CN117295486A - 透明质酸盐的皮肤渗透用化妆料 - Google Patents
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Abstract
提供不经过透明质酸盐的复合化等复杂的工序，而可以使透明质酸盐对皮肤渗透的透明质酸盐的皮肤渗透用化妆料。本公开的透明质酸盐的皮肤渗透用化妆料包含透明质酸盐、和两性表面活性剂。
Description
技术领域
本公开涉及透明质酸盐的皮肤渗透用化妆料。
背景技术
例如为了将皮肤保湿，在化妆料等领域中利用了具有保湿功能的透明质酸盐。
在专利文献1中公开了包含在由聚乳酸、聚乙醇酸、和乳酸/乙醇酸共聚物的任一者形成的纳米粒子的内部或表面的至少一者担载了透明质酸的透明质酸担载纳米粒子的化妆料。
在专利文献2中公开了含有包含(A)透明质酸和(B)两性离子性化合物、且粒径为100nm以下的复合纳米粒子的皮肤外用剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-150151号公报
专利文献2：国际公开第2018/182003号
发明内容
发明所要解决的课题
例如位于皮肤的最外层的角质层由于具有防止异物从外界侵入的屏障功能，因此具有使应用于皮肤的有效成分不易渗透到皮肤内部的性质。因此，仅通过将透明质酸盐等透明质酸成分仅涂抹于皮肤，透明质酸成分的保湿效果容易停留在皮肤表面，只能够发挥短期的保湿效果。其结果是，在使皮肤的皱纹等改善的情况下，需要频繁地长期地连续涂抹透明质酸成分。
对于专利文献1和2所记载的技术，使透明质酸担载于聚乳酸等支持材料、或使透明质酸与其它材料复合化(聚离子复合物化)，而将透明质酸纳米粒子化是必须的，都在制作化妆料时，需要超离心分离等复杂的工序。
因此，本公开的主题是提供能够不经过透明质酸成分的复合化等复杂的工序，而使透明质酸盐对皮肤渗透的透明质酸盐的皮肤渗透用化妆料。
用于解决课题的手段
〈方案1〉
一种透明质酸盐的皮肤渗透用化妆料，包含透明质酸盐、和两性表面活性剂。
〈方案2〉
根据方案1所述的化妆料，以0.05以上的离子强度的浓度包含盐。
〈方案3〉
根据方案1或2所述的化妆料，上述两性表面活性剂的含量相对于化妆料的总量为0.01质量％以上。
〈方案4〉
根据方案1～3中任一项所述的化妆料，上述两性表面活性剂为选自甜菜碱型两性表面活性剂、氨基酸型两性表面活性剂、磺酸型两性表面活性剂、硫酸酯型两性表面活性剂和卵磷脂中的至少一种。
〈方案5〉
根据方案2～4中任一项所述的化妆料，以0.05以上的离子强度的浓度包含盐，上述盐为选自1价的盐、2价的盐、和3价的盐中的至少一种。
〈方案6〉
根据方案2～4中任一项所述的化妆料，以0.05以上的离子强度的浓度包含盐，上述盐为选自钠盐和镁盐中的至少一种。
〈方案7〉
根据方案6所述的化妆料，上述钠盐为氯化钠，上述镁盐为氯化镁。
〈方案8〉
根据方案1～7中任一项所述的化妆料，包含选自丙二醇、双丙甘醇、和PEG/PPG―17/4二甲基醚中的至少一种保湿剂。
〈方案9〉
根据方案8所述的化妆料，包含氯化钠。
发明的效果
根据本公开，可以提供不经过透明质酸成分的复合化等复杂的工序，而能够使透明质酸盐对皮肤渗透的透明质酸盐的皮肤渗透用化妆料。
附图说明
图1为关于使用了各种表面活性剂时的透明质酸盐向模拟皮肤中的渗透量的图。
图2为关于不使用两性表面活性剂的情况下的、伴随氯化钠的混配的透明质酸盐向模拟皮肤中的渗透量的图。
图3为关于使用了两性表面活性剂的情况下的、伴随氯化钠或氯化镁的混配的透明质酸盐向模拟皮肤中的渗透量的图。
图4为关于使用了两性表面活性剂的情况下的、伴随氯化镁的混配的透明质酸盐向人皮肤中的渗透量的图。
图5为关于与两性表面活性剂一起联合使用了各种保湿剂时的透明质酸盐向模拟皮肤中的渗透量的图。
图6为关于联合使用了两性表面活性剂和保湿剂(双丙甘醇)的情况下的、伴随氯化钠或氯化镁的混配的透明质酸盐向模拟皮肤中的渗透量的图。
具体实施方式
以下，对本公开的实施方式进行详述。本公开不限定于以下实施方式，可以在发明的宗旨的范围内进行各种变形而实施。
本公开的透明质酸盐的皮肤渗透用化妆料包含透明质酸盐和两性表面活性剂。
虽然不受原理限定，但可以认为通过本公开的化妆料与透明质酸盐一起包含两性表面活性剂，从而透明质酸盐对皮肤容易渗透的作用原理如下所述。
透明质酸盐的分子典型地分子量大，此外，在化妆料中以丝状扩大那样的状态存在。因此，即使将以这样的状态包含透明质酸盐的化妆料涂抹于肌肤，透明质酸盐的分子也不渗透到皮肤内，而容易停留在皮肤的表面。
本发明人发现了，即使不实施专利文献1和2所记载那样的超离心分离等复合化处理而将透明质酸盐纳米粒子化，仅通过在化妆料中与透明质酸盐一起仅混配两性表面活性剂，透明质酸盐也变得容易渗透到皮肤内。
作为透明质酸盐容易渗透到皮肤内的理由，可以认为两性表面活性剂例如对皮肤的细胞间脂质起作用。即，可以认为两性表面活性剂可以在皮肤的细胞间脂质形成微小的孔或龟裂等，结果透明质酸盐变得容易穿过该孔或龟裂而渗透到皮肤内。此外可以认为此时，在皮肤附近，两性表面活性剂所具有的正电荷、与透明质酸盐所具有的负电荷进行离子键合，透明质酸盐的极性变化(表观上，疏水性提高)，从而即使不纳米粒子化，透明质酸盐也容易渗透到疏水性高的角质层。
《皮肤渗透用化妆料》
本公开的化妆料包含透明质酸盐和两性表面活性剂，具有使透明质酸盐对皮肤的渗透性提高的作用。
〈透明质酸盐〉
作为本公开的化妆料中能够混配的透明质酸盐，没有特别限制。一般而言，透明质酸盐是指N-乙酰-D-葡糖胺残基、与D-葡糖醛酸残基交替地结合而成的直链状高分子的盐，这样的透明质酸盐例如可以通过从鸡冠或其它动物组织的分离提取、或使用了链球菌属等的微生物的发酵法而获得。
透明质酸盐可以使用透明质酸钠盐、透明质酸钾盐、透明质酸镁盐、透明质酸钙盐、透明质酸铝盐等透明质酸金属盐。此外，可以使用如果具有羧基的残基则使透明质酸的羟基、羧基等进行醚化、酯化、酰胺化、乙酰化、缩醛化、缩酮化而获得的透明质酸盐的衍生物。这里，在本公开中的“透明质酸盐”中，能够包含透明质酸盐及其衍生物的概念。
作为透明质酸盐的重均分子量，没有特别限制，例如，可以为10,000,000以下。不限于透明质酸盐，一般可以认为低分子量的药剂容易侵入到皮肤。两性表面活性剂虽然对低分子量的透明质酸盐也能够使对皮肤的渗透性提高，但低分子量的透明质酸盐由于不易停留在皮肤的内部，水分的保持性能与高分子量的透明质酸盐相比差，因此有时难以使皮肤的内部的保湿效果长期地持续。因此，在使皮肤的内部的保湿效果长期地持续的情况下，使用高分子量的透明质酸盐是有利的。从皮肤内部的水分的保持性能等观点考虑，作为透明质酸盐的重均分子量，例如，可以为500以上、1,000以上、5,000以上、10,000以上、50,000以上、100,000以上、300,000以上、500,000以上、800,000以上、或1,000,000以上，此外，可以为10,000,000以下、8,000,000以下、5,000,000以下、3,000,000以下、2,000,000以下、或1,500,000以下。这里，所谓重均分子量，是指凝胶渗透色谱测定中的聚苯乙烯换算的重均分子量。
透明质酸盐可以单独或二种以上组合使用透明质酸盐及其衍生物。此外，所使用的透明质酸盐及其衍生物的分子量可以相同或可以不同。
透明质酸盐可以使用市售品。作为市售的透明质酸盐，可举出例如，透明质酸HA-LQ(キューピー株式会社制)、透明质酸FCH(キッコーマンバイオケミファ株式会社制)、和生物透明质酸钠HA12N(株式会社资生堂制)。
在若干实施方案中，本公开的化妆料所包含的透明质酸盐由于不需要如专利文献1和2所记载的那样进行复合纳米粒子化，因此渗透到皮肤内的含有透明质酸盐的成分可以将该成分中的透明质酸盐的含有比例保持为高浓度。
然而，渗透到皮肤内的含有透明质酸盐的成分在不使保湿性能等产生不良状况的范围，可以包含除透明质酸盐以外的其它聚合物成分。作为其它聚合物成分的含有比例，相对于含有透明质酸盐的成分中的全部聚合物量，例如，可以为小于50质量％、40质量％以下、30质量％以下、20质量％以下、10质量％以下、5质量％以下、3质量％以下、或1质量％以下。这里，关于含有透明质酸盐的成分中的透明质酸盐的含有比例，例如，可以使用ELISA法而测定。
在若干实施方案中，本公开的化妆料不包含：包含透明质酸盐和两性离子性化合物的粒径为100nm以下的复合纳米粒子。
作为化妆料中的透明质酸盐的混配量，例如，从保湿性、成本等观点考虑，相对于化妆料的总量，可以为0.005质量％以上、0.01质量％以上、0.05质量％以上、0.10质量％以上、0.15质量％以上、0.20质量％以上、或0.25质量％以上，此外，可以为1.0质量％以下、0.80质量％以下、0.60质量％以下、0.50质量％以下、或0.45质量％以下。本公开的化妆料中包含的透明质酸盐如上述那样，可以将含有透明质酸盐的成分中的透明质酸盐的含有比例保持为高浓度，通过同时混配的两性表面活性剂可以使透明质酸盐适合地渗透到皮肤内，因此即使化妆料中的透明质酸盐的含量为较低量也能够提供充分的保湿效果。
〈两性表面活性剂〉
本公开的化妆料除了透明质酸盐以外还包含两性表面活性剂。两性表面活性剂可以单独或二种以上组合使用。
作为两性表面活性剂，没有特别限制，可以举出例如，选自甜菜碱型两性表面活性剂、氨基酸型两性表面活性剂、磺酸型两性表面活性剂、硫酸酯型两性表面活性剂和卵磷脂中的至少一种。其中，从透明质酸盐向皮肤的渗透性的观点考虑，优选为甜菜碱型两性表面活性剂和卵磷脂，特别优选为卵磷脂。作为卵磷脂，可以使用氢化卵磷脂。
作为甜菜碱型两性表面活性剂，可举出例如，烷基甜菜碱型两性表面活性剂、酰胺甜菜碱型两性表面活性剂、咪唑啉甜菜碱型两性表面活性剂、和磺基甜菜碱型两性表面活性剂。作为特别适合的甜菜碱型两性表面活性剂，可以举出例如，月桂基甜菜碱、咪唑啉甜菜碱、和椰油酰胺丙基甜菜碱。
作为氨基酸型两性表面活性剂，可以举出例如，具有碳原子数为6～18的烷基的烷基氨基酸。具体而言，可以举出例如，N-月桂基-β-丙氨酸、N-硬脂基-β-丙氨酸、月桂基二氨基乙基甘氨酸、和N-[3-烷基(12,14)氧基-2-羟基丙基]-L-精氨酸盐酸盐。
作为磺酸型两性表面活性剂，可以举出例如，烷基氨基磺酸、和烷基咪唑啉磺酸。具体而言，可以举出例如，癸基二甲基氨基丙基磺酸、月桂基二甲基氨基丙基磺酸、棕榈基二甲基丙基磺酸、月桂基二正丙基氨基丙基磺酸、和2-十一烷基咪唑啉-N-乙基磺酸。
作为硫酸酯型两性表面活性剂，可以举出例如，烷基氨基硫酸、烷基咪唑啉硫酸。具体而言，可以举出例如，癸基二甲基氨基丙基硫酸、月桂基二甲基氨基丙基硫酸、棕榈基二甲基氨基丙基硫酸、月桂基二正丙基氨基丙基硫酸、和2-十一烷基咪唑啉-N-乙基硫酸。
关于两性表面活性剂的混配量，例如，从透明质酸盐向皮肤的渗透性的观点考虑，相对于化妆料的总量，可以为0.01质量％以上、0.03质量％以上、0.05质量％以上、0.07质量％以上、0.10质量％以上、0.13质量％以上、0.15质量％以上、0.17质量％以上、或0.20质量％以上，此外，可以为5.0质量％以下、4.0质量％以下、3.0质量％以下、或2.0质量％以下。
〈水性介质〉
本公开的化妆料典型地可以包含水性介质。作为这样的水性介质，没有特别限制，可以使用化妆料、准药品等中使用的水性介质。可以使用例如，离子交换水、蒸馏水、超纯水、自来水、缓冲液等。水性介质可以单独或二种以上组合使用。
作为缓冲液，可举出例如，柠檬酸缓冲液、乳酸缓冲液、磷酸缓冲液、乙酸缓冲液、酒石酸缓冲液、硼酸缓冲液、和Tris缓冲液。从缓冲能力高这样的观点考虑，优选为柠檬酸缓冲液、乳酸缓冲液、和磷酸缓冲液，更优选为柠檬酸缓冲液。
作为缓冲液的pH，可以为7.0以下、6.8以下、或6.5以下。缓冲液的pH的下限值没有特别限制，例如，从对皮肤的刺激性的观点等考虑，优选为4.5以上、5.5以上、或6.0以上。
〈任意成分〉
本公开的化妆料在对本发明的效果不带来不良影响的范围，可以适当混配各种成分。作为这样的成分，可以举出例如，盐、保湿剂、皮肤或毛发营养剂、维生素、药品、准药品、化妆品等中能够应用的水溶性药剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、抗氧化助剂、增稠剂、颜料、染料、色素、和香料。任意成分可以单独或二种以上组合使用。
(盐)
本公开的化妆料可以包含盐。包含透明质酸盐的化妆料如果包含盐，则如图2所示那样，有时透明质酸盐(HA)向皮肤的渗透量降低。然而，本公开的化妆料由于与透明质酸盐一起包含两性表面活性剂，因此即使包含盐，也能够使透明质酸盐良好地渗透到皮肤。盐可以单独或二种以上组合使用。这里，在本公开中的“盐”中，不包含透明质酸盐。
作为化妆料中能够混配的盐，没有特别限制，可以举出例如，选自无机盐和有机酸盐中的至少一种盐。在考虑了作为化妆料的使用的情况下，在无机盐和有机酸盐中，优选为对皮肤不易带来不良影响的盐。这里，所谓“无机盐”，是指仅由无机成分构成的盐，也可以换言为由通过无机酸和无机碱产生的离子构成的盐。此外，所谓“有机酸盐”，是指有机酸与金属离子键合而形成了的盐。另外，盐在化妆料中，一般以来源于盐的离子的形态存在。因此，在本公开中，例如所谓“包含盐的化妆料”，是指以这样的离子的形态包含盐。此外，离子性表面活性剂不包含于本公开的“盐”中。
作为盐，可以使用例如，选自1价的盐、2价的盐、和3价的盐中的至少一种。
作为无机盐，优选为选自钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、和铝盐中的至少一种，更优选为选自钠盐和镁盐中的至少一种。
作为无机盐，具体而言，可以举出例如，硝酸钠、硫酸钠、氯化钠、硝酸钾、硫酸钾、氯化钾、硝酸钙、硫酸钙、氯化钙、硝酸镁、硫酸镁、氯化镁、硝酸铝、硫酸铝、和氯化铝。其中，优选为氯化钠和氯化镁，更优选为氯化钠。
作为有机酸盐，具体而言，可以举出例如，柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐、苹果酸盐、乙醇酸盐、水杨酸盐、和吡咯烷酮羧酸盐。具体而言，可以举出柠檬酸、乙酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、苹果酸、乙醇酸、水杨酸、吡咯烷酮羧酸等有机酸、与钠离子、钾离子、钙离子、镁离子、铝离子等金属离子键合而成的盐。
本公开的化妆料由于通过两性表面活性剂的混配而可以使透明质酸盐向皮肤的渗透性提高，因此可以在化妆料中以高浓度混配盐。作为化妆料中的盐的离子强度，例如，可以为0.05以上、0.06以上、0.07以上、或0.08以上，此外，可以为5.0以下、4.0以下、3.0以下、2.0以下、1.0以下、0.7以下、0.5以下、0.4以下、或0.3以下。
这里，例如，在缓冲液中添加盐而调制化妆料的情况下，盐的离子强度基于包含缓冲液本身所包含的盐成分、与在缓冲液中另行添加了的盐成分的全部盐成分而算出。
(保湿剂)
本公开的化妆料可以包含保湿剂。保湿剂可以单独或二种以上组合使用。另外，这里所谓保湿剂中，不包含透明质酸盐。
在保湿剂中，优选为选自丙二醇、双丙甘醇、和PEG/PPG-17/4二甲基醚中的至少一种。如果与透明质酸盐和两性表面活性剂一起联合使用这些保湿剂，则可以使透明质酸盐向皮肤的渗透性进一步提高。此外，如果与这些保湿剂、透明质酸盐和两性表面活性剂一起联合使用上述氯化镁和/或氯化钠、尤其是氯化钠，则可以使透明质酸盐向皮肤的渗透性更进一步提高。
作为化妆料中的保湿剂的混配量，从透明质酸盐向皮肤的渗透性的观点考虑，可以为1.0质量％以上、3.0质量％以上、5.0质量％以上、或7.0质量％以上，此外，可以为30.0质量％以下、25.0质量％以下、20.0质量％以下、或15.0质量％以下。
〈化妆料的渗透性〉
本公开的化妆料中的透明质酸盐的渗透性，例如，可以通过使用模拟皮肤的后述渗透性试验1来评价。本公开的化妆料在这样的渗透性试验中，可以使模拟皮肤中的透明质酸盐量为500ng/cm2以上、1,000ng/cm2以上、或1,500ng/cm2以上。作为这样的透明质酸盐量的上限值，没有特别限制，例如，可以为20,000ng/cm2以下、18,000ng/cm2以下、15,000ng/cm2以下、或12,000ng/cm2以下。
《化妆料的调制方法》
本公开的化妆料例如可以使用以下方法而调制。另外，关于化妆料的调制方法中能够使用的透明质酸盐、两性表面活性剂、水、任意成分(例如盐、和保湿剂)等各种材料，可以使用上述各种材料。
可以在水或缓冲液中混配两性表面活性剂、以及根据需要的盐和/或保湿剂，进行搅拌混合而调制溶液，在该溶液中混配透明质酸盐，一边搅拌混合一边使透明质酸盐溶解而调制化妆料。
或者，可以将透明质酸盐混配于水或缓冲液，进行搅拌混合而使透明质酸盐溶解后，混配两性表面活性剂、以及根据需要的盐和/或保湿剂，进行搅拌混合而调制化妆料。
《化妆料的应用部位》
本公开的化妆料可以应用身于身体的所有部分，例如，可以应用于皮肤的表面(体表)上的任何位置。具体而言，例如，可以对面部(嘴唇、眼周、眼睑、颊、额、眉间、鼻等)、头(头皮)、耳、手、手臂、颈、脚、腿、胸、腹、背部等的皮肤表面适当应用。这里，在皮肤中，也包含皮肤的表皮的角质变化而硬化了的指甲等。
这样，本公开的化妆料可以作为透明质酸盐的皮肤渗透用化妆料而适合地使用。
《使用了化妆料的美容方法》
使用了本公开的化妆料的美容方法包含将上述化妆料应用于体表。另外，在本公开中所谓“美容方法”，是指将本公开的化妆料对体表应用而将皮肤的状态调整得美而美化的方法，与对人类进行手术、治疗或诊断的方法不同。
一般而言，暴露于干燥的皮肤在不知不觉中水分被夺去，变为肌肤的表面的水分量不保持的状态。例如，如果肌肤表面的水分不足，则肌肤自身产生的保湿成分(天然保湿因子：Nature Moisturizing Factor(NMF))不能顺利地产生。其结果可以认为，由于肌肤表面中的屏障功能和保湿功能降低，肌肤容易受到损伤，因此失去湿润而引起皱纹、肌肤粗糙等。
本公开的化妆料由于能够使透明质酸盐适合地渗透到皮肤中，因此能够将皮肤良好地保湿。其结果，例如，肌肤自身制作的保湿成分的生成功能被改善，并且角质层中的更新的不顺利也被改善因此肌肤粗糙等问题难以发生，可以提高美容效果。
化妆料对体表的应用手段没有特别限制，例如，可以通过将化妆料涂抹于体表来实施。作为化妆料对体表的涂抹手段，例如，可以使用加入了化妆料的喷射容器散布于皮肤而实施，或者，可以在不具有喷射功能的容器中加入化妆料，从这样的容器用手指或手掌等采取适量的化妆料，将其对体表涂开而实施。
实施例
以下举出试验例和实施例，对本发明进一步详细地进行说明，但本发明不限定于它们。另外，以下，只要没有特别指明，混配量就以质量％表示。
《试验例1～6》
〈化妆料的评价〉
使用通过下述制造方法而获得的各化妆料来实施以下所示的各种评价，将其结果汇总于表1～6和图1～6。另外，表和图中的“HA”是指透明质酸盐，“LB”是指月桂基甜菜碱，“PG”是指丙二醇，“BG”是指丁二醇，“DPG”是指双丙甘醇。
(渗透性试验1：透明质酸盐对模拟皮肤的渗透量的评价)
作为模拟皮肤，使用Strat-M(商标)薄膜(Merck Millipore社制)，此外，使用了具有供给部和接收部的扩散池阵列系统(池田理化社制)。
将Strat-M(商标)薄膜配置在扩散池阵列系统的供给部和接收部之间。此时的Strat-M(商标)薄膜的有效扩散面积为0.785cm2。将接收部用2ml的接收液(PBS溶液)填充，用搅拌件将接收液继续搅拌。将Strat-M(商标)薄膜的表面设定为32℃，在供给部涂抹化妆料10μL/cm2后24小时后，取出Strat-M(商标)薄膜，用皂水溶液和纯化水将表面进行洗涤后，将薄膜浸泡于纯化水而实施了20分钟超声波处理。进一步在37℃的恒温槽中提取一晚，通过ELISA法而定量了透明质酸盐。另外，表和图中的值为测定了3～4次的透明质酸盐量的平均值。此外，关于试验例6的参考例3和实施例12～14，在供给部涂抹化妆料10μL/cm2后6小时后，取出Strat-M(商标)薄膜，实施了同样的操作。
(渗透性试验2：透明质酸盐对人皮肤的渗透量的评价)
通过带剥离法，按照下述(1)～(7)的步骤，从用带剥离下的角质层回收透明质酸盐，由透明质酸盐回收量，评价了透明质酸盐的渗透性。另外，该评价试验对20多岁的6名评审员实施，将其平均值示于表和图中：
(1)将评审员的前臂内侧部用皂进行了洗涤。
(2)在评审员的洗涤了的前臂内侧部，以约10μl/cm2的比例涂抹了化妆料。
(3)使评审员等待了4小时。
(4)将评审员的前臂内侧部用纯化水进行了洗涤。
(5)对涂抹了化妆料的区域的角质层，进行了10次带剥离。
(6)将附着于带的角质层浸泡于纯化水，通过超声波处理而提取了透明质酸盐。
(7)将提取液通过ELISA法进行分析，定量了提取液中的透明质酸盐量。
〈试验例1：各种表面活性剂〉
在试验例1中，对与透明质酸盐一起混配的各种表面活性剂的影响进行了研究。将其结果示于表1～2和图1中。这里，表1～2和图1中的“非离子活性剂”、“两性活性剂”和“阴离子活性剂”是指非离子性表面活性剂、两性表面活性剂和阴离子性表面活性剂。
(比较例1)
将透明质酸盐(株式会社资生堂制，バイオヒアロ12：重均分子量120万)以成为0.3质量％的含量的方式添加在离子交换水中，用搅拌器进行搅拌混合而调制出含有透明质酸盐的溶液。对该溶液，将作为非离子性表面活性剂的POE(20)山萮基醚以成为0.7质量％的含量的方式添加，用搅拌器进行搅拌混合，调制出试验样品。
(比较例2～10和实施例1～5)
变更为表1～2的表面活性剂，除此以外，与比较例1同样地操作而各自调制出比较例2～10和实施例1～5的试验样品。
(参考例1)
作为参考例1的试验样品(对照样品)，使用了比较例1的含有透明质酸盐的溶液。
表1
非离子活性剂1：POE(20)山萮基醚
非离子活性剂2：POE(30)山萮基醚
非离子活性剂3：异硬脂酸PEG-60甘油酯
非离子活性剂4：异硬脂酸PEG-20甘油酯
非离子活性剂5：POE(60)硬化蓖麻油
非离子活性剂6：PPG-13癸基十四醇聚醚-24
非离子活性剂7：PEG-2月桂酸酯
表2
两性活性剂1：椰油酰胺酰胺丙基甜菜碱
两性活性剂2：月桂基甜菜碱
两性活性剂3：肉豆蔻基磺基甜菜碱
两性活性剂4：氢化卵磷脂与乙醇的混合物
两性活性剂5：咪唑啉甜菜碱
阴离子活性剂1：硬脂酰谷氨酸Na
阴离子活性剂2：甲基牛磺酸Na
阴离子活性剂3：硬脂酰甲基牛磺酸Na
(结果)
由表1～2和图1的结果明确地可以确认，通过混配两性表面活性剂，从而透明质酸盐的渗透性提高。
〈试验例2：不包含两性表面活性剂时的盐浓度的影响〉
在试验例2中，为了参考，对不包含两性表面活性剂时的盐浓度对透明质酸盐的渗透性的影响进行了研究。将其结果示于图2中。
(试验样品的调制方法)
将透明质酸盐(株式会社资生堂制，バイオヒアロ12：重均分子量120万)以成为0.3质量％的含量的方式添加在离子交换水中，用搅拌器进行搅拌混合而调制出含有透明质酸盐的溶液。对分取了的各溶液，将氯化钠以离子强度成为0.05、0.1、0.2、和0.5的浓度添加，用搅拌器进行搅拌混合而各自调制出试验样品。
(结果)
由图2的结果明确地可以确认，如果在化妆料中不包含两性表面活性剂，则随着盐浓度的增加，透明质酸盐的渗透性降低。
〈试验例3：包含两性表面活性剂时的盐浓度的影响〉
在试验例3中，对包含两性表面活性剂时的盐浓度对透明质酸盐的渗透性的影响进行了研究。将其结果示于表3和图3中。
(实施例2)
使用了上述试验例1的实施例2的试验样品。这里，实施例2的试验样品如下那样操作而调制。将透明质酸盐(株式会社资生堂制，バイオヒアロ12：重均分子量120万)以成为0.3质量％的含量的方式添加在离子交换水中，用搅拌器进行搅拌混合而调制出含有透明质酸盐的溶液。对该溶液，将作为两性表面活性剂的月桂基甜菜碱以成为0.7质量％的含量的方式添加，用搅拌器进行搅拌混合，调制出试验样品。
(实施例6)
对实施例2的试验样品，以离子强度0.1的浓度添加氯化钠，用涡旋混合机进行搅拌混合而调制出实施例6的试验样品。
(实施例7)
对实施例2的试验样品，以离子强度0.21的浓度添加氯化镁，用涡旋混合机进行搅拌混合而调制出实施例7的试验样品。
(比较例11)
作为比较例11的试验样品，使用了不包含两性表面活性剂和盐的实施例2的含有透明质酸盐的溶液。
(比较例12)
对实施例2的含有透明质酸盐的溶液，以离子强度0.1的浓度添加氯化钠，用搅拌器进行搅拌混合而调制出比较例12的试验样品。
(比较例13)
对实施例2的含有透明质酸盐的溶液，以离子强度0.21的浓度添加氯化镁，用搅拌器进行搅拌混合而调制出比较例13的试验样品。
表3
(结果)
可知包含两性表面活性剂的实施例2、6和7的化妆料与不包含两性表面活性剂的比较例11～13的化妆料相比，即使包含盐，透明质酸盐的渗透性也提高。
〈试验例4：对人皮肤的性能〉
在试验例4中，对包含两性表面活性剂时的透明质酸盐对人皮肤的渗透性进行了研究。将其结果示于表4和图4中。
(实施例8)
将透明质酸盐(株式会社资生堂制，バイオヒアロ12：重均分子量120万)以成为0.5质量％的含量的方式添加在离子交换水中，用搅拌器进行搅拌混合而调制出含有透明质酸盐的溶液。对该溶液，将作为两性表面活性剂的月桂基甜菜碱以成为0.1质量％的含量的方式添加，进一步，以离子强度0.21的浓度添加氯化镁，用搅拌器进行搅拌混合，调制出试验样品。
(比较例14)
作为比较例14的试验样品，使用了不包含两性表面活性剂和盐的实施例8的含有透明质酸盐的溶液。
表4
(结果)
可以确认与透明质酸盐一起包含两性表面活性剂的化妆料即使对人皮肤也能够使透明质酸盐的渗透性提高。
〈试验例5：各种保湿剂〉
在试验例5中，对与透明质酸盐和两性表面活性剂一起混配的各种保湿剂的影响进行了研究。将其结果示于表5和图5中。这里，在表5中，虽然记载为比较例15～17，但它们为用于与实施例9～11的结果进行比较的例。即，比较例15～17的试验样品也包含两性表面活性剂，由于发挥与参考例2同等的性能，因此比较例15～17的试验样品在与不包含两性表面活性剂的试验样品(例如表1的比较例1的试验样品)进行了比较的情况下，能够成为实施例。
(比较例15)
将透明质酸盐(株式会社资生堂制，バイオヒアロ12：重均分子量120万)以成为0.3质量％的含量的方式添加在离子交换水中，用搅拌器进行搅拌混合而调制出含有透明质酸盐的溶液。对该溶液，将作为两性表面活性剂的月桂基甜菜碱以成为0.7质量％的含量的方式添加，将作为保湿剂的甘油以成为10质量％的含量的方式添加，进一步，以离子强度0.1的浓度添加氯化钠，用搅拌器进行搅拌混合，调制出试验样品。
(实施例9～11和比较例16～17)
变更为表5的保湿剂，除此以外，与比较例15同样地操作而各自调制出实施例9～11和比较例16～17的试验样品。
(参考例2)
不包含保湿剂，除此以外，与比较例15同样地操作而调制出参考例2的试验样品(对照样品)。
表5
(结果)
可知在使用了丙二醇、双丙甘醇、和PEG/PPG-17/4二甲基醚作为保湿剂的情况下，与不包含保湿剂的化妆料和包含其它保湿剂的化妆料相比，能够使透明质酸盐的渗透性进一步提高。
〈试验例6：伴随保湿剂或保湿剂和盐、与两性表面活性剂的联合使用的协同效果〉
在试验例6中，对伴随保湿剂或保湿剂和盐、与两性表面活性剂的联合使用的协同效果进行了研究。将其结果示于表6和图6中。这里，在表6和图6中，也记载上述比较例11和13的结果。另外，比较例11和13中的渗透性试验1的结果为在供给部涂抹化妆料10μL/cm2后24小时后的结果，与此相对，参考例3和实施例12～14中的渗透性试验1的结果为在供给部涂抹化妆料10μL/cm2后6小时后的结果。
(实施例12)
将透明质酸盐(株式会社资生堂制，バイオヒアロ12：重均分子量120万)以成为0.3质量％的含量的方式添加在离子交换水中，用搅拌器进行搅拌混合而调制出含有透明质酸盐的溶液。对该溶液，将作为两性表面活性剂的月桂基甜菜碱以成为0.1质量％的含量的方式添加，将作为保湿剂的双丙甘醇以成为9质量％的含量的方式添加，用涡旋混合机进行搅拌混合，调制出试验样品。
(实施例13)
将透明质酸盐(株式会社资生堂制，バイオヒアロ12：重均分子量120万)以成为0.3质量％的含量的方式添加在离子交换水中，用搅拌器进行搅拌混合而调制出含有透明质酸盐的溶液。对该溶液，将作为两性表面活性剂的月桂基甜菜碱以成为0.1质量％的含量的方式添加，将作为保湿剂的双丙甘醇以成为9质量％的含量的方式添加，进一步，以离子强度0.21的浓度添加氯化镁，用涡旋混合机进行搅拌混合，调制出试验样品。
(实施例14)
代替氯化镁而以离子强度0.1的浓度添加了氯化钠，除此以外，与实施例13同样地操作而调制出实施例14的试验样品。
(参考例3)
不使用保湿剂，除此以外，与实施例12同样地操作而调制出参考例3的试验样品。
表6
(结果)
如果将参考例3与实施例12进行比较则明确可知，如果与两性表面活性剂一起联合使用作为保湿剂的双丙甘醇，则透明质酸盐的渗透性提高。
进一步可知，如果除了双丙甘醇以外还联合使用盐、尤其是氯化钠，则透明质酸盐的渗透性进一步提高。预测该盐的添加效果是在通过与两性表面活性剂的联合使用而能够使透明质酸盐的渗透性提高的其它保湿剂(丙二醇、PEG/PPG-17/4二甲基醚)中也能够同样地发挥的效果。
Claims (9)
1.一种透明质酸盐的皮肤渗透用化妆料，包含透明质酸盐、和两性表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的化妆料，以0.05以上的离子强度的浓度包含盐。
3.根据权利要求1或2所述的化妆料，所述两性表面活性剂的含量相对于化妆料的总量为0.01质量％以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆料，所述两性表面活性剂为选自甜菜碱型两性表面活性剂、氨基酸型两性表面活性剂、磺酸型两性表面活性剂、硫酸酯型两性表面活性剂和卵磷脂中的至少一种。
5.根据权利要求2～4中任一项所述的化妆料，以0.05以上的离子强度的浓度包含盐，所述盐为选自1价的盐、2价的盐、和3价的盐中的至少一种。
6.根据权利要求2～4中任一项所述的化妆料，以0.05以上的离子强度的浓度包含盐，所述盐为选自钠盐和镁盐中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的化妆料，所述钠盐为氯化钠，所述镁盐为氯化镁。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的化妆料，包含选自丙二醇、双丙甘醇、和PEG/PPG-17/4二甲基醚中的至少一种保湿剂。
9.根据权利要求8所述的化妆料，包含氯化钠。
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