或(D)成分的添加量(质量份)。此外,表中,总添加量是相对于水泥100质量份的(A)成分、(B)成分和(D)成分的总添加量(质量份)。
比较例4-1仅存在(A)成分。如比较例4-2、4-3那样地,通过将(A)成分与(D)成分组合使用,能够抑制灰浆流动的经时降低,但初始流动性(3分钟后的灰浆流动)降低。
与此相对,可知:在使用(A)成分、(D)成分以及(B)成分的实施例4-1~4-3中,初始流动性提高,且流动保持性也提高。
<实施例5和比较例5>
与实施例3同样地制备水泥浆料,并评价流动性。其中,(A)成分的添加量如表5所示,以表5的量使用表5的(B)成分,未使用(C)成分和(D)成分。此外,水泥使用了The SiamCement Public Company Ltd.制、SCG水泥Type1。将结果示于表5。表5中示出流动的测定值、以及将表5所示的比较例作为基准(100)的相对值。
[表5]
表6中,针对表5中使用的一部分(B)成分,示出结构。
[表6]
<实施例6>
与实施例4同样地制备水泥浆料,并评价流动性。其中,以表7的量使用表7的(B)成分,未使用(C)成分。将结果示于表7。需要说明的是,实施例6-1与实施例4-3相同。此外,(B)成分的化合物R为碳数12的烷基与碳数14的烷基的混合,碳数14的烷基的比例为50质量%。
[表7]

Claims (51)

1.一种水硬性组合物用分散剂组合物,其含有:
(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物;以及
(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的水硬性组合物用分散剂组合物,其中,(B)为具有碳数6以上且30以下的烃基的表面活性剂。
3.根据权利要求1或2所述的水硬性组合物用分散剂组合物,其中,(B)为分子量小于5,000的表面活性剂。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的水硬性组合物用分散剂组合物,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式1]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为0以上且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式2]
式(B6)~(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R71表示碳数6以上且30以下的烃基;
R72、R73表示碳数1以上且6以下的烃基;
R74表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的水硬性组合物用分散剂组合物,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)、(B8)和(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式3]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式4]
式(B6)、(B8)、(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的水硬性组合物用分散剂组合物,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)和(B8)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式5]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式6]
式(B6)、(B8)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的水硬性组合物用分散剂组合物,其还含有(C)选自下述通式(C1)所示的化合物、下述通式(C2)所示的化合物、下述通式(C3)所示的化合物和下述通式(C4)所示的化合物中的1种以上的化合物,
[化学式7]
式中,
R11表示制成R11-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R21表示制成R21-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R31表示制成R31-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R41表示制成R41-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R22、R32、R33相同或不同,分别表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基;
Y1、Y2相同或不同,分别为氢原子或SO3M,Y1、Y2的至少一者为SO3M;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n11为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n12为AO的平均加成摩尔数,表示1以上且300以下的数;
n13、n14相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,为0以上的数,n13与n14的合计表示1以上且300以下的数;
n15、n16相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n15与n16的合计为1以上且300以下的数,在n15为0的情况下,Y1为氢原子,在n16为0的情况下,Y2为氢原子;
X表示O或COO;
M表示抗衡离子。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的水硬性组合物用分散剂组合物,其还含有(D)重均分子量为5,000以上且1,000,000以下的聚合物,所述聚合物具有:
具有选自羧酸基、磷酸基、通过水解而变成羧酸基的基团和通过水解而变成磷酸基的基团中的基团的单体单元;以及
具有亚烷氧基的单体单元。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的水硬性组合物用分散剂组合物,其还含有(E)消泡剂。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的水硬性组合物用分散剂组合物,其中,(A)为萘磺酸甲醛缩合物或其盐。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的水硬性组合物用分散剂组合物,其中,(B)相对于(A)与(B)的合计的质量比(B)/[(A)+(B)]为0.0001以上且0.7以下。
12.一种水硬性组合物,其含有:
水硬性粉体;
水;
(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物;以及
(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
13.根据权利要求12所述的水硬性组合物,其中,(B)为具有碳数6以上且30以下的烃基的表面活性剂。
14.根据权利要求12或13所述的水硬性组合物,其中,(B)为分子量小于5,000的表面活性剂。
15.根据权利要求12~14中任一项所述的水硬性组合物,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式8]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为0以上且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式9]
式(B6)~(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R71表示碳数6以上且30以下的烃基;
R72、R73表示碳数1以上且6以下的烃基;
R74表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
16.根据权利要求12~15中任一项所述的水硬性组合物,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)、(B8)和(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式10]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式11]
式(B6)、(B8)、(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
17.根据权利要求12~16中任一项所述的水硬性组合物,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)、(B8)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式12]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式13]
式(B6)、(B8)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
18.根据权利要求12~17中任一项所述的水硬性组合物,其还含有(C)选自下述通式(C1)所示的化合物、下述通式(C2)所示的化合物、下述通式(C3)所示的化合物和下述通式(C4)所示的化合物中的1种以上的化合物,
[化学式14]
式中,
R11表示制成R11-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R21表示制成R21-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R31表示制成R31-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R41表示制成R41-H的化合物的HLB达到5.10以下的烃基;
R22、R32、R33相同或不同,分别表示氢原子或碳数1以上且3以下的烷基;
Y1、Y2相同或不同,分别为氢原子或SO3M,Y1、Y2的至少一者为SO3M;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n11为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n12为AO的平均加成摩尔数,表示1以上且300以下的数;
n13、n14相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n13与n14的合计表示1以上且300以下的数;
n15、n16相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n15与n16的合计为1以上且300以下的数,在n15为0的情况下,Y1为氢原子,在n16为0的情况下,Y2为氢原子;
X表示O或COO;
M表示抗衡离子。
19.根据权利要求18所述的水硬性组合物,其中,相对于水硬性粉体100质量份,含有0.001质量份以上且10质量份以下的(C)。
20.根据权利要求12~19中任一项所述的水硬性组合物,其还含有(D)重均分子量为5,000以上且1,000,000以下的聚合物,所述聚合物具有:
具有选自羧酸基、磷酸基、通过水解而变成羧酸基的基团和通过水解而变成磷酸基的基团中的基团的单体单元;以及
具有亚烷氧基的单体单元。
21.根据权利要求19或20所述的水硬性组合物,其中,相对于水硬性粉体100质量份,含有0.001质量份以上且10质量份以下的(D)。
22.根据权利要求12~21中任一项所述的水硬性组合物,其还含有(E)消泡剂。
23.根据权利要求22所述的水硬性组合物,其中,相对于水硬性粉体100质量份,含有0.000001质量份以上且0.1质量份以下的(E)。
24.根据权利要求12~23中任一项所述的水硬性组合物,其中,(A)为萘磺酸甲醛缩合物或其盐。
25.根据权利要求12~24中任一项所述的水硬性组合物,其中,相对于水硬性粉体100质量份,含有0.1质量份以上且10质量份以下的(A)。
26.根据权利要求12~25中任一项所述的水硬性组合物,其中,相对于水硬性粉体100质量份,含有0.0001质量份以上且10质量份以下的(B)。
27.根据权利要求12~26中任一项所述的水硬性组合物,其中,(B)相对于(A)与(B)的合计的质量比(B)/[(A)+(B)]为0.0001以上且0.7以下。
28.一种水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法,其中,将(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物与(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂进行混合。
29.根据权利要求28项所述的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式15]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为0以上且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式16]
式(B6)~(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R71表示碳数6以上且30以下的烃基;
R72、R73表示碳数1以上且6以下的烃基;
R74表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
30.根据权利要求28或29所述的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)、(B8)和(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式17]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式18]
式(B6)、(B8)、(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
31.根据权利要求28~30中任一项所述的水硬性组合物用分散剂组合物的制造方法,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)和(B8)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式19]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式20]
式(B6)、(B8)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
32.一种水硬性组合物的制造方法,其中,将水硬性粉体、水、(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物和(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂进行混合。
33.根据权利要求32所述的水硬性组合物的制造方法,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式21]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为0以上且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式22]
式(B6)~(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R71表示碳数6以上且30以下的烃基;
R72、R73表示碳数1以上且6以下的烃基;
R74表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
34.根据根据权利要求32或33所述的水硬性组合物的制造方法,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)、(B8)和(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式23]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式24]
式(B6)、(B8)、(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
35.根据权利要求32~34中任一项所述的水硬性组合物的制造方法,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)和(B8)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式25]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式26]
式(B6)、(B8)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
36.一种(A)相对于水硬性粉体的分散性能的提高方法,其中,在将水硬性粉体、水和(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物混合而制备水硬性组合物时,添加(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
37.根据权利要求36所述的提高方法,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式27]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为0以上且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式28]
式(B6)~(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R71表示碳数6以上且30以下的烃基;
R72、R73表示碳数1以上且6以下的烃基;
R74表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
38.根据权利要求36或37所述的提高方法,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)、(B8)和(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式29]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式30]
式(B6)、(B8)、(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
39.根据权利要求36~38中任一项所述的提高方法,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)和(B8)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式31]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式32]
式(B6)、(B8)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
40.一种无机粉体用分散剂组合物,其含有:
(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物;以及
(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
41.根据权利要求40所述的无机粉体用分散剂组合物,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式33]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为0以上且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式34]
式(B6)~(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R71表示碳数6以上且30以下的烃基;
R72、R73表示碳数1以上且6以下的烃基;
R74表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
42.根据权利要求40或41所述的无机粉体用分散剂组合物,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)、(B8)和(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式35]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式36]
式(B6)、(B8)、(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
43.根据权利要求40~42中任一项所述的无机粉体用分散剂组合物,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)和(B8)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式37]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式38]
式(B6)、(B8)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
44.一种组合物的作为水硬性组合物用分散剂的用途,其中,所述组合物含有:
(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物;以及
(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
45.根据权利要求44所述的用途,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式39]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为0以上且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式40]
式(B6)~(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R71表示碳数6以上且30以下的烃基;
R72、R73表示碳数1以上且6以下的烃基;
R74表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
46.根据权利要求44或45所述的用途,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)、(B8)和(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式41]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式42]
式(B6)、(B8)、(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
47.根据权利要求44~46中任一项所述的用途,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)和(B8)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式43]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式44]
式(B6)、(B8)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
48.一种组合物的作为水硬性组合物的用途,所述组合物含有:
水硬性粉体;
水;
(A)具有含萘环的单体单元的高分子化合物;以及
(B)具有羧酸基或磷酸基的表面活性剂。
49.根据权利要求48所述的用途,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式45]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为0以上且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式46]
式(B6)~(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R71表示碳数6以上且30以下的烃基;
R72、R73表示碳数1以上且6以下的烃基;
R74表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
50.根据权利要求48或49所述的用途,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)、(B8)和(B9)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式47]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式48]
式(B6)、(B8)、(B9)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R86表示氢原子或碳数1以上且4以下的烃基;
R91表示碳数5以上且29以下的烃基;
p表示0或1;
M表示抗衡离子。
51.根据权利要求48~50中任一项所述的用途,其中,(B)为选自下述通式(B1)~(B6)和(B8)所示的化合物中的1种以上的表面活性剂,
[化学式49]
式(B1)~(B5)中,
R表示碳数6以上且30以下的烃基;
AO表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基;
n为AO的平均加成摩尔数,表示0以上且300以下的数;
n1、n2相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n1与n2的合计表示0以上且300以下的数;
n3为AO的平均加成摩尔数,表示大于1且为300以下的数;
n41、n42相同或不同,分别为AO的平均加成摩尔数,是0以上的数,n41与n42的合计表示0以上且300以下的数;
X1、X2分别表示CH2COOM或PO(OM)2
X3为R-O-(AO)n3’或OM,其中,n3’为0以上的数,在X3为R-O-(AO)n3’的情况下,n3与n3’的合计为大于1且300以下的数;
m表示1或2;
M表示抗衡离子,
[化学式50]
式(B6)、(B8)中,
R61表示碳数5以上且29以下的烃基;
R62表示氢原子或碳数1以上且3以下的烃基;
R63表示碳数1以上且5以下的二价烃基或-CH(R64)-所示的基团,其中,R64为氢原子、羧基或任选具有取代基的烃基,该烃基任选包含式中的N而形成环结构;
R81表示碳数5以上且29以下的烃基;
R82表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
R83、R84表示碳数1以上且4以下的烃基;
R85表示碳数1以上且5以下的二价烃基;
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p表示0或1;
M表示抗衡离子。
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