CN109663604A - BiOCl/TiO2/海泡石光催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有优良可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料及制备方法。该复合材料以纤维状海泡石为载体，TiOSO4为钛源，Bi(NO3)3·5H2O为铋源，常温下，先采用两步沉淀法制得其前驱体，再通过煅烧晶化法实现BiOCl/TiO2异质结的构建，具有工艺条件温和、流程简单、操作方便以及生产成本低等优点，容易实现工业化生产；本发明方法制备的可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的禁带宽度为2.4～3.0eV，BiOCl/TiO2异质结结构可有效地抑制光生电子和空穴的复合，可见光下具有良好的光催化活性，在环境治理领域具有显著的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有优良可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石光催化剂及其制备方法，属于非金属矿深加工材料和光催化技术领域，产品主要用于环境污染物处理等相关领域。
背景技术
随着工业、经济的飞速发展，环境污染问题日益加剧，尤其染料废水、重金属污水、含酚废水造成的水污染问题以及甲苯、苯、甲醛等造成的的室内空气污染问题最为突出，严重威胁到人类和其他生物的生命安全。而光催化降解技术以其高效、绿色、环保等优势逐渐被人们公认为是一种能够高效地治理这些环境问题的新型绿色环保技术。在众多光催化剂中，TiO2由于具有氧化能力强、化学性能稳定、价格低廉等优点，可以将有机污染物降解为CO2、水等无机小分子，将重金属离子还原为无毒害的低价离子，降解汽车尾气，也可以消毒杀菌，已经在环保、催化剂、涂料等领域被广泛应用,所以被认为是最具有实用前景的光催化剂；而且光催化反应在太阳能转换和环境净化方面具有巨大的应用价值,近年来受到了广泛的关注。但是,TiO2作为一种n型半导体,其较大的能带隙使得只有紫外光才能有效地激发其价带电子跃迁到导带,所以对太阳能的利用率仅为3％-5％,这制约了该项技术的实际应用。因此，研发一种能够扩展TiO2的响应波长来充分利用太阳光的改性技术已经成为TiO2光催化技术领域的一大热点且具有重要的理论和实际应用价值。
近年来，在众多扩展TiO2响应波长的技术手段，如离子掺杂、贵金属沉积、半导体复合等中，半导体复合技术已被证实是一种最有效的技术手段。两种半导体耦合可以形成一种异质结结构，利用两种半导体能级结构的互补性，达到促进光生电子和空穴对分离、转移和传递的目的，从而有效地抑制光生电子和空穴的复合，显著提高某一半导体的可见光的光催化效率，此外，还可能增加半导体光催化剂的稳定性。近年来，TiO2/g-C3N4,BiOCl/KBiO3等异质结相继出现，引起广大研究学者对这种半导体复合方法的重点关注。
经研究证实BiOCl半导体材料可表现出独特的层状结构、电子特性、光学性质以及良好的光催化活性和稳定性，深受光催化领域国内外科学家的关注。但其仍然存在单独使用时可见光响应低等缺点，因此，本发明通过一种条件温和(常温)、操作简单高效、生产成本低且可实现规模生产的两步沉淀法以及煅烧晶化法构建BiOCl/TiO2异质结结构，显著提高了单一半导体的可见光催化活性。另外，本发明还引进一种具有纤维状结构的海泡石作为复合半导体BiOCl/TiO2的载体，利用海泡石较强的吸附性能、热稳定性和化学稳定性以克服复合半导体独自在实际应用中普遍存在的分散性差和难以回收再利用等问题。
目前，制备具有可见光响应的复合半导体BiOCl/TiO2的方法已有一些研究，但是均存在一些限制实际应用的问题。见以下参考文献：(1)发明专利“大比表面积核-壳TiO2-BiOCl异质结光催化剂及其制备方法”，申请号201210148399.9，申请人上海师范大学；这种方法中所用四氯化钛极易水解，而且高浓度的TiCl4在稀释时更会造成酸雾，不易操作，工业生产中上对设备腐蚀严重，另外所用的水热法在工业生产中存在对设备要求高，投入成本高以及较难控制复合半导体的粒径等问题，限制了规模化生产。(2)发明专利“在FTO上进行二氧化钛/氯氧化铋复合电极的合成方法”，申请号：201310551886.4，申请人江苏大学；这种方法中使用的钛酸四正丁酯有机钛源价格昂贵，有刺激性气味且微毒，水解条件不易控制，而且采用了水热合成，溶胶凝胶法和化学沉积法三种不同工序方可制成，工艺复杂，很难实现工业化生产；(3)发明专利“BiOCl-TiO2/硅藻土光催化剂及其制备方法”虽然公开了一种可以解决复合半导体在实际应用中难题的方法，但是在构建异质结的过程中依然采用了难以实现工业化生产且使用大量的有毒、价格昂贵的有机钛源和试剂作为原料的溶胶凝胶法，限制了该方法的广泛推广。
发明内容
针对上述现有技术中存在的缺点，本发明所要解决的技术问题是提供一种可见光催化性能优良的以海泡石为载体的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料，以及一种适用于工业化生产的所述产品的制备方法。
为此，本发明提供了一种以海泡石为载体且具有较强可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的制备方法，其中所述海泡石为纤维状富镁粘土矿物，密度为2.03g/cm3；所述复合半导体中纳米TiO2颗粒平均晶粒尺寸为5-20nm，晶型为锐钛矿；所述复合半导体中BiOCl为片状结构，平均晶粒尺寸为10-30nm,且均小于纯的纳米TiO2和BiOCl平均晶粒尺寸，所述复合半导体催化剂禁带宽度为2.4～3.0eV。
本发明首先利用了海泡石较大的比表面积和独特的内部孔道结构特点，具有极强的吸附、分散以及极高的热稳定性等优点，很好的解决了在实际应用过程中悬浮态的复合半导体难以回收、易团聚等缺点，另外，本发明采用条件温和的两步沉淀法和煅烧晶化法实现了复合半导体BiOCl/TiO2颗粒在海泡石表面的紧密结合以及BiOCl/TiO2异质结的构建。这样使得在光催化反应过程中生成的光生电子-空穴对碰撞复合的几率大大降低，使更多的光生电子-空穴对迁移到纳米复合半导体BiOCl/TiO2颗粒表面参与氧化还原反应；而且通过半导体的复合不仅扩展了单一半导体的响应波长，而且能够相互抑制其晶粒生长，使得异质结中各半导体的晶粒尺寸均小于单一半导体尺寸，使得产品具有较高的可见光催化活性，从而使得复合材料可以在太阳光下得到很好的实际应用价值。
另外，本发明中所述BiOCl/TiO2异质结负载量为海泡石质量的25％～145％，BiOCl与TiO2的质量比为(0.1～1)：1。由于本发明实现了BiOCl/TiO2/海泡石复合材料可见光催化活性的最佳效果，也就是BiOCl/TiO2异质结与海泡石的用量比例和BiOCl与TiO2的用量比例均达到最佳，从而在制备过程中可以有效控制原料的投料，避免原料的浪费，并保障产品质量的稳定。
本发明进一步提供了一种制备所述产品的方法，以TiOSO4为钛源，氨水为沉淀剂，海泡石为载体，采用水解沉淀法制得纳米TiO2/海泡石前驱体，再以Bi(NO3)3·5H2O为铋源，氯化钾(KCl)或氯化钠(NaCl)作为氯源，去离子水、乙二醇溶液或丙三醇溶液作为溶剂，常温下反应即可制得BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的前驱体，最后通过煅烧晶化反应便可制得具有较高可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合半导体材料；本发明所述的制备方法中，除了煅烧晶化过程之外的其他工艺条件均在常温下进行，具有工艺条件温和、流程简单、操作方便以及生产成本低等优点，可以很好的实现工业化生产，本发明所述的制备方法以及制备所得的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料均可被广泛的推广和应用在环境治理领域，具有很好的应用潜力和实用价值。
本发明可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的制备方法包括下列工艺步骤：
(1)配制浓度为0.5～2.5mol/L的TiOSO4溶液；
(2)按固液比1:(15～45)(固体质量：液体体积，固体质量单位g，液体体积单位ml)将海泡石与蒸馏水混合且搅拌15min，得到混合液A；
(3)将硫酸氧钛溶液通过蠕动泵加入至混合液A中且搅拌10min，得到混合液B；
(4)将稀氨水溶液(氨水与水的体积比为(0.5～1):1)通过蠕动泵加入至混合液B中调节其pH值为3.0～5.5，得到混合液C；
(5)常温下，混合液C反应1～4h后，依次进行过滤和洗涤，得到TiO2/海泡石复合材料前驱体滤饼；
(6)将Bi(NO3)3·5H2O与50ml溶剂混合且超声5～10min，得到混合液D；
(7)将氯源与80～200mL蒸馏水混合且搅拌10min，然后加入步骤(5)中的滤饼，超声10～15min后再持续搅拌15min，得到混合液E；
(8)将混合液D通过蠕动泵加入至混合液E中反应1～3h后，依次进行过滤、洗涤、干燥，得到BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的前驱体；
(9)将步骤(8)中的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的前驱体依次进行研磨和煅烧，得到BiOCl/TiO2/海泡石复合材料。
所述步骤(1)中配制TiOSO4溶液是在温度为50～70℃的水浴锅中进行；
优选的，所述步骤(2)中固液比优选为1：(20～40)；所述步骤(3)和(4)中蠕动泵的滴加速度均为2～7mL/min，
所述步骤(2)中硫酸氧钛溶液与步骤(6)中Bi(NO3)3·5H2O是按照复合半导体BiOCl/TiO2整体的质量与所述海泡石的质量百分比为25％～145％，优化百分比为40％-120％，且m(BiOCl):m(TiO2)＝(0.1～1)：1；
所述步骤(6)中溶剂为去离子水、乙二醇或丙三醇中的一种或几种的混合液；
所述步骤(7)中氯源为NaCl或KCl，且按照步骤(6)中已加入Bi(NO3)3·5H2O:氯源(NaCl或KCl)＝1:(1.0～3.5)(摩尔比)添加；
优选的，所述干燥的温度为80℃～110℃；所述干燥的时间为2～8h；
所述步骤(8)中混合液D是通过蠕动泵以1～4mL/min的滴加速度加入至混合液E中；
所述步骤(9)中煅烧温度为350℃～750℃；煅烧时间为1～5h。
本发明中所采用的海泡石来源广泛，价格低廉，具有较强的吸附能力，能够很好的与复合半导体BiOCl/TiO2通过协同作用从而较大程度的改善了光催化剂的可见光催化效率。而且复合半导体与海泡石表面结合牢固，有很好的重复使用性能，使得本发明所述产品能够更加广泛的应用于环境污染处理领域。另外，本发明中所述产品的制备方法与工艺流程简单，容易操作，不需要特种设备，生产投资少，容易实现工业化生产，在环境治理领域具有较大的应用潜力和实用价值。
附图说明
图1为本发明中海泡石的SEM图。
图2为本发明中BiOCl/海泡石复合材料的SEM图。
图3为本发明中TiO2/海泡石复合材料的SEM图。
图4为本发明中可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的SEM图。
图5为本发明中可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的HRTEM图。
图6为本发明中可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料与纳米TiO2/海泡石复合材料和BiOCl/海泡石复合材料的紫外可见吸收光谱(UV-Vis)对比图。
图7为本发明中可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料与普通的纳米TiO2/海泡石复合材料和BiOCl/海泡石复合材料的禁带宽度对比图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的产品作进一步的说明。
图1中所示本发明中的海泡石结构呈长纤维状，由较细且短的纤维或纤维状集合体组成，长径比在20以上，径向宽度大约在0.05～0.1μm之间；图2中所示本发明中的单一半导体BiOCl/海泡石复合材料，BiOCl为片状颗粒且表面光滑，晶粒尺寸为10～30nm；图3为单一半导体纳米TiO2/海泡石复合材料，纳米TiO2颗粒分散在海泡石纤维结构表面，粒度范围为5～20nm；图4中所示本发明中以海泡石为载体的可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料中纳米TiO2与BiOCl在海泡石表面紧密分布，颗粒状为纳米TiO2颗粒，片状且表面较光滑颗粒为BiOCl；图5中所示为本发明中可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的高倍透射电镜图(HRTEM)，很明显的可以观察到纳米TiO2与BiOCl的晶格条纹和间距以及BiOCl/TiO2异质结结构，验证了通过本发明所述制备方法可成功构建复合半导体异质结结构。图6所示为本发明中可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料在可见光390～500nm范围内吸光度较纳米TiO2/海泡石复合材料和BiOCl/海泡石复合材料均有显著提升。图7中所示为本发明中可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的禁带宽度较纳米TiO2/海泡石复合材料和BiOCl/海泡石复合材料的禁带宽度均有显著减小，扩展了光催化剂的响应波长从而提高了复合材料的可见光催化活性。
下面结合具体实施例对本发明的产品制备方法作进一步的说明。
实施1：
原料介绍：海泡石来自湖南湘潭，主要化学成分及含量为SiO2 57.17％，MgO17.78，Al2O3 4.58％，CaO 4.64％，K2O 0.24％，Fe2O3 1.41％，Na2O 0.066％。硫酸氧钛为化学纯，天津市光复精细化工研究所，白色粉末，化学式TiOSO4·2H2O，含游离H2SO4≤8.0％，TiO2含量不少于38％；氨水为分析纯，北京化工厂，化学式NH3·H2O；五水硝酸铋为分析纯，西陇科学股份有限公司，化学式为Bi(NO3)3·5H2O；乙二醇和丙三醇均为分析纯，北京化工厂，化学式分别为(CH2OH)2和C3H8O3；氯化钾和氯化钠均为分析纯，北京化工厂，化学式分别为KCl和NaCl。
制备工艺步骤如下：
(1)首先配制1mol/L的TiOSO4溶液。秤取TiOSO4粉末48.99g，加入220ml蒸馏水，在温度为60℃的热水中快速搅拌30min，溶液从乳白色逐渐变为澄清，过滤3次后，在容量瓶中定容至250mL，即配得浓度为1mol/L的TiOSO4溶液。
(2)取海泡石8g和蒸馏水160ml，即按固液比1：20(固体质量：液体体积，固体质量单位g，液体体积单位ml)混合，得到混合液A；
(3)将25mL TiOSO4溶液通过蠕动泵以3mL/min的滴加速度加入至混合液A中且搅拌10min，得到混合液B；
(4)将稀氨水溶液(氨水与水的体积比为1:1)通过蠕动泵以3mL/min的滴加速度加入至混合液B中调节其pH值为3.9～4.0，得到混合液C；
(5)常温下，混合液C反应2h后，依次进行过滤和洗涤直到用0.1mol/L的BaCl2溶液在滤液中检测不到白色沉淀为止，得到TiO2/海泡石复合材料前驱体滤饼；
(6)将3.72g Bi(NO3)3·5H2O与25ml丙三醇混合且超声6min，溶液变澄清之后继续添加25mL蒸馏水，得到混合液D；
(7)将0.86g KCl与100mL蒸馏水混合且搅拌10min，然后加入步骤(5)中的滤饼，超声15min后再持续搅拌15min，得到混合液E；
(8)将混合液D通过蠕动泵以2mL/min的滴加速度加入至混合液E中反应2h后，进行过滤和洗涤，然后在105℃下干燥6h，得到BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的前驱体；
(9)将步骤(8)中的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的前驱体研磨分散后，在350℃条件下煅烧3h，最终得到BiOCl/TiO2/海泡石复合材料。
另外，需要注意的是，由于本发明中浓度为0.5～2.5mol/L的TiOSO4溶液的pH＝1～2，而且Bi(NO3)3·5H2O会发生轻微的水解，其水溶液亦显弱酸性，故在上述步骤(1)到(8)所要用到的设备仪器需要具有耐酸腐蚀性。除此限定以外，对所述领域的技术人员来说，使用何种设备装置不重要，只要能达到要实现的目的即可。
实施例2：
与实施例1中的原料和工艺步骤相同，不同之处在于以下工艺参数：海泡石和蒸馏水的固液比为1：25，m(BiOCl/TiO2)：m(海泡石)＝70％且m(BiOCl)：m(TiO2)＝1:1，即TiOSO4溶液的添加量为35mL，Bi(NO3)3·5H2O添加量为5.21g，KCl的添加量为1.20g(n(Bi(NO3)3·5H2O)：n(KCl)＝1：1.5)，煅烧过程中温度400℃和时间2.5h。
实施例3：
与实施例1中的原料和工艺步骤相同，不同之处在于以下工艺参数：海泡石和蒸馏水的固液比为1：30，TiOSO4溶液的浓度为1.5mol/L，m(BiOCl/TiO2)：m(海泡石)＝90％且m(BiOCl)：m(TiO2)＝1:2，即TiOSO4溶液的添加量为40mL，Bi(NO3)3·5H2O添加量为4.47g，KCl的添加量为1.24g(按照n(Bi(NO3)3·5H2O)：n(KCl)＝1：1.8)，煅烧过程中温度450℃和时间2h。
实施例4:
与实施例1中的原料和工艺步骤相同，不同之处在于以下工艺参数：海泡石和蒸馏水的固液比为1：40，TiOSO4溶液的浓度为2mol/L，m(BiOCl/TiO2)：m(海泡石)＝110％且m(BiOCl)：m(TiO2)＝1:2，即TiOSO4溶液的添加量为36.7mL，Bi(NO3)3·5H2O添加量为5.46g，KCl的添加量为1.51g(按照n(Bi(NO3)3·5H2O)：n(KCl)＝1：1.8)，煅烧过程中温度500℃和时间1h。
按照下面所述的方法，测试和计算实施例1到4中最终产品的性能及参数，所得的结果列于表1中。
(1)气相甲醛降解测试：甲醛是常见的室内污染物，《GB/T 16127-1995居室空气中甲醛的卫生标准》规定的室内甲醛最高容许浓度为0.08mg/m3。本实施例中，采用湖南华思仪器有限公司生产的PFD-5060型光化学反应仪(250L)来模拟居室环境，并采用5支T5直管荧光灯管(14W)模拟居室内自然光以及照明光源，对实施例1～4得到的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料进行光催化降解甲醛性能测试，步骤如下：
每次将1g制备样品涂在50cm×50cm的玻璃板上，待样品板自然干燥后，将其放入试验舱，调节升降台使得样品表面与灯的距离为20cm，密闭试验舱，然后用微量注射器精确量取30μL浓度为0.016mg/μL的甲醛溶液，通过仪器自带的进样装置，同时由辅助升温和通气装置使得甲醛以气体形式进入并均匀的分散在试验舱中。随后打开灯管、风扇(20W)，进行光催化反应，光照12h后，用恒流大气采样器采样10L(流速1L/min，采气时间10min)。最后按照国家标准《GB/T 16129-1995居住区大气中甲醛卫生检验标准方法-分光光度法》测试甲醛浓度，甲醛的降解率计算公式为η＝(C0－C12)/C0×100％，式中：η为降解率，C0为测试结束时空白(无样品)试验舱的甲醛浓度值，C12为测试结束时放有样品试验舱的甲醛浓度值。
(2)刚果红溶液降解测试：刚果红是一种典型的联苯胺类直接偶氮染料，在特定条件下样品对刚果红溶液的降解率越大，说明其光催化性能越好。本具体实施方式中，所用刚果红溶液的浓度为20mg/L，所用光源为500W氙灯(模拟太阳光)，在上海比朗仪器有限公司生产的BL-GHX-V型光化学反应仪上测试产品的光催化性能。步骤如下：
每次取100ml刚果红溶液和0.1g产品混合，先在无光照条件下搅拌40min，使溶液混合均匀。然后开灯光照，进行光催化反应。光照5h时用离心管取样，经高速离心后，取上清液在分光光度计上500nm波长处测其吸光度值，则刚果红溶液的降解率计算公式为：降解率＝(A0－At)/A0×100％，式中A0为初始刚果红溶液的吸光度值，At为光照5h时刚果红溶液的吸光度值。
(3)六价铬溶液降解测试：六价铬可造成典型的重金属污染，毒性较强，本具体实施方式中，采用重铬酸钾(K2Cr2O7)溶液模拟含六价铬(Cr(Ⅵ))废水，对六价铬溶液降解即为将其还原为无毒或毒性较弱的三价铬等物质，所用重铬酸钾(K2Cr2O7)溶液的浓度为10mg/L，所用光源为500W氙灯(模拟太阳光)，在上海比朗仪器有限公司生产的BL-GHX-V型光化学反应仪上测试产品的光催化性能，并采用二苯碳酰二肼分光光度法(GB 7467-1987水质六价铬测定)测试六价铬(Cr(Ⅵ))的含量。步骤如下：
每次取100ml六价铬溶液和0.2g产品混合，先在无光照条件下搅拌40min，使溶液混合均匀。然后开灯光照，进行光催化反应。光照5h时用离心管取样，经高速离心后，取2mL上清液加入到50mL比色管里用蒸馏水定容，然后依次加入2mL硫酸溶液(体积比为1:1)和2mL含有二苯碳酰二肼的丙酮溶液，显色5～10min后，在分光光度计上540nm波长处测其吸光度值，则六价铬溶液的降解率计算公式为：降解率＝(B0－Bt)/B0×100％，式中B0为初始重铬酸钾溶液的吸光度值，Bt为光照5h时重铬酸钾溶液的吸光度值。
(4)BiOCl/TiO2/海泡石复合材料禁带宽度值Eg的计算：利用[F(R)hv]1/2对hv做图，利用直线部分外推至横坐标交点(做拐点的切线)，即为禁带宽度值，A(Absorbance)即为紫外可见漫反射中的吸光度。
表1 实施例1到4中最终产品的性能和参数
最后需要说明的是，上面虽然结合实施例对本发明做了详细的说明，但是，所属技术领域的技术人员能够理解，在不脱离本发明宗旨的前提下，在权利要求保护范围内，还可以对上述实施例进行变更和改变等。
Claims (2)
1.BiOCl/TiO2/海泡石光催化剂，其特征是：所述海泡石为纤维状结构；所述复合半导体中纳米TiO2颗粒平均晶粒尺寸为5～20nm，晶型为锐钛矿；所述复合半导体中BiOCl为片状结构，平均晶粒尺寸为10～30nm，所述BiOCl/TiO2复合半导体负载量为海泡石质量的25％～145％，BiOCl与TiO2的质量比为(0.1～1)：1；所述复合半导体催化剂禁带宽度为2.4～3.0eV；所述的BiOCl/TiO2异质结结构可有效地抑制光生电子和空穴的复合并具有较强的可见光催化性能。
2.一种制备权利要求1所述的BiOCl/TiO2/海泡石光催化剂的方法，以TiOSO4为钛源，氨水为沉淀剂，海泡石为载体，先采用水解沉淀法制得纳米TiO2/海泡石前驱体，再以Bi(NO3)3·5H2O为铋源，氯化钾(KCl)或氯化钠(NaCl)作为氯源，去离子水、乙二醇溶液或丙三醇溶液作为溶剂，常温下反应制得BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的前驱体，最后通过煅烧晶化反应制得具有可见光响应的BiOCl/TiO2/海泡石复合半导体材料，包括下列工艺步骤：
(1)配制浓度为0.5～2.5mol/L的TiOSO4溶液；
(2)按固液比1:(15～45)(固体质量：液体体积，固体质量单位g，液体体积单位ml)将海泡石与蒸馏水混合且搅拌15min，得到混合液A；
(3)将硫酸氧钛溶液通过蠕动泵加入至混合液A中且搅拌10min，得到混合液B；
(4)将稀氨水溶液(氨水与水的体积比为(0.5～1):1)通过蠕动泵加入至混合液B中调节其pH值为3.0～5.5，得到混合液C；
(5)常温下，混合液C反应1～4h后，依次进行过滤和洗涤，得到TiO2/海泡石复合材料前驱体滤饼；
(6)将Bi(NO3)3·5H2O与50ml溶剂混合且超声5～10min，得到混合液D；
(7)将氯源与80～200mL蒸馏水混合且搅拌10min，然后加入步骤(5)中的滤饼，超声10～15min后再持续搅拌15min，得到混合液E；
(8)将混合液D通过蠕动泵加入至混合液E中反应1～3h后，依次进行过滤洗涤、干燥，得到BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的前驱体；
(9)将步骤(8)中的BiOCl/TiO2/海泡石复合材料的前驱体依次进行研磨和煅烧，得到BiOCl/TiO2/海泡石复合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710975530.1A CN109663604A (zh) | 2017-10-17 | 2017-10-17 | BiOCl/TiO2/海泡石光催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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