CN105788879A - 一种石墨烯膜及其连续化制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种石墨烯膜及其连续化制备方法。石墨烯膜按质量份包括：石墨烯60～95份，聚四氟乙烯5～40份。连续化制备方法包括：将聚四氟乙烯浓缩分散液分散到乙醇中，搅拌得到0.2wt％～5.0wt％的聚四氟乙烯分散液；将石墨烯分散在去离子水或者乙醇中，超声分散，得到0.1wt％～3.0wt％的石墨烯分散液；再将聚四氟乙烯分散液与石墨烯分散液混合，加热搅拌，得到半固体状态的浆料置于对辊机上，辊压得到完整膜后，缩小辊间距，辊压，即得。本发明的石墨烯膜具有良好的机械性能和电化学性能，可应用于电容去离子，超级电容器等领域。本发明可实现大面积、连续化制备，利于工业化应用。
Description
技术领域
本发明属于薄膜制备领域，特别涉及一种石墨烯基薄膜材料及其连续化制备方法。本发明可实现大面积、连续化制备，利于工业化应用。本发明的石墨烯膜具有良好的机械性能和电化学性能，在电容去离子，超级电容器等领域具有较大应用潜力。
背景技术
随着淡水资源不断衰竭，为缓解水资源危机，海水淡化技术不断发展，其中节能高效且再生性能好的电容去离子技术成为热门的研究方向。石墨烯材料由于其比表面积高、电容性能好、可设计性强等性能，在电容去离子领域具有较大的应用潜力。石墨烯气凝胶材料由于其比表面积大，电容性能优异的特点已作为电容去离子电极材料得到了应用。但由于其大面积成型困难，成本高，很大程度上限制了其进一步的商业化应用。
将天然石墨经氧化得到氧化石墨，再经超声处理得到氧化石墨烯，还原后可制得还原氧化石墨烯。此种化学法制备的石墨烯制备成本较低，在一定程度上已实现工业化。目前利用低成本石墨烯制备石墨烯基薄膜材料的方法主要有抽滤法、旋涂法、喷涂法等，但由于这几种方法制备周期长、设备依赖性高、难以高效的大面积制备，因而，限制了其工业化应用。申请(专利)号CN201310149062.4利用氧化石墨烯水溶液浸泡纸张，再经过氢碘酸还原得到大面积石墨烯薄膜材料的方法，但仍存在无法连续生产和机械强度较差等问题。所以相关领域迫切需要一种连续化制备机械性能良好的大面积石墨烯薄膜材料的方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种石墨烯薄膜材料及其连续化制备方法；该方法克服了石墨烯不易大面积连续化成膜的问题，采用连续化化制备的辊压法制备了大面积的石墨烯薄膜材料。本技术在保留石墨烯优异性能的前提下，具备较大的工业化应用潜力，获得大面积石墨烯膜的方法引起科研及工业界的重视。
本发明的一种石墨烯薄膜材料，按质量份包括：石墨烯60～95份，聚四氟乙烯5～40份。
本发明的一种石墨烯膜的连续化制备方法，包括：
(1)将聚四氟乙烯浓缩分散液分散到乙醇中，搅拌，得到0.2wt％～5.0wt％的聚四氟乙烯分散液；
(2)将石墨烯分散在去离子水或者乙醇中，超声分散，得到0.1wt％～3.0wt％的石墨烯分散液；
(3)将步骤(1)中的聚四氟乙烯分散液与步骤(2)中的石墨烯分散液混合，加热搅拌，得到半固态浆料；
(4)将步骤(3)中的浆料置于对辊机上，辊压得到完整膜后，缩小辊间距，辊压，得到石墨烯膜；其中，石墨烯膜按质量份包括：石墨烯60～95份，聚四氟乙烯5～40份。
所述步骤(1)中聚四氟乙烯浓缩分散液的规格为60wt％。
所述步骤(3)中加热的温度为60～80℃。
所述步骤(3)中浆料的固含量为20wt％～90wt％。
所述步骤(4)中对辊机的转速为10～60r/min。
所述步骤(4)中辊压得到完整膜时的辊间距为60～150mm。
所述步骤(4)中得到石墨烯膜时的辊间距为1～10mm。
所述步骤(4)中缩小辊间距为多次缩小辊间距，其中间距采用梯度调控，根据不同机械性能需求，每个辊间距下辊压1-10次。
所述步骤(4)中得到完整膜后，将完整膜折至合适长度，调节辊间距进行辊压，经过数次对辊方向调整后得到均匀取向的石墨烯膜；缩小辊间距，将膜进行进一步辊压得到更薄更均匀致密的石墨烯膜；利用喷雾调节膜湿度，并避免膜与辊粘连；缩小辊间距，进行辊压，控制膜尺寸；缩小辊间距进行辊压，可进行裁剪，去除边缘不均匀部分，再将辊间距缩小，辊压后得到最终石墨烯膜。
所述步骤(4)中辊压过程中可通过乙醇喷雾调节膜湿度及其与辊的结合力。
本发明的技术特点是利用聚四氟乙烯作为粘结剂，与石墨烯片混合，烘干得到半固体浆料，再经辊压得到石墨烯薄膜材料。石墨烯本身超高的比表面积，优异的电化学性能，赋予复合膜良好的离子吸附性能；并且聚四氟乙烯的加入使得辊压法得以应用，在制得具有良好机械性能的石墨烯薄膜材料的同时，使得这种石墨烯基薄膜材料可大面积连续化制备，为本薄膜材料及技术发明在电容去离子领域中应用提供了便利。
本发明利用石墨烯比表面大及电容性能优异的特点，克服石墨烯不易大面积连续化成膜的问题，制备大面积连续化化生产的石墨烯膜，保留石墨烯优异性能的前提下，具备工业化应用潜力，获得大面积石墨烯膜的方法引起科研及工业界的重视。
本发明通过采用聚四氟乙烯作为粘结剂，以辊对辊的方法实现大面积连续化石墨烯基膜制备；可缩短生产过程，避免引入多余离子，实现工业化生产；该方法可得到孔结构良好，具有电容性能的石墨烯复合膜。
有益效果
本发明制得的石墨烯膜与其他方法制得的石墨烯膜相比，具有较高的机械强度(约0.1～5MPa)，制备方法对设备要求低，克服了石墨烯不易大面积连续化成膜的问题，可实现连续化生产；本发明制备流程短，工艺简单，得到的膜无需支撑材料，具有良好的电容性能可作为电极材料应用于电容去离子，超级电容器等领域。
附图说明
图1为实施例1中制备得到的石墨烯薄膜材料不同倍数下的扫描电子显微镜(SEM)图；其中，a，b为实施例1中制备得到石墨烯膜的表面形貌图，c，d为断面形貌图；
图2为实施例1中所得薄膜材料拉曼图谱；
图3为实施例1中线性伏安曲线；
图4为实施例1中电导率变化曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
1、聚四氟乙烯分散液的制备：
将1.4706g聚四氟乙烯浓缩分散液(60wt％)和50mL乙醇加入烧杯，室温下不断搅拌，直至分散均匀，得分散液A，即聚四氟乙烯分散液(2.2wt％)。
2、石墨烯分散液的制备：
将5g石墨烯加入烧杯，乙醇不断滴入，搅拌状态下加乙醇至石墨烯粉可完全浸入乙醇中。室温下经磁力搅拌后超声分散，功率为80W，超声时间为1小时，得分散液B，即石墨烯分散液(浓度为3.5wt％)。
3、辊压浆料制备：
将分散液A加入分散液B中，室温下搅拌，均匀后放至加热台上，加热至70℃并不断搅拌，使乙醇挥发，直至浆料达到半固体状态，满足辊压条件为止；最终得到的浆料的固含量为55wt％。
4、石墨烯膜的制备：
取石墨烯聚四氟乙烯混合浆料置于对辊机上，以15r/min的对辊速度，80mm辊间距压膜，直至浆料固含量达到60％，可成为完整膜。
将完整膜折至合适长度，将辊间距调至60mm，仍以15r/min的对辊速度辊压，经过3-10次对辊方向调整后得到均匀取向的石墨烯膜。
缩小辊间距至30mm，将膜进行进一步辊压得到更薄更均匀致密的石墨烯膜；利用喷雾调节膜湿度，并避免膜与辊粘连。
缩小辊间距至20mm，进行5次辊压，控制膜尺寸。缩小辊间距至10mm进行辊压。可进行裁剪，去除边缘不均匀部分，再将辊间距缩小至5mm，辊压后得到最终石墨烯膜，待晾干后测得石墨烯膜厚约0.2mm。
石墨烯膜的电镜照片如图1所示。石墨烯在石墨烯膜中占85wt％(按质量份包括：石墨烯85份，聚四氟乙烯15份)，聚四氟乙烯起到良好的粘结作用；复合膜具有良好的电导率，及一定的电容性能。
实施效果：利用电化学工作站以三电极模式对电极进行电容性能测试，电解液为1M氯化钠溶液，电极为1*1cm，扫速为10mV/s，50mV/s,100mV/s，线性伏安曲线如图3所示。利用CDI模块进行电容去离子测试，将复合膜裁成8*8cm作为电极材料，加1.5V电压，以50mL/min流速进行除盐。盐溶液为40mg/L氯化钠水溶液，以电导率仪测试盐溶液电导率变化，从而表征电极除盐效果，如图4所示。
实施例2
1、聚四氟乙烯分散液的制备：
将1.4706g聚四氟乙烯浓缩分散液(60wt％)和50mL乙醇加入烧杯，室温下不断搅拌，直至分散均匀，得分散液A，即聚四氟乙烯分散液(2.2wt％)。
2、石墨烯分散液的制备：
将3g石墨烯加入烧杯，乙醇不断滴入，搅拌状态下加乙醇至石墨烯粉可完全浸入乙醇中。室温下经磁力搅拌后超声分散，功率为50W，超声时间为1小时，得分散液B，即石墨烯分散液(浓度为3.5wt％)。
3、辊压浆料制备：
将分散液A加入分散液B中，室温下搅拌，均匀后放至加热台上，加热至70℃并不断搅拌，使乙醇挥发，直至浆料达到半固体状态，满足辊压条件为止；最终得到的浆料的固含量为60wt％。
4、石墨烯膜的制备：
取石墨烯聚四氟乙烯混合浆料置于对辊机上，以15r/min的对辊速度，80mm辊间距压膜，直至浆料固含量达到80％，可成为完整膜。
将完整膜折至合适长度，将辊间距调至60mm，仍以15r/min的对辊速度辊压，经过3-10次对辊方向调整后得到均匀取向的石墨烯膜。
缩小辊间距至30mm，将膜进行进一步辊压得到更薄更均匀致密的石墨烯膜。利用喷雾调节膜湿度，并避免膜与辊粘连。
缩小辊间距至20mm，进行2次辊压，控制膜尺寸。缩小辊间距至10mm进行辊压。可进行裁剪，去除边缘不均匀部分，再将辊间距缩小至5mm，进行2-3次辊压后，缩小辊间距至2mm，得到最终石墨烯膜；按质量份包括：石墨烯77份，聚四氟乙烯23份，待晾干后测得石墨烯膜厚约0.3mm。
实施效果：利用电化学工作站以三电极模式对电极进行电容性能测试，电解液为1M氯化钠溶液，电极为1*1cm，扫速为10mV/s，50mV/s,100mV/s，进行线性伏安扫描。利用CDI模块进行电容去离子测试，将复合膜裁成8*8cm作为电极材料，加1.5V电压，以50mL/min流速进行除盐。盐溶液为40mg/L氯化钠水溶液，以电导率仪测试盐溶液电导率变化，从而表征电极除盐效果。
实施例3
1、聚四氟乙烯分散液的制备同实施例1。
2、石墨烯分散液的制备：
5g石墨烯加入烧杯中，再加入去离子水，不断搅拌，直至石墨烯片完全浸入去离子水中。经过探头超声分散，功率为80W，超声时间为1h，得到石墨烯的在水中的分散液(浓度为2wt％)。
3、辊压浆料的制备：
将聚四氟乙烯分散液和石墨烯分散液混合，不断搅拌，直至均匀后放至加热台上，加热至70℃并不断搅拌，使去离子水挥发，直至浆料达到半固体状态，满足辊压条件为止；最终得到的浆料的固含量为60wt％。
4、石墨烯膜的制备：
取石墨烯聚四氟乙烯混合浆料置于对辊机上，以15r/min的对辊速度，80mm辊间距压膜，直至浆料固含量达到60-80％，可成为完整膜。
将完整膜折至合适长度，将辊间距调至60mm，仍以15r/min的对辊速度辊压，经过3-10次对辊方向调整后得到均匀取向的石墨烯膜。
缩小辊间距至30mm，将膜进行进一步辊压得到更薄更均匀致密的石墨烯膜。利用喷雾调节膜湿度，并避免膜与辊粘连。
缩小辊间距至20mm，进行5次辊压，控制膜尺寸。缩小辊间距至10mm进行辊压。可进行一定裁剪，去除边缘不均匀部分，再将辊间距缩小至5mm，辊压后得到石墨烯膜；按质量份包括：石墨烯85份，聚四氟乙烯15份。
将膜置于60℃烘箱中干燥2h，得到干燥的石墨烯膜。(去离子水难以自然干燥晾干，需要加热)
实施效果：利用电化学工作站以三电极模式对电极进行电容性能测试，电解液为1M氯化钠溶液，电极为1*1cm，扫速为10mV/s，50mV/s,100mV/s，进行线性伏安扫描。利用CDI模块进行电容去离子测试，将复合膜裁成8*8cm作为电极材料，加1.5V电压，以20mL/min流速进行除盐。盐溶液为40mg/L氯化钠水溶液，以电导率仪测试盐溶液电导率变化，从而表征电极除盐效果。
Claims (9)
1.一种石墨烯膜，其特征在于：按质量份包括：石墨烯60～95份，聚四氟乙烯5～40份。
2.一种石墨烯膜的连续化制备方法，包括：
(1)将聚四氟乙烯浓缩分散液分散到乙醇中，搅拌得到0.2wt％～5.0wt％的聚四氟乙烯分散液；
(2)将石墨烯分散在去离子水或者乙醇中，超声分散得到0.1wt％～3.0wt％的石墨烯分散液；
(3)将步骤(1)中的聚四氟乙烯分散液与步骤(2)中的石墨烯分散液混合，加热搅拌，得到半固体状态的浆料；
(4)将步骤(3)中的浆料置于对辊机上，辊压得到完整膜后，缩小辊间距，辊压，得到石墨烯膜；其中，石墨烯膜按质量份包括：石墨烯60～95份，聚四氟乙烯5～40份。
3.根据权利要求2所述的一种石墨烯膜的连续化制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中聚四氟乙烯浓缩分散液的规格为60wt％。
4.根据权利要求2所述的一种石墨烯膜的连续化制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中加热的温度为60～80℃。
5.根据权利要求2所述的一种石墨烯膜的连续化制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中浆料的固含量为20wt％～90wt％。
6.根据权利要求2所述的一种石墨烯膜的连续化制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中对辊机的转速为10～60r/min。
7.根据权利要求2所述的一种石墨烯膜的连续化制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中辊压得到完整膜时的辊间距为60～150mm。
8.根据权利要求2所述的一种石墨烯膜的连续化制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中得到石墨烯膜时的辊间距为1～10mm。
9.根据权利要求2所述的一种石墨烯膜的连续化制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中缩小辊间距为多次缩小辊间距，其中间距采用梯度调控，每个辊间距下辊压1-10次。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107240508A (zh) * | 2017-03-29 | 2017-10-10 | 东华大学 | 一种石墨烯/铁氧体纳米复合电极材料的制备方法 |
| CN109065373A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-12-21 | 李延泉 | 一种基于石墨烯电极的超级电容器及其制作方法 |
| CN109384286A (zh) * | 2017-08-07 | 2019-02-26 | 常州博碳环保科技有限公司 | 一种可连续的大面积高效自支撑脱盐薄膜电极的制备方法 |
| CN109455702A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-03-12 | 内蒙古金彩矿业有限公司 | 一种石墨烯发热薄膜的制备方法 |
| CN109518530A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-03-26 | 杭州特种纸业有限公司 | 一种层压厚钢纸及其制备方法 |
| CN109659096A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-19 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备石墨烯导电薄膜的方法 |
| CN109801758A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-05-24 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种石墨烯导电薄膜的制备工艺 |
| CN113603193A (zh) * | 2021-07-05 | 2021-11-05 | 常州大学 | 一种用于电容式去离子的石墨烯电极的制备方法 |
| CN114774087A (zh) * | 2022-04-11 | 2022-07-22 | 广州大学 | 一种制备石墨烯导热膜的方法 |
| CN115534350A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-12-30 | 哈尔滨工业大学 | 一种氧化石墨烯定向增强尼龙复合材料的成型方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104183391A (zh) * | 2013-05-22 | 2014-12-03 | 江苏捷峰高科能源材料股份有限公司 | 一种超级电容器 |
| CN104715937A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-06-17 | 深圳市今朝时代新能源技术有限公司 | 一种叠层式电极的制备方法、炭膜及其制备方法 |
| CN104795244A (zh) * | 2015-03-27 | 2015-07-22 | 洛阳力容新能源科技有限公司 | 一种电容电池用负极材料、电容电池及其制备方法 |
| CN105111484A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-12-02 | 上海利物盛企业集团有限公司 | 一种高效连续大面积制备导热石墨膜的方法 |
| CN105489392A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-04-13 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种石墨烯极片及其制备方法 |
-
2016
- 2016-04-27 CN CN201610270189.5A patent/CN105788879B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104183391A (zh) * | 2013-05-22 | 2014-12-03 | 江苏捷峰高科能源材料股份有限公司 | 一种超级电容器 |
| CN104715937A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-06-17 | 深圳市今朝时代新能源技术有限公司 | 一种叠层式电极的制备方法、炭膜及其制备方法 |
| CN104795244A (zh) * | 2015-03-27 | 2015-07-22 | 洛阳力容新能源科技有限公司 | 一种电容电池用负极材料、电容电池及其制备方法 |
| CN105111484A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-12-02 | 上海利物盛企业集团有限公司 | 一种高效连续大面积制备导热石墨膜的方法 |
| CN105489392A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-04-13 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种石墨烯极片及其制备方法 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107240508B (zh) * | 2017-03-29 | 2019-06-04 | 东华大学 | 一种石墨烯/铁氧体纳米复合电极材料的制备方法 |
| CN107240508A (zh) * | 2017-03-29 | 2017-10-10 | 东华大学 | 一种石墨烯/铁氧体纳米复合电极材料的制备方法 |
| CN109384286A (zh) * | 2017-08-07 | 2019-02-26 | 常州博碳环保科技有限公司 | 一种可连续的大面积高效自支撑脱盐薄膜电极的制备方法 |
| CN109384286B (zh) * | 2017-08-07 | 2020-10-27 | 常州博碳环保科技有限公司 | 一种可连续的大面积高效自支撑脱盐薄膜电极的制备方法 |
| CN109065373A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-12-21 | 李延泉 | 一种基于石墨烯电极的超级电容器及其制作方法 |
| CN109518530A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-03-26 | 杭州特种纸业有限公司 | 一种层压厚钢纸及其制备方法 |
| CN109455702A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-03-12 | 内蒙古金彩矿业有限公司 | 一种石墨烯发热薄膜的制备方法 |
| CN109801758A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-05-24 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种石墨烯导电薄膜的制备工艺 |
| CN109801758B (zh) * | 2018-12-27 | 2020-08-28 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种石墨烯导电薄膜的制备工艺 |
| CN109659096A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-19 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备石墨烯导电薄膜的方法 |
| CN113603193A (zh) * | 2021-07-05 | 2021-11-05 | 常州大学 | 一种用于电容式去离子的石墨烯电极的制备方法 |
| CN113603193B (zh) * | 2021-07-05 | 2023-01-17 | 常州大学 | 一种用于电容式去离子的石墨烯电极的制备方法 |
| CN114774087A (zh) * | 2022-04-11 | 2022-07-22 | 广州大学 | 一种制备石墨烯导热膜的方法 |
| CN115534350A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-12-30 | 哈尔滨工业大学 | 一种氧化石墨烯定向增强尼龙复合材料的成型方法 |
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