CN109680363B - 一种木质素基纤维的固化处理方法及所得产物 - Google Patents
一种木质素基纤维的固化处理方法及所得产物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109680363B CN109680363B CN201811453109.5A CN201811453109A CN109680363B CN 109680363 B CN109680363 B CN 109680363B CN 201811453109 A CN201811453109 A CN 201811453109A CN 109680363 B CN109680363 B CN 109680363B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lignin
- curing
- based fiber
- fiber precursor
- heating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 title claims abstract description 79
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 29
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 27
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 21
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims description 34
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229940059442 hemicellulase Drugs 0.000 description 1
- 108010002430 hemicellulase Proteins 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/38—Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/12—Aldehydes; Ketones
- D06M13/123—Polyaldehydes; Polyketones
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/04—Vegetal fibres
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Abstract
本发明提出一种木质素基纤维的固化处理方法，包括步骤：1)将酚化改性的木质素粉末置于纺丝辊中，将纺丝辊加热至待木质素完全熔融后进行纺丝；2)将氢氧化钠和戊二醛溶于水，配置为固化液；3)用所述固化液把步骤1)纺出的木质素基纤维原丝浸没并静置；4)固化液处理后的木质素基纤维原丝经清洗和干燥后，在220～280℃下加热。本发明还提出所述的固化处理方法制备得到的木质素基纤维。本发明提出的方法，不用再对酚化改性木质素在280℃负压条件下处理40min去除小分子物质，工艺简单，预氧化处理过程的升温速率由1℃/min提高至5℃/min，极大降低了热处理时间，提高了效率，节约能耗，降低成本。
Description
技术领域
本发明属于纤维材料技术领域，具体涉及一种利用木质素制取纤维的方法。
背景技术
生物乙醇炼制过程会产生大量的酶解木质素副产物，利用这些木质素来制备具有高附加值的活性碳纤维既可以提高生物乙醇生产的经济效益同时又可保护环境。由于酶解木质素的熔融性能差，不能直接用其进行纤维制备，需要先借助酚化改性方法提高酶解木质素的熔融性能，然后再纺丝。酚化改性打断了木质素单元之间的一些连接，降低了木质素的分子量。虽然熔融性能得到了改善，但是这也给后续预氧化处理增加了困难。由于木质素基纤维原丝在高温下熔融，不能保持纤维形态，无法直接对原丝进行碳化活化处理来制备活性碳纤维。因此在碳化处理前需要对木质素基纤维在空气或氧气氛围中，200-300℃范围内进行一定时间的预氧化处理，使热塑性木质素通过分子内或分子间的交联与缩合反应，转化为非塑性耐热结构，使其在碳化高温下不熔融、保持纤维形态，最后转化为具有乱层石墨结构的活性碳纤维。
1993年日本研究人员用蒸汽爆破木质素与苯酚在250℃反应3h，然后再把反应混合物在负压下280℃保温40min以除去未参与反应的苯酚与其他小分子物质，得到酚化改性蒸汽爆破木质素。用其制备的纤维原丝在氧气或空气环境中以1℃/min的升温速率从60℃加热至300℃成功进行预氧化处理。现有技术的预氧化方法，需以较慢的升温速度、加热很长时间，导致效率低下，而且消耗了大量能源。
发明内容
针对现有技术存在的不足之处，本发明的目的在于提出一种木质素基纤维的固化处理方法，利用戊二醛在碱性条件下对酚化改性木质素基纤维原丝进行固化处理，以成功以较快的升温速率对其进行预氧化处理。
本发明的另一目的是提出所述的固化处理方法制备得到的木质素基纤维。
实现本发明上述目的的技术方案为：
一种木质素基纤维的固化处理方法，包括步骤：
1)将酚化改性的木质素粉末置于纺丝辊中，将纺丝辊加热至待木质素完全熔融后进行纺丝；
2)将氢氧化钠和戊二醛溶于水，配置为固化液；
3)用所述固化液把步骤1)纺出的木质素基纤维原丝浸没并静置；
4)固化液处理后的木质素基纤维原丝经清洗和干燥后，在220～280℃下加热。
其中，所述木质素粉末为酚化改性的酶解木质素，是木材或秸秆酶解残渣与苯酚在浓硫酸催化条件下反应所得。木材或秸秆等原料生产生物乙醇需要先对原料酶解，酶解产物的液体部分进一步发酵获得乙醇，而分离出的固体残渣数量巨大。将酶解木质素副产物用于活性纤维的生产，是减少固废、提高产业价值的重要手段。
其中，步骤1)中，所述纺丝辊加热至160～165℃，待木质素完全熔融后以120～180m/min的速率进行纺丝。
优选地，每100mL固化液中含1～2mL戊二醛和0.08～0.2g氢氧化钠。
其中，用所述固化液把步骤1)纺出的木质素基纤维原丝浸没并静置20～40min。
其中，固化液处理后的木质素基纤维原丝经去离子水清洗后，在50～85℃下干燥。
进一步地，经清洗和干燥后，将木质素基纤维原丝置于加热设备中(不需要隔绝空气)，以4～6℃的速率升温至220～280℃，保温1～2小时。
进一步地，经清洗和干燥后，将木质素基纤维原丝置于马弗炉中，以5℃的速率升温至250～260℃，保温1小时。
本发明所述的固化处理方法制备得到的木质素基纤维。
本发明的有益效果在于：
1.本发明提出的方法，不用再对酚化改性木质素在280℃负压条件下处理40min去除小分子物质，工艺简单，降低了设备成本；
2.预氧化处理过程的升温速率由1℃/min提高至5℃/min，极大降低了热处理时间，提高了效率，节约能耗，降低成本。
经过实验验证，本发明方法可操作性强，简单易行。经戊二醛固化处理后，可以5℃/min的升温速率从室温升至250℃对酚化改性木质素基纤维原丝进行预氧化处理，且可成功对预氧化处理后的纤维进行高温碳化制备碳纤维。本发明成功对木质素基纤维原丝进行预氧化处理，且预氧化处理过程的升温速率为5℃/min，极大地降低了热处理时间，提高了效率，节约了生产成本。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例中的酚化改性的木质素粉来自生物乙醇炼制过程产生的酶解残渣，其生产过程为：
木质纤维素原料(秸秆或碎木片)加水蒸煮成为浆料，用纤维素酶和半纤维素酶酶解，酶解后过滤分离，液体部分用于生物乙醇的生产，固体部分为酶解残渣；酶解残渣10重量份与40重量份的苯酚在90-130℃加热混合均匀，然后加入基于酶解残渣重量5-10％的浓硫酸，反应2-4h。再将产物清洗干燥即得酚化改性的木质素粉末。
实施例1
一种木质素基纤维的固化处理方法，包括以下步骤：
1.取5g酚化改性的木质素粉末置于纺丝辊中，将纺丝辊加热至162℃，待木质素完全熔融后以150m/min的速率进行纺丝；
2.配制固化液：向100mL去离子水中依次加入1mL戊二醛与1mL NaOH溶液(浓度0.1g/mL)，搅拌均匀；
3.取200mg木质素基纤维原丝放置在培养皿中，将固化液倒入培养皿内直至完全将纤维浸没，然后用保鲜膜将培养皿密封室温静置30min；
4.经固化液处理后用去离子水清洗原丝3次，去除表面的戊二醛与NaOH溶液，然后放置在60℃的烘箱干燥2h；
5.将干燥后的原丝放置在马弗炉中以5℃/min的升温速率从室温加热至250℃然后保温1h(不需要隔绝空气)，即可得到高温不熔融的木质素基纤维原丝。
所得木质素基纤维直径15-35μm。
所得木质素基纤维通过900℃加热，制得活性碳纤维，比表面积达1500cm2/g。
实施例2
一种木质素基纤维的固化处理方法，包括以下步骤：
1.取5g酚化改性的木质素粉末置于纺丝辊中，将纺丝辊加热至160℃，待木质素完全熔融后以150m/min的速率进行纺丝；
2.配制固化液：向100mL去离子水中依次加入2mL戊二醛与1.5mL NaOH溶液(浓度0.1g/mL)，搅拌均匀；
3.取200mg木质素基纤维原丝放置在培养皿中，将固化液倒入培养皿内直至完全将纤维浸没，然后用保鲜膜将培养皿密封室温静置30min；
4.经固化液处理后用去离子水清洗原丝5次，去除表面的戊二醛与NaOH溶液，然后放置在60℃的烘箱干燥2h；
5.将干燥后的原丝放置在马弗炉中以5℃/min的升温速率从室温加热至250℃然后保温1h，即可得到高温不熔融的木质素基纤维原丝。
所得木质素基纤维原丝通过900℃加热，制得活性碳纤维，比表面积达1450g/cm2。
对比例：
一种木质素基纤维原丝的固化处理方法，包括以下步骤：
1.取5g酚化改性的木质素粉末置于纺丝辊中，将纺丝辊加热至162℃，待木质素完全熔融后以150m/min的速率进行纺丝；
2.将所得原丝放置在马弗炉中以5℃/min的升温速率从室温加热至250℃然后保温1h；
3.木质素基纤维原丝完全熔融。
本技术领域内的一般技术人员应当认识到，上述实施例仅是用来说明本发明，而并非用作对本发明的限定，只要在本发明的实质精神范围内，对上述实施例的变换、变型都将落在本发明权利要求的范围内。
Claims (6)
1.一种木质素基纤维的固化处理方法，其特征在于，包括步骤：
1)将酚化改性的木质素粉末置于纺丝辊中，将纺丝辊加热至160～165℃，待木质素完全熔融后以120～180m/min的速率进行纺丝；
2)将氢氧化钠和戊二醛溶于水，配置为固化液，每100mL固化液中含1～2mL戊二醛和0.08～0.2g氢氧化钠；
3)用所述固化液把步骤1)纺出的木质素基纤维原丝浸没并静置；
4)固化液处理后的木质素基纤维原丝经清洗和干燥后，将木质素基纤维原丝置于加热设备中，以4～6℃/min的速率升温至220～280℃，保温1～2小时。
2.根据权利要求1所述的木质素基纤维的固化处理方法，其特征在于，所述酚化改性的木质素粉末是木材或秸秆酶解残渣与苯酚在浓硫酸催化条件下反应所得。
3.根据权利要求1所述的木质素基纤维的固化处理方法，其特征在于，用所述固化液把步骤1)纺出的木质素基纤维原丝浸没并静置20～40min。
4.根据权利要求1所述的木质素基纤维的固化处理方法，其特征在于，固化液处理后的木质素基纤维原丝经去离子水清洗后，在50～85℃下干燥。
5.根据权利要求1所述的木质素基纤维的固化处理方法，其特征在于，经清洗和干燥后，将木质素基纤维原丝置于马弗炉中，以5℃/min的速率升温至250～260℃，保温1小时。
6.权利要求1～5任一项所述的固化处理方法制备得到的木质素基纤维。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811453109.5A CN109680363B (zh) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 一种木质素基纤维的固化处理方法及所得产物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811453109.5A CN109680363B (zh) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 一种木质素基纤维的固化处理方法及所得产物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109680363A CN109680363A (zh) | 2019-04-26 |
| CN109680363B true CN109680363B (zh) | 2021-06-01 |
Family
ID=66185157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811453109.5A Expired - Fee Related CN109680363B (zh) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | 一种木质素基纤维的固化处理方法及所得产物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109680363B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02191767A (ja) * | 1988-12-05 | 1990-07-27 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | 容易にフッ素を離脱するフッ素含有炭素繊維 |
| CN1810840A (zh) * | 2004-12-29 | 2006-08-02 | 韦尔豪泽公司 | 羧基烷基纤维素聚合物网络 |
| CN102719935A (zh) * | 2012-06-07 | 2012-10-10 | 北京林业大学 | 一种活性木质碳纤维的制备方法 |
| EP2644758A1 (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-02 | Honda R&D Europe (Deutschland) GmbH | Stabilization of lignin carbon fibers with crosslinkers |
| CN103397404A (zh) * | 2013-07-15 | 2013-11-20 | 北京林业大学 | 一种提高木质活性碳纤维比表面积的方法 |
| CN105000275A (zh) * | 2015-06-26 | 2015-10-28 | 广西大学 | 负压干冰食品储存盒 |
| CN108330569A (zh) * | 2018-02-08 | 2018-07-27 | 北京林业大学 | 一种木质素基活性碳纤维前驱体及其制备方法与应用 |
-
2018
- 2018-11-30 CN CN201811453109.5A patent/CN109680363B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02191767A (ja) * | 1988-12-05 | 1990-07-27 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | 容易にフッ素を離脱するフッ素含有炭素繊維 |
| CN1810840A (zh) * | 2004-12-29 | 2006-08-02 | 韦尔豪泽公司 | 羧基烷基纤维素聚合物网络 |
| EP2644758A1 (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-02 | Honda R&D Europe (Deutschland) GmbH | Stabilization of lignin carbon fibers with crosslinkers |
| CN102719935A (zh) * | 2012-06-07 | 2012-10-10 | 北京林业大学 | 一种活性木质碳纤维的制备方法 |
| CN103397404A (zh) * | 2013-07-15 | 2013-11-20 | 北京林业大学 | 一种提高木质活性碳纤维比表面积的方法 |
| CN105000275A (zh) * | 2015-06-26 | 2015-10-28 | 广西大学 | 负压干冰食品储存盒 |
| CN108330569A (zh) * | 2018-02-08 | 2018-07-27 | 北京林业大学 | 一种木质素基活性碳纤维前驱体及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 固化处理对木材液化物碳纤维原丝的微观构造及热稳定性影响;尹江苹等;《复合材料学报》;20121112(第02期);全文 * |
| 固化过程中木质碳纤维原丝微细结构的生成演化;李美平等;《林业机械与木工设备》;20131110(第11期);全文 * |
| 炭化温度对木材液化物碳纤维原丝微结构的影响;马晓军等;《北京林业大学学报》;20090915(第05期);全文 * |
| 玉米秸秆木质素的羟乙基化改性;王森;《化学与生物工程》;20170914(第9期);第24-28页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109680363A (zh) | 2019-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102191588B (zh) | 微波法制备棉杆皮活性炭纤维的方法 | |
| CN102162154B (zh) | 一种超能电池活性电碳中空纤维的制备方法 | |
| CN1054167C (zh) | 天然纤维基活性碳纤维的制备方法 | |
| CN109440228B (zh) | 一种纤维素基碳纳米纤维的制备方法 | |
| JP4266711B2 (ja) | マイクロ波加熱による活性炭の製造方法及びその装置 | |
| CN107804848B (zh) | 一种表面活化的秸秆基多孔活性炭的制备方法 | |
| CN104428243A (zh) | 使用了催化剂的碳材料的制造方法以及碳材料 | |
| CN109680363B (zh) | 一种木质素基纤维的固化处理方法及所得产物 | |
| CN108456950B (zh) | 一种高模量高导热沥青基炭纤维的制备方法 | |
| CN108423676B (zh) | 一种提高生物质原料制备活性炭产率的方法 | |
| CN109603905A (zh) | 一种巨菌草多孔炭基固体催化剂及其制备方法 | |
| CN110723734B (zh) | 一种利用玉米芯酸水解残渣制备活性碳复合材料的方法 | |
| CN101245501B (zh) | 生物—化学法制备棕榈皮活性炭纤维的方法 | |
| CN115557494B (zh) | 导电纤维素纳米烯及其制备方法和应用 | |
| CN111484012A (zh) | 一种利用磷酸法生产脱色活性炭的方法 | |
| CN109627347B (zh) | 纤维素的预处理方法 | |
| CN109225321B (zh) | 一种离子液体功能化的炭基固体酸催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN107604479B (zh) | 一种木质素基多级孔活性碳纤维的制备方法 | |
| CN115954484A (zh) | 一种全钒液流电池电极材料的制备方法 | |
| CN107999052A (zh) | 一种光催化降解复合材料的制备方法 | |
| CN112938968A (zh) | 一种用糠醛渣生产活性炭的方法 | |
| CN104177580B (zh) | 一种石墨烯改性呋喃树脂及其制备方法 | |
| CN112047338A (zh) | 一种超低磷酸消耗制备木质活性炭的方法 | |
| CN113274992A (zh) | 一种吸油用原纤维气凝胶的制备方法 | |
| JP2016060985A (ja) | リグニン炭素繊維の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20210601 |