CN109628741A - 有价金属的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供有价金属的回收方法,能够实现从废料的有价金属的回收效率的提高。将含有有价金属的废料(A)在回转炉(3)中在还原气氛下加热而生成热解气体(B)与废料残渣(C),将热解气体(B)在二次燃烧炉(4)中燃烧,并且将废料残渣(C)在加料炉(5)中再加热后冷却而作为含有价金属残渣(G)回收,将在二次燃烧炉(4)中产生的燃烧废气(E)冷却后,不供给消石灰而朝第一袋滤器(8)供给,将飞灰作为含有价金属飞灰(J)回收,从第一袋滤器(8)排出的燃烧废气(E)在供给消石灰(K)后朝第二袋滤器(10)供给,回收飞灰并排气。
Description
技术领域
本发明涉及用于从含有金、银、铜、铂等的有价金属的废基板等废料回收所述有价金属的有价金属的回收方法。
背景技术
作为这样的有价金属的回收方法,例如在专利文献1中记载了如下的回收方法,其具有:干馏工序,将包括含有金、银、铜、铂的有价金属以及树脂的基板类的再循环原料在干馏炉中在还原气氛下进行干馏处理,对干馏残渣进行回收而获得熔炼原料并获得干馏气体;气体燃烧工序,使该干馏气体完全燃烧而获得燃烧气体;气体冷却工序,将该燃烧气体急冷而获得冷却气体;废气处理工序,向该冷却气体中添加碱而将卤代烃气体固定为碱化合物;以及固气分离工序,将处理废气分离成煤尘与废气。
此外,在该专利文献1中也记载了将所回收的含有有价金属的干馏残渣(熔炼原料)与铜精矿一起朝自熔炉等的铜的精矿熔炼设备供给来回收有价金属,作为向冷却气体添加的碱而使用消石灰。
在先技术文献
专利文献1:日本特开2003-334529号公报
然而,在该专利文献1所记载的回收方法中,作为所述干馏炉而使用完全干馏方式的蒸汽加热式热解炉,但在使用一般的回转炉在还原气氛下对含有有价金属的废料进行加热而从废料中的树脂生成热解气体,并将该热解气体在二次燃烧炉中燃烧的情况下,不可避免在该二次燃烧炉中产生的燃烧废气的飞灰也含有有价金属。但是,在专利文献1所记载的回收方法中,向该燃烧废气的全量添加碱,因此,在含有有价金属的飞灰中卤成分也被固定为碱化合物。
另外,当想要将如此固定卤成分的飞灰朝铜的精矿熔炼设备供给来回收有价金属时,由于卤成分的腐蚀性而导致精矿熔炼设备的损伤,并且,即便想要从自该铜的精矿熔炼设备排出的废气中回收硫酸,所回收的硫酸也被着色,显著地损害品质。因此,即便含有有价金属,也不得不将所回收的飞灰废弃,成为导致从废料整体的有价金属的回收效率的降低的结果。
发明内容
本发明是在这样的背景下完成的,其目的在于提供能够实现从废料的有价金属的回收效率的提高的有价金属的回收方法。
为了解决所述课题而实现这样的目的,本发明提供一种有价金属的回收方法,其特征在于,将含有有价金属的废料在回转炉中在还原气氛下加热而生成热解气体和废料残渣,将所述热解气体在二次燃烧炉中燃烧,并且将所述废料残渣在加料炉中再加热后冷却而作为含有价金属残渣回收,将在所述二次燃烧炉中产生的燃烧废气冷却后,不供给消石灰而将该燃烧废气朝第一袋滤器供给,将飞灰作为含有价金属飞灰回收,从所述第一袋滤器排出的废气在供给消石灰后朝第二袋滤器供给,在回收飞灰后排出。
在这样的有价金属的回收方法中,在二次燃烧炉中产生的燃烧废气在冷却后首先不供给消石灰而朝第一袋滤器供给,将飞灰作为含有价金属飞灰回收,朝如此回收含有价金属飞灰后从第一袋滤器排出的废气供给消石灰,利用第二袋滤器回收飞灰并排气。因而,在第一袋滤器中回收的含有价金属飞灰中卤成分不会被固定为碱化合物。
因此,将所回收的所述含有价金属残渣与该含有价金属飞灰朝铜的精矿熔炼设备供给来回收有价金属,并且,从自该铜的精矿熔炼设备排出的废气中回收硫酸,精矿熔炼设备不会被卤成分腐蚀,并且硫酸也不会被着色而有损品质。因而,能够提高有价金属的回收效率。
此处,优选所述第一袋滤器使用层叠有聚四氟乙烯多孔膜的滤布。利用这样的层叠有聚四氟乙烯多孔膜的滤布,能够防止堵塞,并且还能够防止二噁英类的产生。
另一方面,优选将所述二次燃烧炉形成为与所述回转炉的排出口连通且沿着纵向延伸的筒型,并且,将所述二次燃烧炉的水平剖面形成为从所述排出口朝向上方保持一定的大小或者仅减小的形状,在该二次燃烧炉的比所述回转炉的排出口靠上方的位置设置供给口,从该供给口供给燃烧用空气。通过将二次燃烧炉形成为这样的形状的筒型,能够容易地将利用从设置于比回转炉的排出口靠上方的供给口供给的燃烧用空气燃烧热解气体而得的燃烧废气吹回到回转炉的排出口侧,能够利用该燃烧废气的辐射热加热废料,因此能够实现回转炉的助燃料使用量的减少。
需要说明的是,优选在所述回转炉中,在所述废料的完全燃烧所需要的理论空气量的0.6倍~0.8倍的还原气氛下以500℃以上的温度以及1小时以上的滞留时间进行加热处理。此外,优选使在所述加料炉中将所述废料残渣再加热后冷却的所述含有价金属残渣的热灼减率成为10wt%~20wt%。进而,优选将在所述加料炉中再加热后的所述废料残渣通过干式冷却而冷却并作为所述含有价金属残渣回收。并且此外,优选将在所述二次燃烧炉中产生的燃烧废气冷却至200℃以下后朝所述第一袋滤器供给。
发明效果
如以上说明的那样,根据本发明,能够实现从含有有价金属的废料的有价金属的回收效率的提高。
附图说明
图1是示出在本发明的一实施方式中使用的有价金属的回收设备的一例的流程图。
图2是示出图1所示的回收设备的回转炉、二次燃烧炉以及加料炉的剖视图。
附图标记说明:
1 粉碎机;
2 磁选机;
3 回转炉;
4 二次燃烧炉;
5 加料炉;
6 冷却装置;
7 急冷塔;
8 第一袋滤器;
9 第一飞灰料斗;
10 第二袋滤器;
11 第二飞灰料斗;
12 排气筒;
13 铜的精矿熔炼设备;
14 硫酸回收设备;
A 废料;
B 热解气体;
C 废料残渣;
D 燃烧用空气;
E 燃烧废气;
F 燃烧空气;
G 含有价金属残渣;
H 燃烧废气;
I 冷却水;
J 含有价金属飞灰;
K 消石灰;
L 有价金属;
M 废气;
N 硫酸;
O 回转炉3的轴线。
具体实施方式
图1以及图2示出在本发明的有价金属的回收方法的一实施方式中使用的回收设备的一例,以下对该回收设备进行说明,并对本实施方式的有价金属的回收方法进行说明。在该回收设备中,废基板等含有有价金属以及树脂的废料A在利用粉碎机1粉碎到一边750mm以下的程度后,利用磁选机2筛选除去铁成分Fe,之后朝回转炉3供给。
该回转炉3形成为以沿着横向延伸的轴线O为中心的圆筒状,该轴线O随着从该轴线O方向的一端侧(图2中左侧)趋向另一端侧(图2中右侧)而稍微朝下倾斜,回转炉3由未图示的旋转驱动单元支承为能够绕所述轴线O旋转。需要说明的是,回转炉3的轴线O方向的长度为该回转炉3的内径的大致2倍左右。
此外,回转炉3的一端部除了中央的供给口3a之外都被封堵,并且另一端部为敞开的排出口3b。在所述供给口3a连接有将废料A朝回转炉3内供给的投入滑槽3c,该投入滑槽3c被密封以便能够在气密地维持回转炉3内的状态下供给废料A。并且此外,在回转炉3例如具备当回转炉3的运转开始时对所供给的废料A进行加热的未图示的燃烧器。
供给至这样的回转炉3的废料A借助其可燃部分的一部分的燃烧热,在废料A的完全燃烧所需要的理论空气量的0.6倍~0.8倍左右的还原气氛下以500℃以上的温度以及1小时以上的滞留时间进行加热处理,由此生成可燃性的热解气体B,剩余的固形部分成为废料残渣C。
回转炉3的另一端部的所述排出口3b被气密地密封,二次燃烧炉4在下端部开口而与之连通。该二次燃烧炉4形成为上部沿着纵向延伸的圆筒等筒型,水平剖面形成为从排出口3b朝向上方保持一定的大小或者仅变小的形状、即形成为不在内部形成朝内侧突出的壁部等的形状。此外,在二次燃烧炉4,在比回转炉3的所述排出口3b靠上方的位置设置有多个吹入使从回转炉3排出的热解气体B在二次燃烧炉4内燃烧的燃烧用空气D的供给口4a。
需要说明的是,该二次燃烧炉4的燃烧空间为热解气体B的热负荷相当的容积。进而,二次燃烧炉4的上端部由盖体4b封堵,并且在该盖体4b设置有排出在二次燃烧炉4中产生的燃烧废气E的排出口4c。
此外,在该二次燃烧炉4的下方且在比回转炉3的所述排出口3b靠下侧的位置,加料炉5相对于该二次燃烧炉4与所述回转炉3也气密地连通设置。加料炉5具备在从回转炉3的所述一端侧朝向另一端侧的方向上以规定的行程进退的多个炉篦5a。
从回转炉3的排出口3b排出后下落到该炉篦5a上的废料残渣C含有可燃部分的6wt%~12wt%左右的碳,与从炉篦5a的下方供给的炉篦5a的面积相应的量的燃烧空气F反应而被再加热,并通过炉篦5a的进退而朝所述另一端侧移动,热灼减率为10wt%~20wt%左右,而后从加料炉5的排出口5b排出。排出的废料残渣C朝干式的冷却装置6供给而被冷却至100℃~200℃左右的能够搬运的温度,被作为含有价金属残渣G回收。作为冷却装置6,例如能够使用在外筒通过冷却水的双重管构造的公知的冷却装置。
另一方面,在所述二次燃烧炉4中,包括供给至该加料炉5的燃烧空气F的剩余空气的燃烧废气H和从所述供给口4a供给的燃烧用空气D与从回转炉3排出的热解气体B混合而二次燃烧,产生二次燃烧炉4的所述排出口4c处的温度为800℃~850℃左右的所述燃烧废气E。该燃烧废气E的温度由从供给口4a供给的燃烧用空气D的供给量控制。如此产生的燃烧废气E包含含有有价金属的飞灰,从二次燃烧炉4的排出口4c排出后朝急冷塔7供给,通过冷却水I的喷雾而冷却至200℃以下。
另外,在该急冷塔7中冷却后的燃烧废气E未被供给消石灰而直接朝第一袋滤器8供给,如上述那样含有有价金属的飞灰被捕集而作为含有价金属飞灰J回收,并贮存于第一飞灰料斗9。该第一袋滤器8使用层叠有聚四氟乙烯多孔膜的滤布,飞灰的99wt%以上由第一袋滤器8回收。
进而,在该第一袋滤器8中回收飞灰的燃烧废气E在被供给消石灰K后朝第二袋滤器10供给,与通过基于回转炉3的加热而成为气体的废料中的腐蚀成分亦即卤成分(氯成分、溴成分、氟成分)以及粒子成分反应或者吸附的消石灰K以及残存的少许的飞灰被捕集并贮存于第二飞灰料斗11。需要说明的是,消石灰K的供给量为朝第二袋滤器10供给的燃烧废气E的酸性气体的当量2以上。如此卤成分与飞灰被除去而无害化为环境法规值以下的燃烧废气E经由未图示的引导风扇从排气筒12放出到大气中。
此外,在本实施方式中,将从加料炉5经由冷却装置6回收的含有价金属残渣G以及由第一袋滤器8回收并贮存于第一飞灰料斗9的含有价金属飞灰J朝铜的精矿熔炼设备13的自熔炉、反射炉、转炉供给,退精炼电解铜时产生的阳极残渣进行处理,由此回收有价金属L。进而,在这样的铜的精矿熔炼设备13中,附设有将从精矿熔炼设备13排出的废气M作为原料而回收硫酸的硫酸回收设备14,在本实施方式中,与将废气M朝硫酸回收设备14供给来回收硫酸N。
在这样的结构的有价金属的回收方法中,在二次燃烧炉4中产生的燃烧废气E在被冷却后首先未被供给消石灰K而朝第一袋滤器8供给,飞灰作为含有价金属飞灰J而被捕集回收。因而,在由该第一袋滤器8回收的含有价金属飞灰J中卤成分不会被固定为碱化合物。
因此,即便通过将该含有价金属飞灰J与含有价金属残渣G朝铜的精矿熔炼设备13供给来作为有价金属L回收,在该精矿熔炼设备13的自熔炉、反射炉、转炉也不会产生由于卤成分的腐蚀等的损伤,从含有价金属飞灰J的回收量增加,能够相应地提高有价金属L的回收效率。此外,即便将从该铜的精矿熔炼设备13排出的废气M朝硫酸回收设备14供给来回收硫酸N,回收的硫酸N也不会被着色,能够获得品质高的硫酸N。
此外,在本实施方式中,作为如上述那样捕集并回收含有价金属飞灰J的第一袋滤器8,使用具备层叠有聚四氟乙烯多孔膜的滤布的袋滤器。这样的聚四氟乙烯多孔膜的滑动性好从而飞灰的附着少,能够抑制封堵,并且也能够防止二噁英类的产生。
进而,在本实施方式中,作为所述二次燃烧炉4,使用形成为与回转炉3的排出口3b连通且沿着纵向延伸的筒状,并且,水平剖面形成为从所述排出口朝向上方保持一定的大小或者仅变小的形状的二次燃烧炉,在该二次燃烧炉4中在比所述回转炉3的排出口3b靠上方的位置设置燃烧用空气D的供给口4a。
即,如上述那样在该二次燃烧炉4内不形成朝内侧突出的壁部等,因此,能够将利用从供给口4a供给的燃烧用空气D燃烧热解气体B而得的燃烧废气E容易地吹回到回转炉3的排出口3b侧。因而,也能够与废料A的可燃部分的燃烧热一并利用该燃烧废气E的辐射热来加热废料A,能够实现回转炉3中的助燃料使用量的减少,如果废料A的可燃部分的发热量为规定的发热量以上,例如当回转炉3的运转开始时以外能够将助燃料使用量设为0。
而且,在本实施方式中,该回转炉3的轴线O方向的长度比回转炉3的内径的大致2倍左右短。因此,能够使二次燃烧炉4的辐射热在回转炉3的全长扩散,能够促进更有效的废料A的热解。
此外,在二次燃烧炉4中,包括供给至加料炉5的燃烧空气F的剩余空气的燃烧废气H和从所述供给口4a供给的燃烧用空气D与从回转炉3排出的热解气体B混合而二次燃烧,因此同样如果废料A的可燃部分的发热量为规定的发热量以上,则也能够在该二次燃烧炉4中将助燃料使用量设为0。
进而,供给至回转炉3的废料A通过在废料A的完全燃烧所需要的理论空气量的0.6~0.8倍左右的还原气氛下以500℃以上的温度以及1小时以上的滞留时间进行加热处理,由此产生可燃性的热解气体B,卤成分被热解而成为酸性的气体,从废料A分离除去。
因而,在朝加料炉5供给的废料残渣C不包含腐蚀成分亦即卤成分,因此,加料炉5不会被腐蚀。此外,在对该废料残渣C进行再加热而后冷却的含有价金属残渣G也不包含腐蚀成分,因此,即便与含有价金属飞灰J一起朝铜的精矿熔炼设备13供给,也不会产生腐蚀,并且即便将废气M朝硫酸回收设备14供给,硫酸N也不会着色。
进而,在该加料炉5中废料残渣C被再加热后的含有价金属残渣G的热灼减率降低到10wt%~20wt%左右,因此,即便朝铜的精矿熔炼设备13的自熔炉、反射炉、转炉供给,也能够作为助燃料的代替并抑制产生过剩的发热。因而,也能够期待该铜的精矿熔炼设备13的含有价金属残渣G的处理量的增加。
并且此外,在本实施方式中,废料残渣C被供给至干式的冷却装置6而冷却,因此,不会在含有价金属残渣G附着水分,之后的处理变得容易。此外,在铜的精矿熔炼设备13中,无需使这样的水分蒸发的热量,因此能够削减助燃料。
以上,对本发明的优选实施方式进行了说明,但本发明并不限定于所述的实施方式。能够在不脱离本发明的主旨的范围内进行结构的追加、省略、置换以及其他的变更。本发明并不受到上述的说明限定,而仅由附上的权利要求限定。
工业实用性
本发明涉及用于从含有金、银、铜、铂等的有价金属的废基板等废料回收所述有价金属的有价金属的回收方法。根据本发明,将含有有价金属的废料在回转炉中在还原气氛下加热而生成热解气体与废料残渣,将所述热解气体在二次燃烧炉中燃烧,并且将所述废料残渣在加料炉中再加热后冷却而作为含有价金属残渣回收,将在所述二次燃烧炉中产生的燃烧废气冷却后,不供给消石灰而朝第一袋滤器供给,将飞灰作为含有价金属飞灰回收,从所述第一袋滤器排出的废气在供给消石灰后朝第二袋滤器供给来回收飞灰后排出,因此,能够实现从含有有价金属的废料的有价金属的回收效率的提高。
Claims (8)
1.一种有价金属的回收方法,其特征在于,
将含有有价金属的废料在回转炉中在还原气氛下加热而生成热解气体和废料残渣,
将所述热解气体在二次燃烧炉中燃烧,并且将所述废料残渣在加料炉中再加热后冷却而作为含有价金属残渣回收,
将在所述二次燃烧炉中产生的燃烧废气冷却后,不供给消石灰而将该燃烧废气朝第一袋滤器供给,将飞灰作为含有价金属飞灰回收,
从所述第一袋滤器排出的废气在供给消石灰后朝第二袋滤器供给,并在回收飞灰后排出。
2.根据权利要求1所述的有价金属的回收方法,其特征在于,
将所回收的所述含有价金属残渣与所述含有价金属飞灰朝铜的精矿熔炼设备供给来回收有价金属,并且从自该铜的精矿熔炼设备排出的废气中回收硫酸。
3.根据权利要求1所述的有价金属的回收方法,其特征在于,
所述第一袋滤器使用层叠有聚四氟乙烯多孔膜的滤布。
4.根据权利要求1所述的有价金属的回收方法,其特征在于,
将所述二次燃烧炉形成为与所述回转炉的排出口连通且沿着纵向延伸的筒型,并且将所述二次燃烧炉的水平剖面形成为从所述排出口朝向上方保持一定的大小或者仅减小的形状,
在该二次燃烧炉的比所述回转炉的排出口靠上方的位置设置供给口,从该供给口供给燃烧用空气。
5.根据权利要求1所述的有价金属的回收方法,其特征在于,
在所述回转炉中,在所述废料的完全燃烧所需要的理论空气量的0.6倍~0.8倍的还原气氛下以500℃以上的温度以及1小时以上的滞留时间进行加热处理。
6.根据权利要求1所述的有价金属的回收方法,其特征在于,
使在所述加料炉中将所述废料残渣再加热后冷却的所述含有价金属残渣的热灼减率成为10wt%~20wt%。
7.根据权利要求1所述的有价金属的回收方法,其特征在于,
将在所述加料炉中再加热后的所述废料残渣通过干式冷却而冷却并作为所述含有价金属残渣回收。
8.根据权利要求1所述的有价金属的回收方法,其特征在于,
将在所述二次燃烧炉中产生的燃烧废气冷却至200℃以下后朝所述第一袋滤器供给。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190416 |