CN109659096A - 一种制备石墨烯导电薄膜的方法 - Google Patents
一种制备石墨烯导电薄膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109659096A CN109659096A CN201811614369.6A CN201811614369A CN109659096A CN 109659096 A CN109659096 A CN 109659096A CN 201811614369 A CN201811614369 A CN 201811614369A CN 109659096 A CN109659096 A CN 109659096A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- conductive film
- agent
- graphene conductive
- preparing graphene
- graphene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
- H01B13/0026—Apparatus for manufacturing conducting or semi-conducting layers, e.g. deposition of metal
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/22—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
一种制备石墨烯导电薄膜的方法是将石墨烯基功能填料、粘结剂、助剂、溶剂预混合后,在真空,转速为800~8000rpm条件下,搅拌进行分散制备成石墨烯浆料;其次,将这种浆料通过印刷或喷涂工艺涂覆于基底表面,得到覆盖功能涂层的基底,并在低温通风处干燥到半干状态;最后,将处于半干状态的功能涂层连同基底一起在辊压机上,在500~2000KN压力下,进行2~5次辊压进而获得石墨烯导电薄膜。本发明具有制备取向度高、附着力强、电阻率低的优点。
Description
技术领域
本发明属于一种导电薄膜制备技术领域,具体涉及一种制备石墨烯导电薄膜的方法。
背景技术
在工业4.0等制造技术的快速发展时期,电子行业竞争日益激烈,如何降低成本、提高产品质量、提供柔性生产成为了诸多电子制造商所共同面对的关键问题。来源于传统报纸的印刷技术在电子制造业中的应用为电子制造商提供了新的解决方案,这就是印刷电子技术。所谓印刷电子技术,就是使用印刷的方式来进行电子元件、线路的印制,例如印刷电路板、RFID标签、智能传感器、柔性显示器和电子纸等等。生产这些电子元件可以使用印刷的方式将导电油墨转移到特定的承印物上,也可以将半导体、绝缘体和导体整合到一起,组成特定功能的电子元件,其核心部件就是导电薄膜。因此,研制出一种导电性能优异、附着力强、价格低的导电油墨非常有必要。
目前,石墨烯导电薄膜多采用CVD等方法如专利108291298A中将碳源与金属基材通入密闭的环境中,然后加热到从碳源产生碳蒸气使得蒸气与金属基材接触的温度,并持续足够的时间已形成石墨烯薄膜;专利107937995A先制备了高浓度的氧化石墨烯溶液,然后通过静电纺丝技术将其喷出并附着于包覆在接地金属辊的柔性基材上从而形成石墨烯导电薄膜;专利106653221B还提出了将石墨烯、表面活性剂和水混合均匀制得石墨烯溶液,然后加入垂直取向剂和PEDOT-PSS混合均匀,制得石墨烯透明导电膜液,最后将石墨烯透明导电膜液涂布在基板上,加热去除膜液中的水分进而获得石墨烯透明导电膜。上述工艺路线仍存在工艺线路长、工艺条件要求高(如需要高温或电喷涂)、石墨烯薄膜取向性不可控等问题。
发明内容
本发明针对上述问题,提供了一种制备取向度高、附着力强、电阻率低的导电薄膜的方法。
本发明的一种制备石墨烯导电薄膜的方法,包括如下步骤:
首先将石墨烯基功能填料、粘结剂、助剂、溶剂预混合后,在真空度为-0.1~-0.04Mpa,转速为800~8000rpm条件下,搅拌0.5-12h进行分散制备成石墨烯浆料;其次,将这种浆料通过印刷或喷涂工艺涂覆于基底表面,得到覆盖功能涂层的基底,并在低温通风处干燥到半干状态;最后,将处于半干状态的功能涂层连同基底一起在辊压机上,在500~2000KN压力下,进行2~5次辊压进而获得石墨烯导电薄膜;
其中所述各组分质量比为:
石墨烯基功能填料 15-60wt%;
粘结剂 30-60wt%;
助剂 3-10wt%;
其余组分为溶剂。
所述石墨烯为化学法或物理法所制备的单层石墨烯、少层石墨烯(2-10层)及N、P、S等元素掺杂石墨烯如n型掺杂石墨烯、p型掺杂石墨烯或S型掺杂石墨烯中的一种或几种。
所述石墨烯基功能填料是指将石墨烯与炭黑、碳纳米管、银粉、金粉、镍粉等中的一种或几种材料在固相混合设备中混合均匀后的复合材料,其中石墨烯占功能填料质量比为1%-60%。
所述粘结剂为环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等中的一种或几种。
所述助剂由分散剂、消泡剂、固化剂、增稠剂、pH调节剂中至少两种组成,其中质量份数比为分散剂:消泡剂:固化剂:增稠剂:pH调节剂=0-3:0-3:3-8:0-2:0-1。且上述助剂需根据对应的粘结剂和溶剂的类型进行选用。所述分散剂中水性分散剂可为英国禾大芥酸酰胺(Erucamid)油墨专用分散剂、图业TY-405型润湿分散剂、德国毕克BYK154水性分散剂、陶氏罗门哈斯聚丙烯酸铵盐分散剂、日本诺普科SN-5040型水性钠盐分散剂、广州润宏化工的A809型铵盐分散剂、麦尔化工HY-1030D分散剂、广韵F3100型分散剂、美国气体化学Surfynol CT-136型分散剂等;油性分散剂可为沛尚P-437油性分散剂、德国毕克BYK-9076分散剂、BYK163油性湿润分散剂、英国优卡9510分散剂、优派Psalms650分散剂等中和一种。
所述消泡剂中水性消泡剂有海石花FAG470水性消泡剂、三友X4802水性消泡剂、德国毕克BYK-019型水性消泡剂、道康宁DC-65消泡剂、麦尔化工聚醚类HY-1040F水性消泡剂等中有一种;油性消泡剂有日本信越DZ-8消泡剂、德国默克MOK-6010消泡剂、海石花GP-330消泡剂、美国BNK-NSF580消泡剂等中和一种。
所述固化剂使用类型需选择与粘结剂相匹配的固化剂。其中丙烯酸固化剂如科思创水性固化剂N3100、德国毕克(BYK)不性脂肪族异氰酸酯固化剂、新骅化工XH-806固化剂等;环氧树脂固化剂如聚酰胺树脂类固化剂如650型、300型;聚醚胺类固化剂如D230型、D400型等;聚氨酯树脂如7511型固化剂等中和一种。
所述增稠剂包含水性增稠剂增稠剂或油性增稠剂。水性增稠剂如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酰胺、淀粉、明胶、海藻酸钠、干酪素、瓜尔胶、甲壳胺、阿拉伯树胶、黄原胶、大豆蛋白胶、汉高NaPolySL681增稠剂等;油性增稠剂如宁柏迪聚氨酯166增稠剂、聚氧化乙烯、改性石蜡树脂、卡波树脂、聚丙烯酸等。
所述pH调节包含酸化剂、碱剂以及具有缓冲作用的盐类。酸化剂如富马酸、偏酒石酸、柠檬酸、苹果酸L(+)-酒石酸、酒石酸、冰乙酸、乙酸、己二酸、磷酸、硫酸及盐酸等;碱剂如氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化钠;盐类如富马酸一钠、柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸一钠、磷酸盐、硫酸钙、乳酸钙、乙酸钠等。
所述溶剂为水或油性溶剂,水如蒸馏水、去离子水、反渗水、超纯水等;
所述油性溶剂为醇类如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二丙酮醇等,酮类如甲乙酮、甲基异丁酮、异丙酮、环己酮、异氟尔酮等,醇醚类如乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚等,酯类如乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸异丁酯、乙二醇乙醚乙酸酯等,苯类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯,酰胺类如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等中的一种或一种以上;
所述基底为PET、PTE、PE、PP、PPE或PI等塑料薄膜材料,或环氧树脂、酚醛树脂、聚酰胺等塑料板材料,其中一面进行电晕、溶剂刻蚀等方法进行表面粗糙化处理,粗糙度为Ra=0.4-4.0μm或敷胶处理,胶层厚度为0.5-4μm,另一面为平面。
所述基底敷胶增加表面粗糙度的可涂覆胶为EVA、LDPE、LLDPE、EMA、EMAA、EAA、HDPE、PC、PP和Surlyn等中的一种或一种以上树脂通过共聚或混合组成的功能性胶;
所述功能涂层为石墨烯浆料通过印刷或喷涂工艺涂覆于基底表面而形成的具有导电功能的涂层,涂层厚度为5-100μm。
所述印刷为丝网印刷、凹版印刷、凸版印刷、辊对辊印刷、数字印刷等中的一种。
所述喷涂工艺为电弧喷涂工艺、空气喷涂、高压喷涂、高压喷涂、低流量中等压力喷涂、静电喷涂等中的一种。
所述低温通风处干燥的低温通风设备为隧道式鼓风干燥装置,在涂层上下部垂直于涂层表面通以单位平方米风速为8-36m/s的20-60℃的热风加速其挥发干燥。
所述辊压机包括手动对辊机(冷辊)、自动对辊机(冷辊)、手动对辊机(热辊)、自动对辊机(热辊),且辊间隙可调,热辊的辊温可调;
所述对辊机的对辊间隙在5-5000微米可调。
所述对辊机的热辊加热范围为30-180℃。
优选地,基底(1)的粗糙度Ra=1.6-3.2μm或敷胶厚度为1-2μm;
优选地,低温通风的热风温度为34-45℃,单位平方米风速为10-20m/s;
优选地,辊压条件为采用80-160℃的热辊,施加辊压为800-1600KN。
本发明的有益性效果是,公开了一种制备取向度高(取向因子高于0.5)、附着力强(3M专用胶带法测试附着力大于99%)、电阻率低(方块电阻小于0.5Ω/square)的导电薄膜的工艺,进而获得性能优异的石墨烯导电薄膜。通过低温通风工艺,有效预防了涂层在干燥过程中的开裂、橘皮等问题;在热辊压工艺中,通过加热可以使粘结剂具有一定的软化流动特性,因而通过辊压工艺一方面使二维片层的石墨烯在外部剪切力作用下滑移、取向移动,进而形成石墨烯片层平行于基地表面的高度取向石墨烯薄膜;另一方面通过辊压使石墨烯与功能填料之间间隙减小,堆积密度极大提高,有效降低了接触电阻;最后,通过在半干条件下的辊压,使石墨烯与基底之间的粘附力进一步加强,即附着力极大提高。
附图说明
图1为本发明制备石墨烯导电薄膜的工艺示意图。
如图所示,(1)为基底、(2)为导电薄膜、(3)为搅拌装置;a工艺段为搅拌分散、b工艺段为印刷或喷涂工艺、c工艺段为风干、d工艺段为辊压取向成型。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明实施例采用的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍,下面描述中的附图仅仅是本发明为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,并不对本发明造成约束。
实施例1
将10wt%的石墨烯、15wt%的炭黑、25wt%的银粉固相混合均匀形成50wt%的石墨烯基功能填料,其中石墨烯占总体石墨烯基功能填料比为20wt%;然后与30wt%丙烯酸树脂、1wt%的德国毕克BYK154水性分散剂和7wt%的思裕实业封闭多异氰酸酯固化剂,12wt%的水置于真空搅拌机中,在真空度为-0.04Mpa,转速为8000rpm条件下充分搅拌30min获得石墨烯功能浆料;为了增加PET薄膜表面粗糙度Ra=0.4μm,在丝印之前需要在PET薄膜表面途一层厚度为4μm的EVA胶;然后通过200目的丝网将石墨烯功能浆料印刷在厚度为35μm的PET薄膜表面,接着将其放置于低温通风设备中,设置热风温度为35℃,风速为36m/s直至半干状态;最后将处于半干状态的涂层在间隙为25μm的冷辊间重复挤压2次,所施加的辊压压力为2000KN,之后进行晾干。干燥后最终获得厚度为25μm的石墨烯导电薄膜。该导电膜取向度因子高达0.58、附着力强(3M专用胶带法测试附着力为100%)、电阻率低(方块电阻为0.48Ω/square)
实施例2
将9wt%的石墨烯、3wt%的碳纳米管、3wt%的纳米银粉固相混合均匀形成15wt%的石墨烯基功能填料,其中石墨烯占总体石墨烯基功能填料比为60wt%;然后与60wt%聚氨酯树脂、0.5wt%的美国气体化学Surfynol CT-136型分散剂、0.5wt%的道康宁DC-65消泡剂、8wt%的7511型固化剂、1wt%的苹果酸L(+)-酒石酸、15wt%的水置于真空搅拌机中,在真空度为-0.1Mpa,转速为1500rpm条件下充分搅拌6h获得石墨烯功能浆料;为了增加环氧树脂板表面粗糙度Ra=2.0μm,需要在环氧树脂板表面进行电晕处理,然后通过空气喷涂的工艺将石墨烯功能浆料喷涂于环氧树脂板上(树脂版厚度为4mm),接着将其放置于低温通风设备中,设置热风温度为60℃,风速为28m/s直至半干状态;最后将处于半干状态的涂层在间隙为1000μm、温度为180℃热辊间重复挤压5次,所施加的辊压压力为1500KN。最终获得厚度为1000μm的石墨烯导电薄膜。该导电膜取向度因子高达0.76、附着力强(3M专用胶带法测试附着力100%)、电阻率低(方块电阻为0.2Ω/square)。
实施例3
将0.6wt%的石墨烯、29.7wt%的导电铜粉、29.7wt%的镍粉固相混合均匀形成60wt%的石墨烯基功能填料,其中石墨烯占总体石墨烯基功能填料比为1wt%;然后与25wt%的环氧树脂、3wt%的D230型固化剂、2wt%的宁柏迪聚氨酯166增稠剂、10wt%的按照体积比为1:2:1配置的丙酮、二甲苯、正丁醇混合溶剂置于真空搅拌机中,在真空度为-0.04Mpa,转速为800rpm条件下充分搅拌12h获得石墨烯浆料;为了增加环氧树脂板表面粗糙度Ra=4.0μm,需要在环氧树脂板表面进行溶剂刻蚀处理,然后通过凸版印刷技术将石墨烯浆料印刷于PI表面(PI本身厚度80μm),接着将其放置于低温通风设备中,设置热风温度为20℃,风速为20m/s直至涂层半干;最后将处于半干状态的涂层在间隙为5μm的冷辊间重复挤压5次,所施加的辊压压力为500KN。最终获得厚度为5μm的石墨烯导电薄膜。该导电膜取向度因子高达0.51、附着力强(3M专用胶带法测试附着力附着力99%)、电阻率低(方块电阻为0.4Ω/square)。
实施例4
将p型氮掺杂石墨烯5wt%、镍粉15wt%、碳纳米管10wt%、银粉25wt%、固相混合均匀形成55wt%的石墨烯基功能填料,其中石墨烯占总体石墨烯基功能填料比为9wt%;然后与30wt%环氧树脂、3wt%的优派Psalms650分散剂、3wt%的美国BNK-NSF580消泡剂、4wt%的650型固化剂溶于10wt%的己二酸二乙酯、乙二醇丁醚醋酸酯混合溶剂(两溶剂体积比为1:1),最后将上述混合物置于真空搅拌罐中,在真空度为-0.06Mpa,转速为7000rpm条件下充分搅拌4.5h获得石墨烯浆料;为了增加PP薄膜表面粗糙度至Ra=1.6μm,在PP薄膜表面涂覆一层厚度为0.5μm的EMA胶,然后通过凹版印刷的工艺将石墨烯浆料印刷PP薄膜上(薄膜厚度20μm),接着将其放置于低温通风设备中,设置热风温度为40℃,风速为15m/s直至半干状态;最后将处于半干状态的涂层在间隙为300μm、温度为110℃热辊间重复挤压4次,所施加的辊压压力为1600KN。最终获得厚度为300μm的石墨烯导电薄膜。所制备的导电膜取向度因子高达0.85、附着力强(3M专用胶带法测试附着力100%)、电阻率低(方块电阻为0.08Ω/square)。
实施例5
将石墨烯9wt%、炭黑10wt%、碳纳米管5wt%、银粉30wt%、固相混合均匀形成30wt%的石墨烯基功能填料,其中石墨烯占总体石墨烯基功能填料比为30wt%;然后与35wt%聚氨酯树脂、1wt%的改性石蜡树脂、2wt%的7511型固化剂溶于12wt%的N,N-二甲基乙酰胺、乙酸异丁酯混合溶剂(两溶剂体积比为2:1),最后将上述混合物置于真空搅拌罐中,在真空度为-0.08Mpa,转速为4500rpm条件下充分搅拌8h获得石墨烯浆料;为了增加PPE薄膜表面粗糙度至Ra=3.0μm,在PPE薄膜表面涂覆一层厚度为2μm的Surlyn胶,然后通过数字印刷的工艺将石墨烯浆料印刷PPE薄膜上(薄膜厚度40μm),接着将其放置于低温通风设备中,设置热风温度为45℃,风速为8m/s直至半干状态;最后将处于半干状态的涂层在间隙为80μm、温度为110℃热辊间重复挤压4次,所施加的辊压压力为1600KN。最终获得厚度为80μm的石墨烯导电薄膜。所制备的导电膜取向度因子高达0.76、附着力强(3M专用胶带法测试附着力100%)、电阻率低(方块电阻为0.39Ω/square)。
本发明可以根据需求设计即通过增加合适的助剂或功能剂制备成导热、导电、导磁等各种功能的石墨烯薄膜,以上所述实施方式仅用来说明本发明,但不限于此。在不偏离本发明构思的条件下,所属技术领域人员做出的适当变更、调整也应纳入本发明的权利要求保护范围之内。
Claims (26)
1.一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于包括如下步骤:
首先将石墨烯基功能填料、粘结剂、助剂、溶剂预混合后,在真空度为-0.1~-0.04Mpa,转速为800~8000rpm条件下,搅拌0.5-12h进行分散制备成石墨烯浆料;其次,将这种浆料通过印刷或喷涂工艺涂覆于基底表面,得到覆盖功能涂层的基底,并在低温通风处干燥到半干状态;最后,将处于半干状态的功能涂层连同基底一起在辊压机上,在500~2000KN压力下,进行2~5次辊压进而获得石墨烯导电薄膜;
其中所述各组分质量比为:
石墨烯基功能填料 15-60wt%;
粘结剂 30-60wt%;
助剂 3-10wt%;
其余组分为溶剂。
2.如权利要求1所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述石墨烯为化学法或物理法所制备的单层石墨烯、2-10层石墨烯及N、P或S元素掺杂石墨烯。
3.如权利要求2所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述N、P或S元素掺杂石墨烯为n型掺杂石墨烯、p型掺杂石墨烯或S型掺杂石墨烯中的一种或几种。
4.如权利要求1所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述石墨烯基功能填料是将石墨烯与炭黑、碳纳米管、银粉、金粉、镍粉中的一种或几种材料混合均匀后的复合材料,其中石墨烯占功能填料质量比为1%-60%。
5.如权利要求1所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述粘结剂为环氧树脂、丙烯酸树脂或聚氨酯树脂中的一种或几种。
6.如权利要求1所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述助剂由分散剂、消泡剂、固化剂、增稠剂、pH调节剂中至少两种组成,其中质量份数比为分散剂:消泡剂:固化剂:增稠剂:pH调节剂=0-3:0-3:3-8:0-2:0-1。
7.如权利要求6所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述分散剂中水性分散剂为英国禾大芥酸酰胺油墨专用分散剂、图业TY-405型润湿分散剂、德国毕克BYK154水性分散剂、陶氏罗门哈斯聚丙烯酸铵盐分散剂、日本诺普科SN-5040型水性钠盐分散剂、广州润宏化工的A809型铵盐分散剂、麦尔化工HY-1030D分散剂、广韵F3100型分散剂、美国气体化学Surfynol CT-136型分散剂等;油性分散剂可为沛尚P-437 油性分散剂、德国毕克BYK-9076分散剂、BYK163油性湿润分散剂、英国优卡9510分散剂、优派Psalms650分散剂中和一种。
8.如权利要求6所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述消泡剂中水性消泡剂或油性消泡剂。
9.如权利要求8所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述水性消泡为海石花FAG470水性消泡剂、三友X4802水性消泡剂、德国毕克BYK-019型水性消泡剂、道康宁DC-65消泡剂、麦尔化工聚醚类HY-1040F水性消泡剂中的一种;油性消泡剂为日本信越DZ-8消泡剂、德国默克MOK-6010消泡剂、海石花GP-330消泡剂、美国BNK-NSF580消泡剂中的一种。
10.如权利要求6所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述丙烯酸固化剂、环氧树脂固化剂、聚醚胺类固化剂或聚氨酯树脂。
11.如权利要求10所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述丙烯酸固化剂是科思创水性固化剂N3100、德国毕克不性脂肪族异氰酸酯固化剂或新骅化工XH-806固化剂,环氧树脂固化剂为650型或300型;聚醚胺类固化剂为D230型或D400型;聚氨酯树脂为7511型固化剂。
12.如权利要求6所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述增稠剂包含增稠剂包含水性增稠剂增稠剂或油性增稠剂。
13.如权利要求12所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于水性增稠剂为聚乙烯吡咯烷酮、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚丙烯酰胺、淀粉、明胶、海藻酸钠、干酪素、瓜尔胶、甲壳胺、阿拉伯树胶、黄原胶、大豆蛋白胶、汉高NaPoly或SL681增稠剂;油性增稠剂为宁柏迪聚氨酯166增稠剂、聚氧化乙烯、改性石蜡树脂、卡波树脂或聚丙烯酸。
14.如权利要求6所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述pH调节包含酸化剂、碱剂以及具有缓冲作用的盐类。
15.如权利要求14所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于酸化剂为富马酸、偏酒石酸、柠檬酸、苹果酸L(+)-酒石酸、酒石酸、冰乙酸、乙酸、己二酸、磷酸、硫酸或盐酸;碱剂为氢氧化钙、氢氧化钾或氢氧化钠;盐类为富马酸一钠、柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸一钠、磷酸盐、硫酸钙、乳酸钙或乙酸钠。
16.如权利要求1所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述溶剂为水或油性溶剂。
17.如权利要求16所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述油性溶剂为醇类、酮类、醇醚类、酯类、苯类、酰胺类中一种或几种。
18.如权利要求17所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于醇类为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二丙酮醇中的一种或几种;酮类为甲乙酮、甲基异丁酮、异丙酮、环己酮、异氟尔酮中的一种或几种;醇醚类为乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚中的一种或几种;酯类为乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸异丁酯、乙二醇乙醚乙酸酯中的一种或几种;苯类为甲苯、邻二甲苯、间二甲苯中的一种或几种,酰胺类为甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或几种。
19.如权利要求1所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述基底为PET、PTE、PE、PP、PPE或PI塑料薄膜材料;或环氧树脂、酚醛树脂、聚酰胺等塑料板材料;其中一面进行电晕、溶剂刻蚀等方法进行表面粗糙化处理,粗糙度为Ra =0.4-4.0μm或敷胶处理,胶层厚度为0.5-4μm,另一面为平面。
20.如权利要19所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述基底敷胶为EVA、LDPE、LLDPE、EMA、EMAA、EAA、HDPE、PC、PP或Surlyn中的一种或一种以上树脂通过共聚或混合组成的功能性胶。
21.如权利要求19所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于基底的粗糙度Ra=1.6-3.2μm或敷胶厚度为1-2μm。
22.如权利要求1所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述功能涂层为石墨烯浆料通过印刷或喷涂工艺涂覆于基底表面而形成的具有导电功能的涂层,涂层厚度为5-100μm。
23.如权利要求1所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述低温通风处干燥的低温通风设备为隧道式鼓风干燥装置,在涂层上下部垂直于涂层表面通以单位平方米风速为8-36m/s的20-60℃的热风加速其挥发干燥。
24.如权利要求23所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于地,低温通风的热风温度为34-45℃,单位平方米风速为10-20m/s。
25.如权利要求1所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于所述辊压的辊压机为冷辊式手动对辊机、冷辊式自动对辊机、热辊式手动对辊机、热辊式自动对辊机,对辊机的对辊间隙在5-5000微米可调,对辊机的热辊加热范围为30-180℃。
26.如权利要求1所述一种制备石墨烯导电薄膜的方法,其特征在于施加辊压压力为800-1600KN。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811614369.6A CN109659096A (zh) | 2018-12-27 | 2018-12-27 | 一种制备石墨烯导电薄膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811614369.6A CN109659096A (zh) | 2018-12-27 | 2018-12-27 | 一种制备石墨烯导电薄膜的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109659096A true CN109659096A (zh) | 2019-04-19 |
Family
ID=66117214
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811614369.6A Pending CN109659096A (zh) | 2018-12-27 | 2018-12-27 | 一种制备石墨烯导电薄膜的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109659096A (zh) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110256702A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-09-20 | 沈阳航空航天大学 | 长链固化环氧/石墨烯复合膜及其制法、柔性应变传感器 |
CN110468504A (zh) * | 2019-09-10 | 2019-11-19 | 赵为芳 | 一种用于人体电感动态监测的柔性传感模块、制造工艺及其应用 |
CN110589810A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-20 | 曾功昶 | 一种高导热柔性石墨烯薄膜垫片生产工艺 |
CN111205713A (zh) * | 2020-02-22 | 2020-05-29 | 东莞市鹏威能源科技有限公司 | 一种石墨烯屏蔽膜浆料及其制备方法和应用 |
CN112277435A (zh) * | 2020-10-10 | 2021-01-29 | 山东华冠智能卡有限公司 | 一种石墨烯rfid标签天线的生产设备和生产方法 |
CN113088070A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-07-09 | 上海沥高科技股份有限公司 | 一种具有发热功能的真空袋薄膜及其制备方法和应用 |
CN114512266A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-05-17 | 宁波石墨烯创新中心有限公司 | 一种导电油墨、rfid射频天线及其制备方法 |
CN114835494A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-08-02 | 常州二维碳素科技股份有限公司 | 一种高性能石墨烯导热膜的制备方法 |
CN114989472A (zh) * | 2021-03-02 | 2022-09-02 | 天津理工大学 | 导电油墨在降低柔性极板多次弯折后电阻率中的应用 |
CN115534350A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-12-30 | 哈尔滨工业大学 | 一种氧化石墨烯定向增强尼龙复合材料的成型方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105001716A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-10-28 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种石墨烯基低电阻导电油墨及其制备方法 |
CN105111484A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-12-02 | 上海利物盛企业集团有限公司 | 一种高效连续大面积制备导热石墨膜的方法 |
CN105788879A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-07-20 | 东华大学 | 一种石墨烯膜及其连续化制备方法 |
CN106495133A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-03-15 | 嘉兴中易碳素科技有限公司 | 高导热柔性石墨烯薄膜制备方法 |
CN107293377A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-10-24 | 齐鲁工业大学 | 一种强韧石墨烯/纤维素复合导热导电薄膜的制备方法 |
CN107674228A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-09 | 湖南国盛石墨科技有限公司 | 石墨烯导热膜的制备方法 |
CN107889291A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-04-06 | 珠海聚碳复合材料有限公司 | 一种用于保暖的石墨烯电热膜及制备方法 |
-
2018
- 2018-12-27 CN CN201811614369.6A patent/CN109659096A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105001716A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-10-28 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种石墨烯基低电阻导电油墨及其制备方法 |
CN105001716B (zh) * | 2015-06-30 | 2017-11-17 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种石墨烯基低电阻导电油墨及其制备方法 |
CN105111484A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-12-02 | 上海利物盛企业集团有限公司 | 一种高效连续大面积制备导热石墨膜的方法 |
CN105788879A (zh) * | 2016-04-27 | 2016-07-20 | 东华大学 | 一种石墨烯膜及其连续化制备方法 |
CN106495133A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-03-15 | 嘉兴中易碳素科技有限公司 | 高导热柔性石墨烯薄膜制备方法 |
CN107293377A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-10-24 | 齐鲁工业大学 | 一种强韧石墨烯/纤维素复合导热导电薄膜的制备方法 |
CN107674228A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-09 | 湖南国盛石墨科技有限公司 | 石墨烯导热膜的制备方法 |
CN107889291A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-04-06 | 珠海聚碳复合材料有限公司 | 一种用于保暖的石墨烯电热膜及制备方法 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110256702A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-09-20 | 沈阳航空航天大学 | 长链固化环氧/石墨烯复合膜及其制法、柔性应变传感器 |
CN110468504A (zh) * | 2019-09-10 | 2019-11-19 | 赵为芳 | 一种用于人体电感动态监测的柔性传感模块、制造工艺及其应用 |
CN110468504B (zh) * | 2019-09-10 | 2021-12-07 | 赵为芳 | 一种用于人体电感动态监测的柔性传感模块、制造工艺及其应用 |
CN110589810A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-20 | 曾功昶 | 一种高导热柔性石墨烯薄膜垫片生产工艺 |
CN111205713A (zh) * | 2020-02-22 | 2020-05-29 | 东莞市鹏威能源科技有限公司 | 一种石墨烯屏蔽膜浆料及其制备方法和应用 |
CN112277435A (zh) * | 2020-10-10 | 2021-01-29 | 山东华冠智能卡有限公司 | 一种石墨烯rfid标签天线的生产设备和生产方法 |
CN114989472A (zh) * | 2021-03-02 | 2022-09-02 | 天津理工大学 | 导电油墨在降低柔性极板多次弯折后电阻率中的应用 |
CN114989472B (zh) * | 2021-03-02 | 2023-04-14 | 天津理工大学 | 导电油墨在降低柔性极板多次弯折后电阻率中的应用 |
CN113088070A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-07-09 | 上海沥高科技股份有限公司 | 一种具有发热功能的真空袋薄膜及其制备方法和应用 |
CN114512266A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-05-17 | 宁波石墨烯创新中心有限公司 | 一种导电油墨、rfid射频天线及其制备方法 |
CN114835494A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-08-02 | 常州二维碳素科技股份有限公司 | 一种高性能石墨烯导热膜的制备方法 |
CN115534350A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-12-30 | 哈尔滨工业大学 | 一种氧化石墨烯定向增强尼龙复合材料的成型方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109659096A (zh) | 一种制备石墨烯导电薄膜的方法 | |
CN107337965B (zh) | 一种抗氧化铜系导电油墨的制备方法 | |
CN107513311B (zh) | 一种抗氧化的铜-石墨烯复合导电油墨及其制备方法 | |
CN104204114B (zh) | 导电性墨组合物、导电性图案的制造方法以及导电性电路 | |
CN108447587A (zh) | 一种新型快速固化低温导电银浆及其制备方法 | |
CN104240793A (zh) | 一种纳米导电银浆及其制备方法 | |
CN109743798A (zh) | 石墨烯柔性透气电热面料的制备方法 | |
CN101384425A (zh) | 多孔性薄膜及使用了多孔性薄膜的层叠体 | |
CN203313433U (zh) | 一种低温辐射电热膜 | |
CN104177924A (zh) | 一种含石墨烯的低温烧结喷墨纳米银导电墨水 | |
CN108659614A (zh) | 一种丝网印刷银纳米线导电油墨及其制备方法 | |
CN105694594B (zh) | 一种适用于网版印刷的水性石墨烯导电油墨及其制备方法 | |
CN204109589U (zh) | 一种可打印制备的转印膜 | |
CN102833954B (zh) | 一种压敏胶印刷电路成型方法 | |
CN102833955A (zh) | 一种印刷电路成型方法 | |
CN107072039A (zh) | 制备导电线路的方法 | |
CN101548587B (zh) | 印刷导电电路的方法 | |
CN108084794B (zh) | 超支化聚合物稳定的纳米银喷印导电墨水的制备方法及应用 | |
CN203937363U (zh) | 温敏自粘性热升华转印数码pp纸 | |
CN106455311A (zh) | 一种利用激光打印制作双面柔性电路的方法 | |
CN110240155A (zh) | 界面组装大面积均匀碳材料薄膜、其制备方法与应用 | |
CN106550548A (zh) | 一种柔性电路的激光打印成型方法 | |
CN116960600A (zh) | 一种导电油墨在电子标签天线中的应用方法 | |
TW201741513A (zh) | 導電布及其製造方法 | |
CN102307436B (zh) | 挠性油墨线路板的制作方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190419 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |