CN109641994B

CN109641994B - 亲水性共聚物及医疗器械

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Publication number: CN109641994B
Application number: CN201780050953.0A
Authority: CN
Inventors: 仓本政则; 安齐崇王
Original assignee: Terumo Corp
Current assignee: Terumo Corp
Priority date: 2016-08-25
Filing date: 2017-08-21
Publication date: 2021-07-09
Anticipated expiration: 2037-08-21
Also published as: EP3505543A4; EP3505543B1; BR112019001648B1; ES2886838T3; EP3505543A1; SG11201901473UA; WO2018038063A1; JP7001602B2; US20190185776A1; AU2017317423A1; JP2022036146A; US11377512B2; JPWO2018038063A1; JP7368446B2; AU2017317423B2; CN109641994A; BR112019001648A2

Abstract

本发明的课题在于提供能够形成发挥优异的润滑性及耐久性(润滑维持性)的表面润滑层的亲水性共聚物。另外，提供具有良好的溶剂溶解性的亲水性共聚物。解决手段为下述亲水性共聚物，其包含：来自聚合性单体(A)的结构单元，所述聚合性单体(A)具有磺基三甲铵乙内酯结构；来自聚合性单体(B)的结构单元，所述聚合性单体(B)具有选自由磺酸基(‑SO₃H)、硫酸基(‑OSO₃H)及亚硫酸基(‑OSO₂H)以及它们的盐的基团组成的组中的至少一种基团；和来自聚合性单体(C)的结构单元，所述聚合性单体(C)具有光反应性基团。

Description

亲水性共聚物及医疗器械

技术领域

本发明涉及亲水性共聚物及具有包含该亲水性共聚物的表面润滑层的医疗器械。

背景技术

近年来，为了进入更末梢的病变，导管的细径化正不断进展。由此，导管与生物体管腔内表面之间的间隙变得极小，在导管表面产生高的摩擦阻力。因此，要求对导管表面赋予润滑性及耐久性(润滑维持性)的涂层。

另外，向导管等的基材施以涂层时，从向生物材料的适用、操作者的安全方面考虑，作为溶剂，需要选择水、醇、水/醇混合溶剂等毒性低的溶剂。因此，要求涂层的构成成分可溶解或分散于这样的溶剂中(溶剂溶解性)。

在ACS Appl.Mater.Interface，2015，7(31)，pp17489-17498(非专利文献1)中，作为面向生物材料的表面修饰剂，公开了2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱(MPC)(其为具有磷酸酯三甲铵乙内酯(Phosphobetaine)结构的聚合性单体)与4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)(其为具有光反应性基团的聚合性单体)的共聚物。

发明内容

然而，包含记载于ACS Appl.Mater.Interface，2015，7(31)，pP17489-17498中的共聚物的表面润滑层无法发挥充分的润滑性及耐久性(润滑维持性)。

因此，本发明的目的在于提供能够形成发挥优异的润滑性及耐久性(润滑维持性)的表面润滑层的亲水性共聚物。另外，本发明的另一目的在于提供具有良好的溶剂溶解性的亲水性共聚物。

为解决上述课题，本申请发明人进行了深入研究。结果发现，通过下述亲水性共聚物能够实现上述目的，从而完成了本发明，所述亲水性共聚物包含：来自聚合性单体(A)的结构单元，所述聚合性单体(A)具有磺基三甲铵乙内酯结构；来自聚合性单体(B)的结构单元，所述聚合性单体(B)具有选自由磺酸基(-SO₃H)、硫酸基(-OSO₃H)及亚硫酸基(-OSO₂H)以及它们的盐的基团组成的组中的至少一种基团；来自聚合性单体(C)的结构单元，所述聚合性单体(C)具有光反应性基团。

附图说明

[图1]是示意性地表示本发明涉及的医疗器械的代表实施方式的表面的层叠构成的部分截面图。图1中，1表示基材层，2表示表面润滑层，10表示医疗器械(也称为“医疗设备”)。

[图2]是示意性地表示作为图1的实施方式的应用例的、表面的层叠构成不同的构成例的部分截面图。图2中，1表示基材层，1a表示基材层芯部，1b表示基材表面层，2表示表面润滑层，10表示医疗器械。

[图3]为实施例1-2及比较例9-2中使用的润滑性及耐久性试验装置(摩擦测定机)的示意图。图3中，12表示浅盘，13表示HDPE端子，14表示载荷，15表示移动工作台，16表示HDPE片(样品)，17表示水，20表示摩擦测定机。

[图4]为表示实施例1-2及比较例9-2中的润滑性及耐久性试验结果的附图。

[图5]为表示实施例3-2、实施例5-2、实施例7-2及比较例10-2中的润滑性及耐久性试验结果的附图。

具体实施方式

以下，对于用于实施本发明的方式详细地进行说明。需要说明的是，本发明并不限于以下的实施方式。另外，本说明书中，表示范围的“X～Y”包括X及Y，是指“X以上且Y以下”。另外，只要没有特别说明，操作及物性等的测定是在室温(20～25℃)/相对湿度40～60％的条件下进行测定。

本说明书中，“(甲基)丙烯”这一术语包括丙烯及甲基丙烯这两者。因此，例如，“(甲基)丙烯酸”这一术语包括丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。同样地，“(甲基)丙烯酰”这一术语包括丙烯酰及甲基丙烯酰这两者。因此，例如，“(甲基)丙烯酰基”这一术语包括丙烯酰基及甲基丙烯酰基这两者。

另外，本说明书中所谓“取代”，只要没有特别定义，则是指被下述基团取代：C1～C30烷基、C2～C30链烯基、C2～C30炔基、C1～C30烷氧基、烷氧基羰基(-COOR，R为C1～C30烷基)、卤素原子(F、Cl、Br或I原子)、C6～C30芳基、C6～C30芳氧基、氨基、C1～C30烷基氨基、氰基、硝基、硫醇基、C1～C30烷基硫基或羟基。需要说明的是，某个基团被取代时，取代后的结构被包含于进一步取代前的定义中这样的取代方式被排除在外。例如，取代基为烷基时，作为取代基的该烷基不被烷基进一步取代。

另外，本说明书中，记载为某结构单元“来自”某单体时，是指该结构单元为通过将对应的单体所具有的聚合性不饱和双键的一方的键切断而产生的二价结构单元。

<亲水性共聚物>

本发明涉及的亲水性共聚物的特征在于，包含：来自聚合性单体(A)(以下，也称为“单体A”)的结构单元，所述聚合性单体(A)具有磺基三甲铵乙内酯结构；来自聚合性单体(B)(以下，也称为“单体B”)的结构单元，所述聚合性单体(B)具有选自由磺酸基(-SO₃H)、硫酸基(-OSO₃H)及亚硫酸基(-OSO₂H)以及它们的盐的基团组成的组中的至少一种基团；和来自聚合性单体(C)(以下，也称为“单体C”)的结构单元，所述聚合性单体(C)具有光反应性基团。该亲水性共聚物能够形成发挥优异的润滑性及耐久性(润滑维持性)的表面润滑层。另外，该亲水性共聚物具有良好的溶剂溶解性。关于取得这样的效果的机理，并不完全明确，但推测为以下的机理。

来自单体C的结构单元中包含的光反应性基团通过照射活性能量射线而生成反应活性种，并与基材层表面反应而形成化学键。由此，包含本发明涉及的亲水性共聚物的表面润滑层在基材层上牢固地固定化，因此耐久性(润滑维持性)优异。

另外，与磷酸酯三甲铵乙内酯结构等其他的三甲铵乙内酯结构相比，来自单体A的结构单元中包含的磺基三甲铵乙内酯结构的润滑性赋予效果优异。由此，与包含记载于上述ACSAppl.Mater.Interface，2015，7(31)，pp17489-17498中的共聚物的表面润滑层(比较例9-2)相比，包含本发明涉及的亲水性共聚物的表面润滑层(实施例1-2)能够发挥优异的润滑性(图4)。此外，已知具有磷酸酯三甲铵乙内酯结构的单体的均聚物可溶于水，而另一方面，根据本申请发明人的研究判明了，单体A的均聚物虽然可溶于NaCl水溶液，但不溶或难溶于水、低级醇。由该对水的溶解性差异，表明了磺基三甲铵乙内酯结构的静电相互作用可能强于磷酸酯三甲铵乙内酯结构。因此，在包含本发明涉及的亲水性共聚物的表面润滑层的内部，强凝集力起作用。由此，表面润滑层的强度提高，即使反复滑动，也不易产生表面润滑层的剥离，能够维持初始的润滑性。由此，与包含记载于ACS Appl.Mater.Interface，2015，7(31)，pp17489-17498中的共聚物的表面润滑层(比较例9-2)相比，包含本发明涉及的亲水性共聚物的表面润滑层(实施例1-2)也能够发挥优异的耐久性(润滑维持性)(图4)。

然而，本申请发明人面临下述课题：单体A与单体C(尤其是具有二苯甲酮基的单体)的共聚物基本不溶或不分散于水、NaCl水溶液、低级醇、水/低级醇等各种溶剂(即溶剂溶解性极低)，难以适用于涂层。对此，本申请发明人考察得出原因可能是磺基三甲铵乙内酯结构彼此的静电相互作用及光反应性基团彼此的疏水性相互作用这两者在聚合物间起作用，并着眼于作为第三共聚成分的单体B。来自单体B的结构单元中所包含的磺酸基、硫酸基或亚硫酸基或者它们的盐的基团在水系溶剂中容易阴离子化。由此，在聚合物间产生静电排斥，上述的相互作用降低，聚合物变得容易溶解或分散于水系溶剂中。由此，本发明涉及的亲水性共聚物具有优异的溶剂溶解性。由该单体B带来的溶剂溶解性的提高效果在单体C的光反应性基团为二苯甲酮基的情况下尤其显著。二苯甲酮基具有多个芳香环，因此通过π-π相互作用而容易缔合，由此包含二苯甲酮基的聚合物容易凝集而不溶化。因此，通过导入来自单体B的结构单元，从而如上所述产生静电排斥，二苯甲酮基彼此的缔合得以抑制，因此聚合物的溶解性或分散性飞跃性地提高。

需要说明的是，上述机理为推测，本发明不受上述推测的限定。

以下，针对构成本发明涉及的亲水性共聚物的各聚合性单体进行说明。

[聚合性单体]

(单体A)

单体A为具有磺基三甲铵乙内酯结构的聚合性单体。此处，“磺基三甲铵乙内酯结构”是指，正电荷和包含硫元素的负电荷存在于不相邻的位置，在具有正电荷的原子上未键合可解离的氢原子，且电荷的总和为零的结构。

作为单体A的例子，没有特别限制，可举出以下的通式表示的化合物。

[化学式1]

上述通式中，R^a及R^d可各自独立地为可被取代的碳原子数1～30的亚烷基或者可被取代的碳原子数6～30的亚芳基，R^b及R^c可各自独立地为可被取代的碳原子数1～30的烷基或可被取代的碳原子数6～30的芳基，Y可以为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基等烯键式不饱和基团。其中，上述通式中，正电荷及负电荷的总和为0。

作为碳原子数1～30的亚烷基的例子，可举出亚甲基、亚乙基、三亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚丁基、亚异丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、亚戊基等。

作为碳原子数6～30的亚芳基的例子，可举出亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基、亚苝基、亚芴基、亚联苯基等。

作为碳原子数1～30的烷基的例子，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、正己基等。

作为碳原子数6～30的芳基的例子，可举出苯基、联苯基、三联苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基(azulenyl)、庚搭烯基、二亚苯基(biphenylenyl)等。

其中，从进一步提高润滑性及耐久性(润滑维持性)的观点考虑，单体A优选为下述式(1)表示的化合物。

[化学式2]

上述式(1)中，R¹¹为氢原子或甲基。另外，Z¹为氧原子(-O-)或者-NH-，优选为氧原子(-O-)。

另外，从进一步提高润滑性及耐久性(润滑维持性)的观点考虑，上述式(1)中，R¹²及R¹⁵各自独立地为碳原子数1～20的直链或支链亚烷基，优选为碳原子数1～12的直链或支链亚烷基，更优选为碳原子数1～8的直链或支链亚烷基，进一步更优选为碳原子数1～6的直链或支链亚烷基，尤其优选为碳原子数1～3的直链的亚烷基(亚甲基、亚乙基或三亚甲基)。

从进一步提高润滑性及耐久性(润滑维持性)的观点考虑，上述式(1)中，R¹³及R¹⁴各自独立地为碳原子数1～20的直链或支链烷基，优选为碳原子数1～12的直链或支链烷基，更优选为碳原子数1～8的直链或支链烷基，进一步更优选为碳原子数1～4的直链或支链烷基，尤其优选为甲基。

作为上述式(1)表示的化合物的例子，可举出{2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基}二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵、{2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基}二甲基-(2-磺基乙基)氢氧化铵、{2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基}二乙基-(2-磺基乙基)氢氧化铵、{2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基}二乙基-(3-磺基丙基)氢氧化铵、{3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基}二甲基-(2-磺基乙基)氢氧化铵、{3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基}二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵、{3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基}二乙基-(2-磺基乙基)氢氧化铵、{3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基}二乙基-(3-磺基丙基)氢氧化铵等，其中，优选{2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基}二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]二甲基(3-磺基丙基)氢氧化铵。上述化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。

单体A可以使用合成品或市售品中的任意。作为市售品，可以从Sigma-Aldrich株式会社等获得。另外，进行合成的情况下，可参见A.Laschewsky，polymers，6，1544-1601(2014)等。

另外，单体A不限于上述通式表示的化合物以外，可以为具有正电荷存在于末端的形态的化合物。

本发明的亲水性共聚物中，将来自全部单体的结构单元的合计作为100摩尔％时，来自单体A的结构单元的含量优选为0.05～99摩尔％，更优选为0.1～98摩尔％，进一步更优选为0.1～95摩尔％，尤其优选为0.1～90摩尔％。为这样的范围时，润滑性及溶剂溶解性的均衡性良好。需要说明的是，该摩尔％实质上与制造聚合物时的单体A的装入量(摩尔)相对于全部单体的总装入量(摩尔)的比例同等。

(单体B)

单体B为具有选自由磺酸基(-SO₃H)、硫酸基(-OSO₃H)及亚硫酸基(-OSO₂H)以及它们的盐的基团组成的组中的至少一种基团的聚合性单体。通过导入这样的基团，从而在亲水性共聚物间产生静电排斥。由此，该共聚物的溶剂溶解性提高。该提高效果在单体C的光反应性基团为二苯甲酮基的情况下尤其显著。或者，在单体C包含酯基的情况下，也可良好地获得上述的提高效果。另外，除上述基团以外，单体B优选还具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等烯键式不饱和基团。

其中，从进一步提高溶剂溶解性的观点考虑，单体B优选为下述式(2)、(3)或(4)表示的化合物，更优选为下述式(2)表示的化合物。

[化学式3]

上述式(2)中，R²¹为氢原子或甲基。另外，Z²为氧原子(-O-)或-NH-，优选为-NH-。

从进一步提高溶剂溶解性的观点考虑，上述式(2)中，R²²为碳原子数1～20的直链或支链亚烷基，优选为碳原子数1～12的直链或支链亚烷基，更优选为碳原子数1～8的直链或支链亚烷基，进一步更优选为碳原子数1～6的直链或支链亚烷基，尤其优选为碳原子数3～5的支链亚烷基。碳原子数3～5的支链亚烷基为-CH(CH₃)-CH₂-、-C(CH₃)₂-CH₂-、-CH(CH₃)-CH(CH₃)-、-C(CH₃)₂-CH₂-CH₂-、-CH(CH₃)-CH(CH₃)-CH₂-、-CH(CH₃)-CH₂-CH(CH₃)-、-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-、-C(CH₃)₂-CH(CH₃)-等表示的基团(其中，上述式(2)中的上述基团的连结顺序没有特别限制)，其中，尤其优选为-C(CH₃)₂-CH₂-表示的基团。

上述式(2)中，X为选自由磺酸基(-SO₃H)、硫酸基(-OSO₃H)及亚硫酸基(-OSO₂H)以及它们的盐的基团组成的组中的基团，从酸的解离度(即阴离子化的容易度)及共聚物的溶剂溶解性的观点考虑，优选为选自由磺酸基及硫酸基以及它们的盐的基团组成的组中的基团，从单体的获得容易度这样的方面考虑，更优选为磺酸基或其盐的基团。

作为上述式(2)表示的化合物的例子，可举出2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、1-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-1-丙磺酸、2-[(甲基)丙烯酰氧基]-2-丙磺酸、3-[(甲基)丙烯酰氧基]-1-甲基-1-丙磺酸、(甲基)丙烯酸2-磺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-磺基丙酯及它们的盐等。这些化合物可以单独使用也可以并用两种以上。

上述式(2)表示的化合物可以使用合成品或市售品中的任意，作为市售品，可以从东京化成工业株式会社等获得。

[化学式4]

上述式(3)中，R³¹为氢原子或甲基。

上述式(3)中，R³²为单键或者碳原子数1～20的直链或支链亚烷基，优选为单键或者碳原子数1～12的直链或支链亚烷基，更优选为单键或者碳原子数1～8的直链或支链亚烷基，进一步更优选为单键或者碳原子数1～4的直链或支链亚烷基，尤其优选为单键。此处，亚烷基的具体示例与上述式(2)同样，因此此处省略说明。

上述式(3)中，X为选自由磺酸基(-SO₃H)、硫酸基(-OSO₃H)及亚硫酸基(-OSO₂H)以及它们的盐的基团组成的组中的基团，从酸的解离度(即阴离子化的容易度)及共聚物的溶剂溶解性的观点考虑，优选为选自由磺酸基及硫酸基以及它们的盐的基团组成的组中的基团，从单体的获得容易度这样的方面考虑，更优选为磺酸基或其盐的基团。

作为上述式(3)表示的化合物的例子，可举出乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基丙烯基磺酸、及它们的盐等。这些化合物可以单独使用也可以并用两种以上。

上述式(3)表示的化合物可以使用合成品或市售品中的任意，作为市售品，可以从Asahi Kasei Finechem株式会社、东京化成工业株式会社等获得。

[化学式5]

上述式(4)中，R⁴¹为氢原子或甲基。

上述式(4)中，R⁴²为碳原子数1～20的直链或支链亚烷基，优选为碳原子数1～12的直链或支链亚烷基，更优选为碳原子数1～8的直链或支链亚烷基，进一步更优选为碳原子数1～6的直链或支链亚烷基。此处，亚烷基的具体示例与上述式(2)同样，因此此处省略说明。

上述式(4)中，X为选自由磺酸基(-SO₃H)、硫酸基(-OSO₃H)及亚硫酸基(-OSO₂H)以及它们的盐的基团组成的组中的基团，从酸的解离度(即阴离子化的容易度)及共聚物的溶剂溶解性的观点考虑，优选为选自由磺酸基及硫酸基以及它们的盐的基团组成的组中的基团，从单体的获得容易度这样的方面考虑，更优选为磺酸基或者它们的盐的基团。

作为上述式(4)表示的化合物的例子，可举出2-磺酸氧基乙基乙烯基醚、3-磺酸氧基正丙基乙烯基醚、2-丙烯-1-磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、及它们的盐等。这些化合物可以单独使用也可以并用两种以上。

上述式(4)表示的化合物可以使用合成品或市售品中的任意。作为市售品，可以使用东京化成工业株式会社制的2-甲基-2-丙烯-1-磺酸钠盐等。

本发明的亲水性共聚物中，将来自全部单体的结构单元的合计作为100摩尔％时，来自单体B的结构单元的含量优选为0.1～99摩尔％，更优选为0.2～99摩尔％，进一步更优选为0.5～99摩尔％，尤其优选为1～99摩尔％，其中优选为20～99摩尔％，其中尤其优选为25～99摩尔％，其中最优选为28～99摩尔％。若在这样的范围内，润滑性及溶剂溶解性的均衡性良好。需要说明的是，该摩尔％与制造聚合物时单体B的装入量(摩尔)相对于全部单体的总装入量(摩尔)的比例实质上同等。

(单体C)

单体C为具有光反应性基团的聚合性单体。此处，“光反应性基团”是指，可通过照射活性能量射线而生成自由基、氮烯、碳烯等反应活性种，并与基材层反应而可形成化学键的基团。由此，包含本发明涉及的亲水性共聚物的表面润滑层能够在基材表面牢固地固定化。由此，该表面润滑层能够发挥优异的耐久性(润滑维持性)。另外，除上述光反应性基团以外，单体C优选还具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等烯键式不饱和基团。

作为光反应性基团的例子，可举出叠氮基、重氮基、二氮杂环丙烯基(diazirine)、酮基、醌基等。

作为叠氮基，例如，可举出：苯基叠氮基、4-氟-3-硝基苯基叠氮基等芳基叠氮基；苯甲酰基叠氮基、对甲基苯甲酰基叠氮基等酰基叠氮基；乙基叠氮基甲酸盐、苯基叠氮基甲酸盐等叠氮基甲酸盐基；苯磺酰基叠氮基等磺酰基叠氮基；二苯基磷酰基叠氮基、二乙基磷酰基叠氮基等磷酰基叠氮基；等等。

作为重氮基，例如，可举出衍生自下述化合物的基团等：重氮甲烷、二苯基重氮甲烷等重氮烷烃；重氮基苯乙酮、1-三氟甲基-1-重氮基-2-戊酮等重氮酮；重氮基乙酸叔丁酯、重氮基乙酸苯酯等重氮基乙酸酯；α-重氮基乙酰乙酸叔丁酯等β-酮-α-重氮基乙酰乙酸酯；等等。

作为二氮杂环丙烯基，例如，可举出衍生自3-三氟甲基-3-苯基二氮杂环丙烯等的基团等。

作为酮基，例如，可举出具有苯乙酮、二苯甲酮、蒽酮、黄嘌呤、噻吨酮等结构的基团等。

作为醌基，例如，可举出衍生自蒽醌等的基团等。

这些光反应性基团根据医疗器械的基材层的种类等进行适当选择。例如，基材层由聚乙烯树脂等聚烯烃树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂等形成的情况下，优选为酮基或苯基叠氮基，从单体的获得容易度的方面考虑，更优选为具有二苯甲酮结构的基团(二苯甲酮基)。

作为单体C的例子，可举出(甲基)丙烯酸2-叠氮基乙酯、(甲基)丙烯酸2-叠氮基丙酯、(甲基)丙烯酸3-叠氮基丙酯、(甲基)丙烯酸4-叠氮基丁酯、4-(甲基)丙烯酰氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基-4’-溴二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-4’-溴二苯甲酮、4-苯乙烯基甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基噻吨酮等。

单体C可以使用合成品或市售品中的任意，作为市售品，可以从MRC UNITEC株式会社等获得。

本发明的亲水性共聚物中，将来自全部单体的结构单元的合计作为100摩尔％时，来自单体C的结构单元的含量优选为0.1～40摩尔％，更优选为0.1～30摩尔％，进一步更优选为0.1～25摩尔％，尤其优选为0.1～20摩尔％，其中优选为0.5～15摩尔％，其中尤其优选为0.8～12摩尔％，其中最优选为1～10摩尔％。若在这样的范围内，则亲水性共聚物能够与基材层充分地结合，因此包含该亲水性共聚物的表面润滑层可在基材层更牢固地固定化。另外，若在这样的范围内，其他单体(单体A及B)能够以充分量存在，因此对于亲水性共聚物而言，能够更有效地提高由单体A带来的充分的润滑性及耐久性、以及由单体B带来的溶剂溶解性。需要说明的是，该摩尔％与制造聚合物时的单体C的装入量(摩尔)相对于全部单体的总装入量(摩尔)的比例实质上同等。

在不损害本发明的效果的范围内，本发明的亲水性共聚物可以包含来自除上述单体A、单体B及单体C以外的聚合性单体(以下，也称为“其他单体”)的结构单元。本发明的亲水性共聚物中，相对于来自全部单体的结构单元的总量100摩尔％而言，来自其他单体的结构单元的含量优选小于10摩尔％，更优选小于5摩尔％，进一步更优选小于1摩尔％(下限值：0摩尔％)。优选本发明的亲水性共聚物由单体A、单体B及单体C构成。需要说明的是，该摩尔％与制造聚合物时的其他单体的装入量(摩尔)相对于全部单体的总装入量(摩尔)的比例实质上同等。

本发明涉及的亲水性共聚物的末端没有特别限制，可根据使用的原料的种类作适当规定，通常为氢原子。共聚物的结构也没有特别限制，可以为无规共聚物、交替共聚物、周期性共聚物、嵌段共聚物中的任意。

[亲水性共聚物的物性]

本发明涉及的亲水性共聚物的溶剂溶解性优异，尤其是在水、低级醇、或者水与低级醇的混合溶剂中的溶解性优异。此处，“低级醇”是指碳原子数1～3的醇，即甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇。由此，能够将毒性低的上述溶剂应用于涂覆液中，因此能够确保操作者的安全。此外，含有低级醇的溶剂的蒸发速度高，因此可从涂覆后的被膜中快速除去。由此，在医疗器械的涂覆中，可将干燥工序简略化，能够快速地进行涂覆操作。需要说明的是，“溶剂溶解性优异”是指相对于上述溶剂以优选1重量％以上的量溶解或分散。此时，溶解或分散所需要的时间优选在2小时以内。

共聚物的重均分子量优选为数千～数百万。本发明中，“重均分子量”采用利用以聚乙二醇作为标准物质的凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography，GPC)测得的值。

[亲水性共聚物的制造方法]

本发明涉及的亲水性共聚物的制造方法没有特别限制，可采用自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等已知的聚合方法，优选使用容易进行制造的自由基聚合。

聚合方法通常采用下述方法：通过在聚合溶剂中将上述单体A、单体B、单体C及根据需要添加的其他单体与聚合引发剂一同搅拌及加热，从而共聚。

聚合温度没有特别限制，优选为25～100℃，更优选为30～80℃。聚合时间也没有特别限制，优选为30分钟～24小时，更优选为1～5小时。

作为聚合溶剂，优选水；甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、2，2，2-三氟乙醇等醇类；乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇等多元醇类；等水性溶剂。从使聚合中使用的原料溶解的观点考虑，可以单独使用这些中的一种，也可以并用两种以上。

聚合性单体的浓度没有特别限制，作为各聚合性单体相对于聚合溶剂(mL)的总固态成分量(g)，优选为0.05～1g/mL，更优选为0.1～0.5g/mL。另外，相对于全部单体的总装入量(摩尔)而言的各单体的优选装入量(摩尔)比例如上所述。

包含聚合性单体的反应溶液可以在添加聚合引发剂前进行脱气处理。脱气处理只要利用例如氮气、氩气等非活性气体将反应溶液鼓泡0.5～5小时左右即可。脱气处理时，可以将反应溶液加热至30～100℃左右。

聚合物的制造中，可以使用以往已知的聚合引发剂，没有特别限制，例如可以使用2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)等偶氮系聚合引发剂；使亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、抗坏血酸等还原剂与过硫酸钾(KPS)、过硫酸钠、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化氢、叔丁基过氧化物、甲基乙基酮过氧化物等过氧化物等氧化剂组合而得到的氧化还原系聚合引发剂等。

相对于聚合性单体的总量(摩尔)，聚合引发剂的配合量优选为0.01～10摩尔％，更优选为0.1～5摩尔％。

此外，根据需要，聚合时可适当使用链转移剂、聚合速度调节剂、表面活性剂及其他添加剂。

进行聚合反应的气氛没有特别限制，可以在大气气氛下、氮气或氩气等非活性气体气氛等下进行。另外，聚合反应中也可以搅拌反应液。

共聚物可以在聚合反应中析出。聚合后的共聚物可利用再沉淀法、透析法、超滤法、萃取法等通常的纯化法进行纯化。

纯化后的共聚物也可以利用冷冻干燥、减压干燥、喷雾干燥或加热干燥等任意的方法进行干燥，从对聚合物的物性造成的影响小的观点考虑，优选冷冻干燥或减压干燥。

得到的共聚物中的来自各聚合性单体的结构单元的比例可以利用NMR、IR等已知的手段，通过对各结构单元中包含的基团的峰强度进行分析来确认。

相对于共聚物整体，得到的共聚物中包含的未反应单体优选为0.01重量％以下。未反应单体越少越好(下限值：0重量％)。残留的单体的含量可利用高效液相色谱法等已知的手段进行测定。

<医疗器械>

本发明还提供具有基材层和表面润滑层的医疗器械，所述表面润滑层形成于上述基材层表面的至少一部分且包含上述亲水性共聚物。

以下，参见附图，对本发明涉及的医疗器械的优选实施方式进行说明。

图1是示意性地表示本发明涉及的医疗器械(以下，也简称为“医疗器械”)的代表实施方式的表面的层叠结构的部分截面图。图2是示意性地表示作为本实施方式的应用例的、表面的层叠结构不同的构成例的部分截面图。需要说明的是，图1及图2中，分别地，1表示基材层，1a表示基材层芯部，1b表示基材表面层，2表示表面润滑层，10表示医疗器械。

如图1及图2所示，本实施方式的医疗器械10中，具备：基材层1；和表面润滑层2，其在基材层1的至少一部分固定化(图中，示出了在附图内的基材层1表面整体(整个面)固定化的例子)且包含亲水性共聚物。表面润滑层2介由亲水性共聚物的光反应性基团而与基材层1结合。

以下，对本实施方式的医疗器械的各构成进行说明。

[基材层(基材)]

作为本实施方式中使用的基材层，只要可与上述亲水性共聚物中包含的光反应性基团反应而形成化学键，则可以由任意材料构成。具体而言，构成(形成)基材层1的材料可举出金属材料、高分子材料、陶瓷等。此处，对于基材层1而言，可以如图1所示那样，基材层1整体(全部)由上述任一种材料构成(形成)，或者也可以如图2所示那样具有下述结构：利用适当的方法，在由上述任一种材料构成(形成)的基材层芯部1a的表面被覆(涂覆)其他的上述任一种材料，构成(形成)基材表面层1b。作为后一情况的例子，可举出：利用适当的方法(镀覆、金属蒸镀、溅射等以往已知的方法)，在由树脂材料等形成的基材层芯部1a的表面被覆(涂覆)金属材料，形成基材表面层1b而得到的结构；利用适当的方法(浸渍(浸入(dipping))、喷雾(喷射(spray))、涂布·印刷等以往已知的方法)，在由金属材料、陶瓷材料等硬的加强材料形成的基材层芯部1a的表面被覆(涂覆)比金属材料等加强材料柔软的高分子材料，或者将基材层芯部1a的加强材料与基材表面层1b的高分子材料复合化(适当的反应处理)，形成基材表面层1b而得到的结构；等等。因此，基材层芯部1a可以是层叠多层不同材料而成的多层结构体，或者可以是将由不同材料形成医疗器械的各部分而得到的构件进行接合而成的结构(复合体)等。另外，也可以在基材层芯部1a与基材表面层1b之间进一步形成其他中间层(未图示)。此外，关于基材表面层1b，也可以是层叠多层不同材料而成的多层结构体，或者可以是将由不同材料形成医疗器械的各部分而得到的构件进行接合而成的结构(复合体)等。

构成(形成)上述基材层1的材料中，作为金属材料，没有特别限制，可使用在导管、支架、导丝等医疗器械中通常使用的金属材料。具体而言，可举出SUS304、SUS316、SUS316L、SUS420J2、SUS630等各种不锈钢(SUS)、金、铂、银、铜、镍、钴、钛、铁、铝、锡或镍-钛(Ni-Ti)合金、镍-钴(Ni-Co)合金、钴-铬(Co-Cr)合金、锌-钨(Zn-W)合金等各种合金。这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。上述金属材料中，适当选择对于作为使用用途的导管、支架、导丝等的基材层而言最合适的金属材料即可。

另外，构成(形成)上述基材层1的材料中，作为高分子材料，没有特别限制，可以使用在导管、支架、导丝等医疗器械中通常使用的高分子材料。具体而言，可举出聚酰胺树脂、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、聚苯乙烯等苯乙烯树脂、环状聚烯烃树脂、改性聚烯烃树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂(烯丙树脂)、聚碳酸酯树脂、氟树脂、氨基树脂(脲树脂、三聚氰胺树脂、苯胍胺树脂)、丙烯酸树脂、聚缩醛(polyacetal)树脂、乙酸乙烯酯树脂、酚醛树脂、氯乙烯树脂、有机硅树脂(硅树脂)、聚醚树脂、聚酰亚胺树脂等。这些可以单独使用一种，也可以并用两种以上。上述高分子材料中，适当选择对于作为使用用途的导管、支架、导丝等的基材层而言最合适的高分子材料即可。

另外，上述基材层的形状没有特别限制，可根据使用方式而适当选择片状、线状(wire)、管状等。

[医疗器械的制造方法]

对于本发明涉及的医疗器械的制造方法(在基材层上形成表面润滑层的方法)而言，除使用上述的亲水性共聚物以外，没有特别限制，可同样地应用已知的方法或者进行适当改变而应用。例如，优选下述方法：将本发明涉及的亲水性共聚物溶解于溶剂而制备涂覆液，将该涂覆液涂覆于医疗器械的基材层上。通过这样的方法，能够对医疗器械表面赋予润滑性及耐久性(润滑维持性)。

(涂布工序)

上述方法中，作为用于溶解亲水性共聚物的溶剂，从操作安全性(毒性低)的观点考虑，优选在上述[亲水性共聚物的物性]一栏中记载的溶剂。

另外，涂覆液中的亲水性共聚物的浓度没有特别限定，优选为0.01～50重量％，更优选为0.05～40重量％，进一步更优选为0.1～30重量％。若在这样的范围内，则涂覆液的涂布性良好，得到的表面润滑层的润滑性及耐久性(润滑维持性)优异。另外，利用一次涂覆即能够容易地得到所期望的厚度均匀的表面润滑层，从生产效率方面考虑是优选的。需要说明的是，亲水性共聚物的浓度小于0.01重量％时，存在无法在基材层表面固定充分量的亲水性共聚物的情况。另外，亲水性共聚物的浓度大于30重量％时，涂覆液的粘度过高，存在得不到均匀厚度的表面润滑层的情况。其中，即使在上述范围之外，只要是不影响本发明的作用效果的范围，即可充分地利用。

在涂布涂覆液前，可以利用紫外线照射处理、等离子体处理、电晕放电处理、火焰处理、氧化处理、硅烷偶联处理、磷酸偶联处理等对基材层表面预先进行处理。涂覆液的溶剂仅为水时，难以在疏水性的基材层表面涂布，但通过对基材层表面进行等离子体处理，从而基材层表面亲水化。由此，涂覆液向基材层表面的润湿性提高，能够形成均匀的表面润滑层。另外，通过对金属、氟系树脂等不具有C-H键的基材层表面实施上述处理，从而能够与亲水性共聚物的光反应性基团形成共价键。

作为将涂覆液涂布于基材层表面的方法，没有特别限制，可以使用涂布·印刷法、浸渍法(浸入法、浸涂法)、喷雾法(喷射法)、旋涂法、含浸有混合溶液的海绵涂布法等以往已知的方法。这些中，优选浸渍法(浸入法、浸涂法)。

需要说明的是，在导管、支架、导丝等的细窄的内表面上形成表面润滑层时，可以将基材层浸渍于涂覆液中，将体系内进行减压而脱泡。通过进行减压来使其脱泡，从而能够使溶液快速地渗透至细窄的内表面中，促进表面润滑层的形成。

另外，仅在基材层的一部分形成表面润滑层时，可通过仅将基材层的一部分浸渍于涂覆液中，将涂覆液涂覆于基材层的一部分，从而在基材层的所期望的表面部位形成表面润滑层。

难以仅将基材层的一部分浸渍于涂覆液中时，预先用可拆卸(安装拆卸)的适当的构件、材料保护(被覆等)不需要形成表面润滑层的基材层的表面部分，然后将基材层浸渍于涂覆液中，将涂覆液涂覆于基材层，然后将不需要形成表面润滑层的基材层的表面部分的保护构件(材料)拆下，然后，利用加热操作等使其反应，由此能够在基材层的所期望的表面部位形成表面润滑层。但是，本发明中，不受这些形成方法的任何制限，可适当利用以往已知的方法来形成表面润滑层。例如，难以仅将基材层的一部分浸渍于混合溶液中时，可代替浸渍法而使用其他的涂覆方法(例如，使用喷雾装置、棒涂机、模涂机、逆式涂布机、逗号涂布机、凹版涂布机、喷涂机、刮刀等涂布装置，将涂覆液涂布于医疗器械的规定的表面部分的方法等)。需要说明的是，在医疗器械的结构方面，在圆筒状的用具的外表面和内表面这两者需要具有表面润滑层时，从能够一次性地涂覆外表面和内表面这两者的方面考虑，优选使用浸渍法(浸入法)。

(干燥工序)

优选如上所述将基材层浸渍于包含本发明的亲水性共聚物的涂覆液中后，从涂覆液中取出基材层，并使被膜干燥。干燥条件只要能够将溶剂从被膜除去则没有特别限制，可以使用干燥器等进行温风处理，也可以使其自然干燥。另外，干燥时的压力条件也没有任何限制，可以在常压(大气压)下进行，此外，也可以在加压下或减压下进行。作为干燥手段(装置)，例如可利用烘箱、减压干燥机等，自然干燥的情况下，无需特别的干燥手段(装置)。

(固定化工序)

对上述干燥工序后的被膜照射活性能量射线。由此，被膜中的亲水性共聚物的光反应性基团活化，在光反应性基团与基材层之间形成化学键。更具体而言，针对具有二苯甲酮结构的光反应性基团与聚乙烯基材层的组合的情况进行说明。亲水性共聚物包含具有二苯甲酮结构的光反应性基团时，通过照射紫外线，从而在光反应性基团内产生2个自由基。其中的1个自由基从聚乙烯基材层提取出氢原子，作为替代，在聚乙烯基材层上产生1个自由基。然后，通过光反应性基团内的残留的自由基与聚乙烯基材层上的自由基结合，从而在光反应性基团与聚乙烯基材层之间形成共价键。通过这样的结构，包含具有光反应性基团的亲水性共聚物的表面润滑层在基材层表面牢固地固定化。由此，该表面润滑层能够发挥优异的耐久性(润滑维持性)。

作为活性能量射线，可举出紫外线、电子射线、伽马射线等，优选紫外线或电子射线，从对人体的影响方面考虑，更优选紫外线。使用紫外线时，作为照射波长，可适当选择可使光反应性基团活化的波长。紫外线的照射强度没有特别限制，优选为1～5000mW/cm²。另外，紫外线的累计光量没有特别限制，优选为50～5000mJ/cm²，更优选为100～1000mJ/cm²。作为照射紫外线的装置，可示例高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯、氙灯、卤素灯等。

进行上述的活性能量射线照射后，可以使用溶剂(例如，涂覆液制备中使用的溶剂)将基材层表面洗涤，从而除去未反应的亲水性共聚物。

被膜(表面润滑层)向基材层的固定化可以使用FT-IR、XPS等已知的分析手段进行确认。例如，在活性能量射线的照射前后进行FT-IR测定，通过比较由活性能量射线照射形成的键的峰值与不发生变化的键的峰值之比，从而能够确认。

通过上述方法，对于本发明涉及的医疗器械而言，包含本发明的亲水性共聚物的表面润滑层形成于表面。由此，本发明涉及的医疗器械能够发挥优异的润滑性及耐久性(润滑维持性)。

[医疗器械的用途]

本发明涉及的医疗器械10与体液、血液等接触而使用，在体液、生理盐水等水系液体中，表面具有润滑性，可提高操作性，减少组织粘膜的损伤。具体而言，可举出在血管内使用的导管、支架、导丝等。即，本发明的一个实施方式涉及的医疗器械为导管、支架或导丝。此外，还可示出以下的医疗器械。

(a)胃管导管、营养导管、经管营养用管等经口或经鼻插入或留置在消化器官内的导管类

(b)氧导管、给氧插管、气管内管的管或套囊、气管切开管的管或套囊、气管内抽取导管等经口或经鼻插入或留置在呼吸道或气管内的导管类

(c)尿道导管、导尿导管、尿道球囊导管的导管、球囊等插入或留置在尿道或尿管内的导管类

(d)抽出导管、排液导管、直肠导管等插入或留置在各种体腔、器官、组织内的导管类

(e)留置针、IVH导管、热稀释导管、血管造影用导管、血管扩张用导管及扩张器或插管器等插入或留置在血管内的导管类、或者这些导管用的导丝、通管心针等

(f)人工气管、人工支气管等

(g)体外循环治疗用的医疗器械(人工肺、人工心脏、人工肾脏等)、其回路类。

实施例

以下，利用实施例对本发明具体地进行说明，但本发明并不受这些实施例的限定。需要说明的是，各例中的份及％均以重量为基准。以下，没有特别规定的室温放置条件均为23℃/55％RH。

<共聚物的制造>

[制造例1]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)1.95g(7.0mmol)、东京化成工业株式会社制2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS)0.410g(2.0mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.266g(1.0mmol)溶解于甲醇/水(9/1v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)31mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，于50℃的水浴中进行2小时聚合。随着聚合进行，不溶物析出而沉淀。接着，通过倾析将溶剂除去，将得到的不溶物溶解于甲醇/水(7/3v/v)混合溶剂1mL中，在丙酮中将溶解液再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用甲醇进行两次洗涤，得到共聚物。

[制造例2]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)0.251g(0.9mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.027g(0.1mmol)溶解于甲醇/水(9/1v/v)混合溶剂1mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入15mL的离心管中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)3.1mg(0.01mmol)，然后快速地密闭，于50℃的水浴中进行2小时聚合。随着聚合进行，不溶物析出而沉淀。接着，通过倾析将溶剂除去，得到不溶物(共聚物)。

[制造例3]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)0.276g(0.99mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.003g(0.01mmol)溶解于甲醇/水(9/1v/v)混合溶剂1mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入15mL的离心管中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)3.1mg(0.01mmol)，然后快速地密闭，于50℃的水浴中进行2小时聚合。随着聚合进行，不溶物析出而沉淀。接着，通过倾析将溶剂除去，得到不溶物(共聚物)。

[制造例4]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)0.167g(0.6mmol)、东京化成工业株式会社制甲基丙烯酸丁酯(BMA)0.043g(0.3mmol)及MRCUNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.027g(0.1mmol)溶解于甲醇1mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入15mL的离心管中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)3.1mg(0.01mmol)，然后快速地密闭，于50℃的水浴中进行2小时聚合。随着聚合进行，不溶物析出而沉淀。接着，通过倾析将溶剂除去，得到不溶物(共聚物)。

[制造例5]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)0.167g(0.6mmol)、和光纯药工业株式会社制丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEA)0.039g(0.3mmol)及MRCUNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.027g(0.1mmol)溶解于甲醇1mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入15mL的离心管中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)3.1mg(0.01mmol)，然后快速地密闭，于50℃的水浴中进行2小时聚合。随着聚合进行，不溶物析出而沉淀。接着，通过倾析将溶剂除去，得到不溶物(共聚物)。

[制造例6]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)0.167g(0.6mmol)、和光纯药工业株式会社制N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)0.034g(0.3mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.027g(0.1mmol)溶解于甲醇1mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入15mL的离心管中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)3.1mg(0.01mmol)，然后快速地密闭，于50℃的水浴中进行2小时聚合。随着聚合进行，不溶物析出而沉淀。接着，通过倾析将溶剂除去，得到不溶物(共聚物)。

[制造例7]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)0.167g(0.6mmol)、东京化成工业株式会社制N，N-二甲基丙烯酰胺(DMAAm)0.030g(0.3mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.027g(0.1mmol)溶解于甲醇1mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入15mL的离心管中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)3.1mg(0.01mmol)，然后快速地密闭，于50℃的水浴中进行2小时聚合。随着聚合进行，不溶物析出而沉淀。接着，通过倾析将溶剂除去，得到不溶物(共聚物)。

[制造例8]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)0.167g(0.6mmol)、Sigma-Aldrich公司制聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(PEGMEA，数均分子量300)0.090g(0.3mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.027g(0.1mmol)溶解于甲醇1mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入15mL的离心管中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)3.1mg(0.01mmol)，然后快速地密闭，于50℃的水浴中进行2小时聚合。随着聚合进行，不溶物析出而沉淀。接着，通过倾析将溶剂除去，得到不溶物(共聚物)。

[制造例9]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)0.167g(0.6mmol)、东京化成工业株式会社制N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺(HEAAm)0.035g(0.3mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.027g(0.1mmol)溶解于甲醇1mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入15mL的离心管中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)3.1mg(0.01mmol)，然后快速地密闭，于50℃的水浴中进行2小时聚合。随着聚合进行，不溶物析出而沉淀。接着，通过倾析将溶剂除去，得到不溶物(共聚物)。

[制造例10]

使东京化成工业株式会社制2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱(MPC)2.07g(7.0mmol)、东京化成工业株式会社制2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS)0.414g(2.0mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.266g(1.0mmol)溶解于甲醇/水(9/1v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)31mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，于50℃的水浴中进行2小时聚合。接着将得到的聚合液在5倍量的THF/甲醇(9/1v/v)中再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用THF/甲醇(9/1v/v)进行两次洗涤，得到共聚物。

[制造例11]

使Sigma-Aldrich公司制[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]二甲基(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPBa)1.95g(7.0mmol)、东京化成工业株式会社制2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS)0.580g(2.8mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.053g(0.2mmol)溶解于2，2，2-三氟乙醇/水(9/1v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂(和光纯药工业株式会社制V-501)28mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，在80℃的水浴中进行2小时聚合。接着，在丙酮中再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用甲醇进行两次洗涤，得到共聚物。

[制造例12]

使东京化成工业株式会社制2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱(MPC)2.07g(7.0mmol)、东京化成工业株式会社制2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS)0.580g(2.8mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.053g(0.2mmol)溶解于2，2，2-三氟乙醇/水(9/1v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂(和光纯药工业公司制V-501)28mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，在80℃的水浴中进行2小时聚合。接着，在丙酮中再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用甲醇进行两次洗涤，得到共聚物。

[制造例13]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)1.95g(7.0mmol)、东京化成工业株式会社制2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS)0.580g(2.8mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.053g(0.2mmol)溶解于2，2，2-三氟乙醇/水(9/1v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂(和光纯药工业公司制V-501)28mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，在80℃的水浴中进行2小时聚合。接着，在丙酮中再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用甲醇进行两次洗涤，得到共聚物。

[制造例14]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)2.76g(9.89mmol)、Sigma-Aldrich公司制2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸钠盐(AMPS(Na))0.023g(0.1mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.003g(0.01mmol)溶解于2，2，2-三氟乙醇/水(8/2v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂(和光纯药工业公司制V-501)28mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，在80℃的水浴中进行2小时聚合。接着，在丙酮中再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用甲醇进行两次洗涤，得到共聚物。

[制造例15]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)1.96g(7.0mmol)、Sigma-Aldrich公司制2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸钠盐(AMPS(Na))0.458g(2.0mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.266g(1.0mmol)溶解于2，2，2-三氟乙醇/水(8/2v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂(和光纯药工业公司制V-501)28mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，在80℃的水浴中进行2小时聚合。接着，在丙酮中再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用甲醇进行两次洗涤，得到共聚物。

[制造例16]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)1.68g(6.0mmol)、Sigma-Aldrich公司制2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸钠盐(AMPS(Na))0.458g(2.0mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.532g(2.0mmol)溶解于2，2，2-三氟乙醇/水(8/2v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂(和光纯药工业公司制V-501)28mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，在80℃的水浴中进行2小时聚合。接着，在丙酮中再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用甲醇进行两次洗涤，得到共聚物。

[制造例17]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)0.003g(0.01mmol)、东京化成工业株式会社制2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS)2.05g(9.89mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.027g(0.1mmol)溶解于2，2，2-三氟乙醇/水(9/1v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂(和光纯药工业公司制V-501)28mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，在80℃的水浴中进行2小时聚合。接着，在丙酮中再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用甲醇进行两次洗涤，得到共聚物。

[制造例18]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)1.96g(7.0mmol)、Sigma-Aldrich公司制2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸钠盐(AMPS(Na))0.685g(2.99mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.003g(0.01mmol)溶解于2，2，2-三氟乙醇/水(8/2v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂(和光纯药工业公司制V-501)28mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，在80℃的水浴中进行2小时聚合。接着，在丙酮中再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用甲醇进行两次洗涤，得到共聚物。

[制造例19]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)1.96g(7.0mmol)、东京化成工业株式会社制丙烯酸3-磺基丙酯钾盐(SPA(K))0.465g(2.0mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.266g(1.0mmol)溶解于2，2，2-三氟乙醇/水(8/2v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂(和光纯药工业公司制V-501)28mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，在80℃的水浴中进行2小时聚合。接着，在丙酮中再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用甲醇进行两次洗涤，得到共聚物。

[制造例19]

[制造例20]

使Sigma-Aldrich公司制[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(MSPB)1.96g(7.0mmol)、Sigma-Aldrich公司制甲基丙烯酸3-磺基丙酯钾盐(SPMA(K))0.493g(2.0mmol)及MRC UNITEC株式会社制4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MBP)0.266g(1.0mmol)溶解于2，2，2-三氟乙醇/水(8/2v/v)混合溶剂10mL中，制备反应液。接着，将该反应液放入30mL的茄型烧瓶中，通过充分的氮鼓泡来除去氧，添加聚合引发剂(和光纯药工业公司制V-501)28mg(0.10mmol)，然后快速地密闭，在80℃的水浴中进行2小时聚合。接着，在丙酮中再沉淀，通过倾析除去上清液，然后进一步用甲醇进行两次洗涤，得到共聚物。

将上述制造例1～20中得到的共聚物的组成示于表1-1及表1-2。此处，制造例1、11、及13～20的共聚物相当于本发明涉及的亲水性共聚物，制造例10及12的共聚物相当于ACSAppl.Mater.Interface，2015，7(31)，pp17489-17498中公开的共聚物。

[表1-1]

[表1-2]

上述表1-1及表1-2中，各简称如下所述：

MSPB：[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵(相当于单体A)

MSPBa：[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]二甲基(3-磺基丙基)氢氧化铵(相当于单体A)

MPC：2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱

AMPS：2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸(相当于单体B)

AMPS(Na)：2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸钠盐(相当于单体B)

SPA(K)：丙烯酸3-磺基丙酯钾盐(相当于单体B)

SPMA(K)：甲基丙烯酸3-磺基丙酯钾盐(相当于单体B)

BMA：甲基丙烯酸丁酯

MEA：丙烯酸2-甲氧基乙酯

NIPAAm：N-异丙基丙烯酰胺

DMAAm：N，N-二甲基丙烯酰胺

PEGMA：聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯

HEAAm：N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺

MBP：4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(相当于单体C)。

<共聚物的溶剂溶解性试验>

[实施例1-1～10-1、比较例1-1～10-1]

针对上述制造例1～20中得到的各共聚物，评价在水、甲醇、及混合比率不同的水/甲醇混合溶剂中的溶解性。具体而言，在温度25℃、浓度1重量％、试验时间2小时的条件下进行溶解性试验，按照下述的判定基准利用目视进行判定：

○：溶解或分散

×：未溶解也未分散。

将结果示于表2。制造例1、11及13～20的共聚物(相当于本发明涉及的亲水性共聚物)在水或者水/甲醇混合溶剂中显示出良好的溶解性(实施例1-1～实施例10-1)。另一方面，对于不含来自单体B(AMPS)的结构单元的制造例2～9的共聚物而言，无论水/甲醇的混合比率如何均不溶解(比较例1-1～8-1)。由该结果可考察得出，来自单体B的结构单元有助于共聚物的溶剂溶解性提高。认为这可能是由于来自单体B的结构单元中包含的磺酸基彼此的静电排斥有助于共聚物的分散。需要说明的是，对于制造例10、12的共聚物(相当于ACSAppl.Mater.Interface，2015，7(31)，pp17489-17498中公开的共聚物)而言，无论水/甲醇的混合比率如何，均显示出溶解性(比较例9-1、比较例10-1)。

[表2]

<滑动及耐久性试验>

[实施例1-2]

将制造例1中得到的共聚物(相当于本发明涉及的亲水性共聚物)以成为10重量％的方式溶解于甲醇/水(7/3v/v)中，制备涂覆液。接着，将HDPE片(12.5mm×100mm)浸渍于上述涂覆液中，以15mm/sec的速度提起。接着，用干燥器使HDPE片干燥30秒，除去溶剂。接着，在照射距离200mm、样品搬送速度2m/min的条件下，对HDPE片照射波长365nm、灯功率1kW的UV(累计光量：230mJ/cm²)。UV照射装置使用USHIO电机株式会社的UVC-1212/1MNLC3-AA04(高压汞灯)。

接着，针对得到的样品，利用下述方法，使用图3所示的摩擦测定机(Trinity-lab公司制，Handy Tribo Master TL201)20，评价润滑性及耐久性(润滑维持性)。

即，将上述样品16固定在浅盘12中，浸渍在浸没样品16整体的高度的水17中。将该浅盘12载置于图3所示的摩擦测定机20的移动工作台15。使HDPE端子(

为10mm，R为1mm)13与片接触，在端子上施加450g的载荷14。以滑动距离20mm、滑动速度16.7mm/sec的设定，使移动工作台15水平地往复移动50次，测定此时的滑动阻力值(gf)。将从第1次往复至第50次往复的去路时的滑动阻力值按照每一往复次数进行平均，以试验力的形式绘制曲线，由此评价相对于50次反复滑动的滑动阻力值的变化。

[实施例3-2]

将制造例13中得到的共聚物(相当于本发明涉及的亲水性共聚物)以成为10重量％的方式溶解于甲醇/水(7/3v/v)中，制备涂覆液。接着，将尼龙片(12.5mm×100mm)浸渍于上述涂覆液中，以5mm/sec的速度提起。接着，用干燥器使尼龙片干燥30秒，除去溶剂。接着，在照射距离200mm、样品搬送速度250m/min的条件下，对尼龙片照射波长365nm、灯功率1kW的UV(累计光量：1000mJ/cm²)。UV照射装置使用USHIO电机株式会社的UVC-1212/1MNLC3-AA04(高压汞灯)。

为10mm，R为1mm)13与片接触，在端子上施加450g的载荷14。以滑动距离20mm、滑动速度16.7mm/sec的设定，使移动工作台15水平地往复移动100次，测定此时的滑动阻力值(gf)。将从第1次往复至第50次往复的去路时的滑动阻力值按照每一往复次数进行平均，以试验力的形式绘制曲线，由此评价相对于100次反复滑动的滑动阻力值的变化。

[实施例5-2]

除了代替制造例13中得到的共聚物而使用制造例15中得到的共聚物以外，与实施例3-2同样地操作，进行样品的制作及滑动阻力值的测定。

[实施例7-2]

除了代替制造例13中得到的共聚物而使用制造例17中得到的共聚物以外，与实施例3-2同样地操作，进行样品的制作及滑动阻力值的测定。

[比较例9-2]

除了代替制造例1中得到的共聚物而使用制造例10中得到的共聚物(相当于ACSAppl.Mater.Interface，2015，7(31)，pp17489-17498中公开的共聚物)以外，与实施例1-2同样地操作，进行样品的制作及滑动阻力值的测定。

将实施例1-2及比较例9-2的结果示于图4。与比较例9-2的样品相比，实施例1-2的样品的初始滑动值显著地低。另外，对于比较例9-2的样品而言，在滑动次数0～10次期间滑动阻力值上升，表明表面润滑层的表面可能发生了磨损。另一方面，对于实施例1-2的样品而言，未观察到这样的滑动阻力值随着滑动次数而上升的现象。由此认为，与使用ACSAppl.Mater.Interface，2015，7(31)，pp17489-17498中公开的共聚物而形成的表面润滑层相比，使用本发明涉及的亲水性共聚物而形成的表面润滑层的膜强度高，表明其是由于磺基三甲铵乙内酯结构的强静电相互作用而引起的。

由以上结果可知，包含本发明涉及的亲水性共聚物的表面润滑层能够发挥优异的润滑性及耐久性(润滑维持性)。

[比较例10-2]

除了代替制造例13中得到的共聚物而使用制造例12中得到的共聚物(相当于ACSAppl.Mater.Interface，2015，7(31)，pp17489-17498中公开的共聚物)以外，与实施例3-2同样地操作，进行样品的制作及滑动阻力值的测定。

将实施例1-2及比较例9-2的结果示于图4。与比较例9-2的样品相比，实施例1-2的样品的初始滑动值显著地低。另外，对于比较例9-2的样品而言，在滑动次数0～10次期间滑动阻力值上升，表明表面润滑层的表面可能产生磨损。另一方面，对于实施例1-2的样品而言，未观察到这样的滑动阻力值随着滑动次数而上升的现象。由此认为，与使用在ACSAppl.Mater.Interface，2015，7(31)，pp17489-17498中公开的共聚物而形成的表面润滑层相比，使用本发明涉及的亲水性共聚物而形成的表面润滑层的膜强度高，表明其是由于磺基三甲铵乙内酯结构的强静电相互作用而引起的。

此外，将实施例3-2、实施例5-2、实施例7-2及比较例10-2的结果示于图5。与比较例10-2的样品相比，实施例3-2、实施例5-2及实施例7-2的样品的初始滑动值显著低。由此认为，与使用在ACSAppl.Mater.Interface，2015，7(31)，pp17489-17498中公开的共聚物而形成的表面润滑层相比，使用本发明涉及的亲水性共聚物而形成的表面润滑层的滑动性和耐久性优异。

本申请基于在2016年8月25日提出申请的日本专利申请第2016-164815号，将其公开内容作为参照而整体被引用。

Claims

1.亲水性共聚物，其包含：

来自聚合性单体(A)的结构单元，所述聚合性单体(A)具有磺基三甲铵乙内酯结构；

来自聚合性单体(B)的结构单元，所述聚合性单体(B)具有选自由磺酸基(-SO₃H)、硫酸基(-OSO₃H)及亚硫酸基(-OSO₂H)以及它们的盐的基团组成的组中的至少一种基团；和，

来自聚合性单体(C)的结构单元，所述聚合性单体(C)具有光反应性基团。

2.如权利要求1所述的亲水性共聚物，其中，所述聚合性单体(A)由下述式(1)表示：

[化学式1]

上述式(1)中，

R¹¹为氢原子或甲基，

Z¹为氧原子或-NH-，

R¹²及R¹⁵各自独立地为碳原子数1～20的直链或支链亚烷基，

R¹³及R¹⁴各自独立地为碳原子数1～20的直链或支链烷基。

3.如权利要求1或2所述的亲水性共聚物，其中，所述聚合性单体(B)由下述式(2)、(3)或(4)表示：

[化学式2]

上述式(2)中，

R²¹为氢原子或甲基，

Z²为氧原子或-NH-，

R²²为碳原子数1～20的直链或支链亚烷基，

X为选自由磺酸基(-SO₃H)、硫酸基(-OSO₃H)及亚硫酸基(-OSO₂H)以及它们的盐的基团组成的组中的基团；

[化学式3]

上述式(3)中，

R³¹为氢原子或甲基，

R³²为单键或者碳原子数1～20的直链或支链亚烷基，

[化学式4]

上述式(4)中，

R⁴¹为氢原子或甲基，

R⁴²为碳原子数1～20的直链或支链亚烷基，

X为选自由磺酸基(-SO₃H)、硫酸基(-OSO₃H)及亚硫酸基(-OSO₂H)以及它们的盐的基团组成的组中的基团。

4.如权利要求2所述的亲水性共聚物，其中，式(1)中，Z¹为氧原子。

5.如权利要求2或4所述的亲水性共聚物，其中，

式(1)中，

R¹²及R¹⁵各自独立地为碳原子数1～3的直链的亚烷基，

R¹³及R¹⁴各自独立地为碳原子数1～4的直链或支链烷基。

6.如权利要求5所述的亲水性共聚物，其中，

式(1)中，R¹³及R¹⁴各自独立地为甲基。

7.如权利要求2所述的亲水性共聚物，其中，所述聚合性单体(A)选自由下述物质组成的组：{2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基}二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵、{2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基}二甲基-(2-磺基乙基)氢氧化铵、{2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基}二乙基-(2-磺基乙基)氢氧化铵、{2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基}二乙基-(3-磺基丙基)氢氧化铵、{3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基}二甲基-(2-磺基乙基)氢氧化铵、{3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基}二甲基-(3-磺基丙基)氢氧化铵、{3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基}二乙基-(2-磺基乙基)氢氧化铵、{3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基}二乙基-(3-磺基丙基)氢氧化铵、及[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]二甲基(3-磺基丙基)氢氧化铵。

8.如权利要求3所述的亲水性共聚物，其中，

所述聚合性单体(B)由式(2)表示，

式(2)中，X为磺酸基或其盐的基团。

9.如权利要求8所述的亲水性共聚物，其中，

式(2)中，R²²为碳原子数1～6的直链或支链亚烷基。

10.如权利要求8所述的亲水性共聚物，其中，

式(2)中，R²²为碳原子数3～5的支链亚烷基。

11.如权利要求3所述的亲水性共聚物，其中，所述聚合性单体(B)选自由下述物质组成的组：2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、1-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-1-丙磺酸、2-[(甲基)丙烯酰氧基]-2-丙磺酸、3-[(甲基)丙烯酰氧基]-1-甲基-1-丙磺酸、(甲基)丙烯酸2-磺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-磺基丙酯、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基丙烯基磺酸、2-磺酸氧基乙基乙烯基醚、3-磺酸氧基正丙基乙烯基醚、2-丙烯-1-磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、及它们的盐。

12.如权利要求1或2所述的亲水性共聚物，其中，所述聚合性单体(C)所具有的光反应性基团选自由叠氮基、重氮基、二氮杂环丙烯基、酮基、及醌基组成的组。

13.如权利要求1或2所述的亲水性共聚物，其中，所述聚合性单体(C)选自由下述物质组成的组：(甲基)丙烯酸2-叠氮基乙酯、(甲基)丙烯酸2-叠氮基丙酯、(甲基)丙烯酸3-叠氮基丙酯、(甲基)丙烯酸4-叠氮基丁酯、4-(甲基)丙烯酰氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-4’-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基-4’-溴二苯甲酮、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-4’-溴二苯甲酮、4-苯乙烯基甲氧基二苯甲酮、及4-(甲基)丙烯酰氧基噻吨酮。

14.如权利要求1或2所述的亲水性共聚物，其中，将来自全部单体的结构单元的合计作为100摩尔％时，来自单体A的结构单元的含量为0.1～90摩尔％，来自单体B的结构单元的含量为28～99摩尔％，来自单体C的结构单元的含量为1～10摩尔％。

15.医疗器械，其具有：

基材层；和

表面润滑层，所述表面润滑层形成于所述基材层表面的至少一部分，且包含权利要求1～14中任一项所述的亲水性共聚物。

16.如权利要求15所述的医疗器械，所述医疗器械为导管、支架或导丝。