CN109640932A - 包含水性珠粒的组合物 - Google Patents

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Abstract

一种组合物，其包含：a)水性珠粒，其包含至少两种选自（杂）多糖的胶凝剂；和b)至少一种具有式(I)的羟基烷基脲式(I)其中：R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子、C1‑C4烷基或可以含1至5个羟基的C2‑C6羟基烷基，基团R1‑R4中的至少一个表示羟基烷基，及其盐、溶剂合物或异构体；和c)至少一种钠盐。

Description

包含水性珠粒的组合物
发明领域
本发明涉及一种包含水性珠粒的组合物。其更特别是涉及一种护理角蛋白材料的组合物，其包含水性珠粒和一种或多种羟基烷基脲的组合。本发明还涉及一种护理角蛋白材料特别是皮肤的方法，其通过施加本发明组合物至角蛋白材料进行。
背景技术
美容领域中的配方设计师的最终目标总是递送显示皮肤益处例如水化、润湿、美白、洁净等的高效产品。
在护理皮肤的全部组合物中，已知面膜具有对皮肤的高渗透效果。结果，见到在中国面膜美容产品的两位数市场增长。
常规地，将面膜分组成三个主要的类型：纸巾面膜，主导的和最多开发的类型；无纸巾的免洗型面膜，例如夜间使用的睡眠面膜；和无纸巾的冲洗型面膜，例如用于清洁皮肤的泥面膜。更近期地，无纸巾的免洗型或冲洗型面膜由于它们方便使用而越来越受欢迎。
现今，已经努力配制用于护理角蛋白材料特别是皮肤的组合物，为冲洗型或免洗型、有或没有纸巾，其包含带来如上所述的皮肤益处的活性成分。其中，水化总是一种最感兴趣的益处。由于这种类型的美容产品的水化效果，期望改善皮肤屏障功能。
已知一种或多种羟基烷基脲为美容领域中的有效水化活性成分，因此常用于护理皮肤的常规产品中。为了改善其水化效果，配制各种美容可接受的介质。例如，选择不同类型的聚合物以在施加之后在皮肤上形成膜，从而改善一种或多种羟基烷基脲的渗透。
然而，仍然需要改善水化效果。
此外，长期水化效果有待改善，例如施加6小时或24小时之后的水化效果。
因此，需要配制施加在皮肤上时具有改善的水化效果的组合物。
还需要配制施加组合物在皮肤上之后降低失水量的上述组合物。
此外，需要配制经时间具有充分稳定性（特别是在高温例如45 ℃下）的上述组合物。
发明内容
发明人发现上述需要能够通过配制护理角蛋白材料的包含特定水性珠粒和一种或多种羟基烷基脲的组合物而实现。
因此，本发明涉及一种组合物，其包含：
a)水性珠粒，其包含至少两种选自（杂）多糖的胶凝剂；
b)至少一种具有式(I)的羟基烷基脲，
式(I)
其中：
R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子、C1-C4烷基或可以含1至5个羟基的C2-C6羟基烷基，基团R1-R4中的至少一个表示羟基烷基，及其盐、溶剂合物或异构体；和
c)至少一种钠盐。
本发明还涉及一种护理角蛋白材料特别是皮肤和嘴唇的方法，包括对所述角蛋白材料施加根据本发明的组合物。
本发明还涉及根据本发明的组合物用于护理角蛋白材料特别是皮肤和嘴唇的用途。
根据本发明的组合物优选用作免洗型面膜，例如睡眠面膜。
“角蛋白材料”意指人类角蛋白材料，并更特别是皮肤和嘴唇。
“水化效果”意指施加本发明组合物之后皮肤上的清新、水化和润湿感。根据本发明，其通过水化和TEWL（失水量）值测量和证明，通过仪器Corneometer和Vapometer测量。
更具体地，在不同时间在裸肤上和在施加本发明组合物的皮肤上测量水化和TEWL值。然后，使用下式计算所述值的推演(evolution)：
其中：
Tn-产品表示在不同时间（1小时、6小时或24小时）在施加待测试组合物的皮肤上的值；
Tn-裸肤表示在不同时间（1小时、6小时或24小时）在裸肤上的值；
基线产品或基线裸肤表示在T0施加待测试的组合物之后立即获得的皮肤的值或裸肤的值。
水化效果的推演值越高，上式表示的水化效果越好。
TEWL值越低，上式表示的失水量越少。
“经时间稳定”理解为是指在4℃至45℃的全部温度下存储2个月之后不显示任何颜色、气味或粘度的宏观变化、任何pH变化或任何微观外观的变化的本发明组合物。
本发明的其他主题和特征、方面和优点在阅读下文的描述和实施例之后甚至更清楚地呈现。
在下文中并且除非另外指出，值的范围的限制包括在这个范围内，特别是在“之间”和“从…至的范围”的表述中。
此外，本说明书中使用的表述“至少一种”等同于表述“一种或多种”。
具体实施方式
水性珠粒
根据本发明的组合物包含水性珠粒，其包含至少两种选自（杂）多糖的胶凝剂。
本发明含义中的“珠粒”是指基本上为球形或椭球形的实体。
优选地，根据本发明的水性珠粒具有0.2至3.0 mm，优选1.0至2.0 mm的平均粒度。
所述（杂）多糖可能选自多糖，例如获自红色海藻的半乳糖的聚合物，例如琼脂糖，如琼脂；藻酸或藻酸盐；葡萄糖胺的（共）聚物，例如壳聚糖或其盐；杂多糖例如角叉菜胶，和其混合物。
所述（杂）多糖可以选自多糖，例如获自红色海藻的半乳糖的聚合物。在具体的实施方案中，所述（杂）多糖选自琼脂糖，例如琼脂。有利地，这种（杂）多糖的数均分子量为110000至160 000。
（杂）多糖可以选自藻酸或藻酸盐。
藻酸为由褐藻或细菌提取的天然物质。藻酸为具有2种通过(1,4)-糖苷键连接的糖醛酸：β-D-甘露糖醛酸(M)和α-L-葡萄糖醛酸(G)的聚糖醛酸。
藻酸与碱性金属例如钠、钙、钾、锂；(C1-C8)烷基胺和(C1-C8)烷基铵，例如甲胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺形成水溶性盐（藻酸盐）。这些藻酸盐在pH = 4下为水溶性的，但在低于4的pH下离解成藻酸。
在优选的实施方案中，相对于珠粒的总重量计，根据本发明的水性珠粒包含0.1至10重量%，优选0.2至8重量%，甚至更优选1至5重量%的量的一种或多种（杂）多糖。
在优选的实施方案中，根据本发明的水性珠粒包含琼脂和藻酸或藻酸盐。
优选地，所述水性珠粒以0.01至0.5，更优选0.05至0.1的琼脂/藻酸或藻酸盐的重量比包含琼脂和藻酸或藻酸盐。
所述水性珠粒包含水。相对于所述水性珠粒的总重量计，水含量为优选80至98重量%，优选90至97重量%，甚至更优选92至95重量%。
在具体的实施方案中，根据本发明的水性珠粒可能进一步包含各种添加剂，例如活性物、香料、防腐剂、水溶性盐、水溶性溶剂和其混合物。
在具体的实施方案中，根据本发明的水性珠粒是透明的。在具体的实施方案中，根据本发明的水性珠粒在悬浮于水中时为透明的。
根据本发明的水性珠粒可能以相对于所述组合物总重量计2至50重量%活性材料，优选3至40重量%活性材料，更优选5至30重量%活性材料的量存在于所述组合物中。
根据本发明的水性珠粒可以根据US 6,467,699专利中所述的方法制备。
一种或多种羟基烷基脲
根据本发明的羟基烷基脲选自对应于通式(I)的的那些：
式(I)
其中R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子、C1-C4烷基或可以含1至5个羟基的C2-C6羟基烷基，基团R1-R4中的至少一个表示羟基烷基，及其盐、溶剂合物和异构体。
在式(I)中，在烷基中，具体可以提及甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。
优选的式(I)化合物为只包含一个羟基烷基的那些，即其中R1为羟基烷基且R2、R3和R4彼此独立地表示氢原子或C1-C4烷基的那些。其中R1为羟基烷基并且R2、R3和R4各自表示氢原子的式(I)化合物是更特别优选的。
在羟基烷基中，优选只包含一个羟基的那些，特别是羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基、羟基戊基和羟基己基。优选羟基乙基。
作为优选的式(I)化合物，可以提及N-(2-羟基乙基)脲；N-(2-羟基丙基)脲；N-(3-羟基丙基)脲；N-(2,3-二羟基丙基)脲；N-(2,3,4,5,6-五羟基己基)脲；N-甲基-N-(1,3,4,5,6-五羟基-2-己基)脲；N-甲基-N’-(1-羟基-2-甲基-2-丙基)脲；N-(1-羟基-2-甲基-2-丙基)脲；N-(1,3-二羟基-2-丙基)脲；N-(三羟基甲基甲基)脲；N-乙基-N’-(2-羟基乙基)脲；N,N-双-(2-羟基乙基)脲；N,N’-双-(2-羟基乙基)脲；N,N-双-(2-羟基丙基)脲；N,N’-双-(2-羟基丙基)脲；N,N-双-(2-羟基乙基)-N’-丙基脲；N,N-双-(2-羟基丙基)-N’-(2-羟基乙基)脲；N-叔丁基-N’-(2-羟基乙基)-N’-(2-羟基丙基)脲；N-(1,3-二羟基-2-丙基)-N’-(2-羟基乙基)脲；N,N-双-(2-羟基乙基)-N’,N’-二甲基脲；N,N,N’,N’-四-(2-羟基乙基)脲；和N’,N’-双-(2-羟基乙基)-N’,N’-双-(2-羟基丙基)脲。
在本发明中特别优选使用的化合物为N-(2-羟基乙基)脲，后文中称为“羟基乙基脲”。
式(I)的羟基烷基脲可以如申请DE-27 03 185中所述制备。其中，羟基乙基脲也是商购的，为混合物的形式以50重量%在水中，以商品名Hydrovance®获自National Starch公司。
在盐中，可以提及无机酸，例如硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸或硼酸的盐。还可以提及有机酸的盐，其可以包含一个或多个羧酸、磺酸或膦酸基团。它们可以为线性的、支化的或环状脂族酸或芳族酸。这些酸还包含一个或多个选自O和N的杂原子，例如羟基形式。特别是可以提及丙酸、乙酸、对苯二甲酸、柠檬酸和酒石酸。
术语“溶剂合物”意指所述式(I)化合物与一个或多个水或有机溶剂的分子的化学计量混合物，此类混合物源自式(I)化合物的合成。
相对于所述组合物的总重量计，根据本发明的羟基烷基脲优选以0.01至40重量%，更优选0.1至20重量%，甚至更优选0.5至10重量%的含量存在于根据本发明的组合物中。
一种或多种钠盐
本发明的组合物包含至少一种钠盐。
本发明中使用的钠盐意在降低水性珠粒的硬度，从而在施加之后，例如推拿其中施加本发明组合物的角蛋白材料之后，珠粒在角蛋白材料上破裂。
一方面，通过推拿和在角蛋白材料上形成膜，珠粒破裂改善活性成分例如所述组合物的一种或多种羟基烷基脲在角蛋白材料上的渗透性。
可用于本发明的一种或多种钠盐可以为无机或有机钠盐。
无机钠盐的实例包括氯化钠、碳酸氢钠和碳酸钠。
有机钠盐的实例包括EDTA钠、柠檬酸钠、月桂基醚硫酸钠。
优选地，本发明的钠盐选自有机钠盐，优选选自EDTA二钠、柠檬酸钠或其混合物。
相对于所述组合物的总重量计，根据本发明的一种或多种钠盐优选以0.01至2重量%，更优选0.05至1重量%，甚至更优选0.1至0.5重量%的含量存在于根据本发明的组合物中。
水相
本发明的组合物还包含至少一个水相。
优选地，本发明的组合物为水性组合物。
根据一个实施方案，本发明的水性组合物包含水，根据具体情况，在与水溶性添加剂和/或溶剂的混合物中。
除了作为上文的成分(c)要求保护的那些之外，所述水相可能还包含（在室温25℃下）与水混溶的有机溶剂，例如具有2至6个碳原子的一元醇、特别是具有5至20个碳原子，优选5至10个碳原子的多元醇，例如戊二醇、己二醇、辛二醇、二丙二醇；二醇醚（特别是具有3至16个碳原子），例如单-、二-或三-丙二醇(C1-C4)烷基醚、单-、二-或三-乙二醇(C1-C4)烷基醚和其混合物。
根据一个实施方案，本发明的组合物的水相包含多元醇，特别是辛二醇。
相对于所述组合物的总重量计，水相的量可能例如为50重量%至100重量%，优选70重量%至100重量%。
水相还可能包含其他添加剂，例如水溶性活性成分、防腐剂、盐、附加胶凝剂、填料、附加水溶性或水可分散性聚合物、水溶性染料等。
优选地，本发明的组合物包含至少一种胶凝剂，优选地亲水性胶凝剂。
出于本发明的目的，术语“亲水性胶凝剂”是指能够凝胶化根据本发明的组合物的水相的化合物。
胶凝剂为亲水性的，并因此存在于所述组合物的水相中。
所述胶凝剂可能为水溶性的或水可分散性的。
如上所述，根据本发明的组合物的水相采用至少一种选自合成的聚合胶凝剂的亲水性胶凝剂凝胶化。
出于本发明的目的，术语“合成”是指所述聚合物既非天然存在的也非天然来源的聚合物的衍生物。
根据本发明，在考虑中的合成的聚合亲水性胶凝剂可能是或可能不是微粒。
出于本发明的目的，术语“微粒”是指所述聚合物为颗粒，优选球形颗粒形式。
有利地，根据本发明的组合物包含聚合亲水性胶凝剂，选自交联丙烯酸类均聚物或共聚物；缔合聚合物，特别是聚氨酯类型的缔合聚合物；聚丙烯酰胺和交联和/或中和的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物；改性或未改性的羧基乙烯基聚合物和其混合物。
更优选地，本发明的组合物包含至少一种改性或未改性的羧基乙烯基聚合物。
可以提及的实例包括由Lubrizol以名称Carbopol 910、934、940、941、934 P、980、981、2984、5984和Carbopol Ultrez 10 Polymer或由3V-Sigma以名称Synthalen® K、Synthalen® L或Synthalen® M出售的产品。
如果存在的话，所述亲水性凝胶剂以相对于水相重量的0.1重量%至5重量%固体，特别是以相对于所述组合物总重量计0.2重量%至2重量%的量存在于所述组合物中。
添加剂
以已知的方式，本发明的组合物还可能包含一种或多种在美容学或皮肤病学中常用的添加剂。
可以提及的添加剂的实例包括附加乳化剂、一种或多种活性剂、一种或多种抗氧化剂、一种或多种香料、一种或多种碱性试剂（三乙醇胺、二乙醇胺或附加的氢氧化钠）或一种或多种酸性试剂（柠檬酸）、和脂囊泡或任何其他类型的载体（纳米胶囊、微米胶囊等）、和其混合物。
优选地，根据本发明，提供一种护理角蛋白材料的组合物，其包含：
(a)5至30重量%水性珠粒，其包含至少两种选自（杂）多糖的凝胶剂；
(b)0.5至10重量%的至少一种具有式(I)的羟基烷基脲，
式(I)
其中：
R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子、C1-C4烷基或可以含1至5个羟基的C2-C6羟基烷基，基团R1-R4中的至少一个表示羟基烷基，及其盐、溶剂合物或异构体；和
(c)0.1至0.5重量%的至少一种钠盐，
其中重量为相对于所述组合物的总重量计。
方法和用途
本发明的组合物可以用于一种护理角蛋白材料，例如皮肤和嘴唇，特别是面部和嘴唇的方法，例如美容方法或工艺，通过施加至角蛋白材料进行。
本发明涉及一种护理角蛋白材料的方法，包括向角蛋白材料施加至少一种本发明的组合物，其中所述角蛋白材料优选为皮肤和嘴唇，特别是面部。
本发明还涉及本发明的组合物在护理角蛋白材料，特别是皮肤和嘴唇中的用途。
下文的实施例目的在于示例根据本发明的组合物和方法，但并非以限制本发明的范围的任何方式。
实施例
实施例1发明制剂和对比制剂的制备
根据本发明的制剂和并非本发明的制剂（对比例）根据表1中给出的浓度制备。
表1：发明制剂A和对比制剂A1、A2
对比制剂A1和A2不含要求保护的水性珠粒。具体地，对比制剂A1包含在制剂中通过涡轮破坏的水性珠粒，因此制剂不含要求保护的珠粒，但包含珠粒中的成分；对比制剂A2不含水性珠粒的成分，无论是任何形式。
发明制剂和对比制剂根据以下步骤制备：
1.将相A加热至75ºC，持续10 min，搅拌直到全部溶解。然后将该混合物冷却至55 ℃；
2.在55 ℃下将相A2引入上文获得的混合物中并搅拌10 min，直到全部均匀；
3.在55 ℃ 下将相B引入上文获得的混合物中并涡旋10 min，直到全部均匀；
4.在40℃ 下将相C引入上文获得的混合物中并搅拌10min；然后将相D引入该混合物中并搅拌10 min并冷却至25℃；
5.在25℃下将相F和G分别引入上文获得的混合物中，并搅拌10min；
6.在25℃下引入相H，缓慢搅拌3分钟直到完全均匀。为了制备对比例A1，在制剂中添加相H，并涡旋直到珠粒在制剂中破坏。
机器：由i-Tech Machine公司出售的均质器VMI。
实施例2：发明制剂和对比制剂的评价
评价发明制剂和对比制剂的稳定性和水化效果。
通过将制剂置于4℃、25℃和45℃下2个月，并在偏振光下使用显微镜观察制剂评价制剂的稳定性。
按照下文的步骤评价发明制剂和对比制剂在24小时中的水化效果：
标记女性模特的前臂上3个皮肤区域，一个用于测量水化效果，一个用于测量TEWL值（失水量），另一个用于测量裸肤的值，在不同时间下进行测量；
将发明制剂和对比制剂分别施加于24位女性模特的前臂上（年龄在30至60岁之间，30±15的皮肤水化值）；
在T0（施加后立即）、T1（施加后1小时）、T6（施加后6小时）和T24（施加后24小时）下在无制剂的裸肤上分别使用Corneometer和Vapometer获得前臂皮肤的水化和TEWL值。
最后，使用下式计算各值的推演百分比：
其中：
Tn-产品表示在不同时间（1小时、6小时或24小时）下在施加制剂的皮肤上的值；
Tn-裸肤表示在不同时间（1小时、6小时或24小时）在不使用制剂的裸肤上的值；
基线产品或基线裸肤表示在T0下在施加制剂之后立即获得的皮肤的值或不施加制剂的裸肤的值。
水化效果的推演值越高，制剂表示的水化效果越好。
TEWL值越低，制剂表示的失水量越少。
评价结果如下：
制剂的水化效果：
制剂 T1 T6 T24
A 36.59% 26.42% 17.14%
A1 30.56% 23.61% 13.57%
A2 31.21% 24.00% 15.00%
制剂的TEWL值：
制剂 T1 T6
A -45.12% -27.34%
A1 -31.55% -16.84%
A2 -34.61% -15.29%
全部发明制剂和对比制剂都是稳定的。
根据上述结果，观察到尽管发明制剂和对比制剂全部是稳定的，但相比于对比制剂A1和A2，发明制剂A示出在施加之后立即的和长时间水化的好得多的水化效果，和在施加在皮肤上之后在不同时间点少得多的失水量。

Claims (15)

1.一种组合物，其包含：
a) 水性珠粒，其包含至少两种选自（杂）多糖的胶凝剂；
b) 至少一种具有式(I)的羟基烷基脲
式(I)
其中：
R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子、C1-C4烷基或可以含1至5个羟基的C2-C6羟基烷基，基团R1-R4中的至少一个表示羟基烷基，及其盐、溶剂合物或异构体；和
c) 至少一种钠盐。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述水性珠粒包含选自如下的（杂）多糖：获自红色海藻的半乳糖的聚合物、藻酸或藻酸盐；葡萄糖胺的（共）聚物、和其混合物；更优选包含琼脂和藻酸或藻酸盐。
3.根据前述权利要求1至2任一项所述的组合物，其中琼脂与藻酸或藻酸盐的重量比为0.01至0.5，优选0.05至0.1。
4.根据前述权利要求1至3任一项所述的组合物，其中所述水性珠粒的平均粒度为0.2至3.0 mm，优选1.0至2.0 mm。
5.根据前述权利要求1至4任一项所述的组合物，其中所述水性珠粒以相对于所述组合物的总重量计2至50重量%活性材料，优选3至40重量%活性材料，更优选5至30重量%活性材料的量存在于所述组合物中。
6.根据前述权利要求1至5任一项所述的组合物，其中在式(I)中，R1为羟基烷基，R2、R3和R4彼此独立地表示氢原子或C1-C4烷基；优选地R1为羟基烷基，R2、R3和R4各自表示氢原子。
7.根据前述权利要求1至6任一项所述的组合物，其中具有式(I)的化合物选自N-(2-羟基乙基)脲；N-(2-羟基丙基)脲；N-(3-羟基丙基)脲；N-(2,3-二羟基丙基)脲；N-(2,3,4,5,6-五羟基己基)脲；N-甲基-N-(1,3,4,5,6-五羟基-2-己基)脲；N-甲基-N’-(1-羟基-2-甲基-2-丙基)脲；N-(1-羟基-2-甲基-2-丙基)脲；N-(1,3-二羟基-2-丙基)脲；N-(三羟基甲基甲基)脲；N-乙基-N’-(2-羟基乙基)脲；N,N-双-(2-羟基乙基)脲；N,N’-双-(2-羟基乙基)脲；N,N-双-(2-羟基丙基)脲；N,N’-双-(2-羟基丙基)脲；N,N-双-(2-羟基乙基)-N’-丙基脲；N,N-双-(2-羟基丙基)-N’-(2-羟基乙基)脲；N-叔丁基-N’-(2-羟基乙基)-N’-(2-羟基丙基)脲；N-(1,3-二羟基-2-丙基)-N’-(2-羟基乙基)脲；N,N-双-(2-羟基乙基)-N’,N’-二甲基脲；N,N,N’,N’-四-(2-羟基乙基)脲；和N’,N’-双-(2-羟基乙基)-N’,N’-双-(2-羟基丙基)脲；优选N-(2-羟基乙基)脲。
8.根据前述权利要求1至7任一项所述的组合物，其中具有式(I)的羟基烷基脲以相对于所述组合物的总重量计0.01至40重量%，更优选0.1至20重量%，甚至更优选0.5至10重量%的量存在于所述组合物中。
9.根据前述权利要求1至8任一项所述的组合物，其中所述钠盐选自氯化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、EDTA二钠、柠檬酸钠、月桂基醚硫酸钠或其混合物；优选选自EDTA二钠、柠檬酸钠或其混合物。
10.根据前述权利要求1至9任一项所述的组合物，其中所述钠盐以相对于所述组合物总重量计0.01至2重量%，更优选0.05至1重量%，甚至更优选0.1至0.5重量%的量存在于所述组合物中。
11.根据前述权利要求1至10任一项所述的组合物，其进一步包含至少一种亲水性胶凝剂。
12.根据前述权利要求1至11任一项所述的组合物，其中所述亲水性胶凝剂以相对于水相重量计0.1重量%至5重量%固体，特别是以相对于所述组合物的总重量计0.2重量%至2重量%的量存在于所述组合物中。
13.一种用于护理角蛋白材料的组合物，其包含：
(a) 5至30重量%的水性珠粒，其包含至少两种选自（杂）多糖的胶凝剂；和
(b) 0.5至10重量%的至少一种具有式(I)的羟基烷基脲，
式(I)
其中：
R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子、C1-C4烷基或可以含1至5个羟基的C2-C6羟基烷基，基团R1-R4中的至少一个表示羟基烷基，及其盐、溶剂合物或异构体；和
(c) 0.1至0.5重量%的至少一种钠盐，
其中重量是相对于所述组合物的总重量计。
14.一种护理角蛋白材料的方法，优选一种护理角蛋白材料例如皮肤和嘴唇，特别是面部和嘴唇的美容方法，其通过在所述角蛋白材料上施加权利要求1至13任一项所述的组合物进行。
15.前述权利要求1至13任一项所述的组合物在护理角蛋白材料特别是皮肤和嘴唇中的用途。
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