CN109627385B - 一种聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂，由烯丙基聚苯乙烯微球、软单体、硬单体、乳化剂、配体、催化剂、引发剂和去离子水通过ATRP技术合成制得；所述的烯丙基聚苯乙烯微球为烯丙基胺聚苯乙烯交联微球、酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球或磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球；本发明制得的聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂，具有良好的透明性、光泽、硬度和贮存稳定性，制成的涂具有优良的附着力、耐磨性、耐温性、耐老化性、抗沾污性、柔韧性和耐腐蚀性，既可单独使用也可以与其它水性树脂共混，用于水性钢构涂料、水性工程涂料、水性防火涂料、水性透明隔热涂料和水性防腐涂料。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性丙烯酸水性树脂，尤其涉及到一种苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂及其制备方法，属于水性树脂技术领域。
技术背景
国内外相继制定了严厉的环保法规来限制挥发性有机化合物(VOC)向大气排放，水性化、高性能、环保化已成为涂料发展的方向；丙烯酸乳液是各种丙烯酸类单体的共聚物的通称，广泛用于各行各业中，其在木器漆行业中尤为重要；木器漆不仅具有装饰美化作用，而且对木材具有保护作用，可以延长木材使用寿命，但是在我国市场上销售的木器漆多数还是溶剂性型的，这些木器漆涂料中含有大量有毒的有机挥发物，严重危害生产和施工人员的身体健康，及污染大气。随着人们环保意识的日益增强，溶剂型涂料的使用范围已日益受到限制，而水性木器漆因其具有无环境污染、毒性小及无火灾隐患等优点越来越受到人们的关注和重视。近年来，低污染高性能的环保型水性木器漆已越来越受到人们的重视。
目前市场常见的水性木器漆用树脂有水性醇酸树脂、水性聚氨酯树脂、水性丙烯酸树脂。
水性醇酸树脂因其乳液的分子量较小，具有良好的流动性和渗透性，可渗透到木材内部封闭木材中的单宁酸，进而防止单宁酸的迁移造成涂膜污染。同时因其附着力强、硬度高、耐冲击性强、漆膜的丰满度高，在色漆中得到了广泛的应用，但因其结构中含有苯环结构，其耐光保光性不佳，故用于清漆的并不多；同时，又因其在存储过程中分子链的酯基在碱性条件下易发生水解，导致树脂的储存稳定性不佳。
水性聚氨酯分为单组分和双组分，聚氨酯树脂分子因其具有的硬链段和软链段结构，决定了其既具有坚硬又具有柔软的独特性能，其微观两相结构使水性聚氨酯具有优异的低温成膜性、流平性、耐磨、硬度高等特性，非常适合配制各种高档水性木器漆面漆。但是性能好的水性聚氨酯多为进口，价格贵，且固含量低，涂膜的丰满度欠佳，需多次涂覆。
水性丙烯酸树脂具有固含高、干燥速度快、硬度高、成本低、耐光及耐候性好等特点。同时也存在成膜性较差，不耐溶剂及热黏冷脆等缺点。虽然目前已有不少改性的措施，例如有机硅自交联改性丙烯酸乳液、核壳结构的设计和丙烯酸微乳液的制备，但是很难解决硬度和最低成膜温度之间的矛盾，若加入太多的成膜助剂会大幅度的提高挥发性有机物含量，使得其失去了水性漆的意义，故水性丙烯酸树脂的开发与应用在一定程度上受到了限制。
聚苯乙烯微球可制备离子交换树脂、螯合树脂及吸附树脂；可合成催化剂载体用于有机合成与组合化学体系；也可制备用于生物大分子固定化、分离、纯化的功能高分子微球以及色谱固定相。但是聚苯乙烯微球用于水性丙烯酸树脂的改性尚未见到报导。
发明内容
本发明提供一种聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂及其制备方法。
目前对聚苯乙烯微球表面引入的功能团有羧基、氨基、醛基、酮基、酯基、磺酸基、氯甲基、卤素、酰氯基、磺酰氯基等，赋于微球更多的新功能；本发明采用含有烯丙基反应基团的聚苯乙烯微球作为功能单体，然后通过ATRP自由基聚合反应，在丙烯酸树脂分子结构上引入聚苯乙烯微球，能有效提高涂层的硬度、拉裂性、耐温性、耐磨性、耐水性和耐腐蚀性。
为了解决所述的技术问题，本发明采取ATRP技术合成；所述的一种聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂，按重量份数计，各原料成分为：烯丙基聚苯乙烯微球6.0～15.0份、软单体20.0～40.0份、硬单体5.0～12.0份、乳化剂0.2～2.5份、配体0.5～1.5份、催化剂0.6～2.0份、引发剂0.4～1.5份、去离子水50.0～80.0份。
其中，所述的烯丙基聚苯乙烯微球为烯丙基胺聚苯乙烯交联微球、酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球或磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球。
所述的烯丙基胺聚苯乙烯交联微球，由聚苯乙烯-二乙烯苯交联微球通过氯甲基化反应，再与烯丙基胺反应制得，在申请的专利“一种可聚合反应的聚苯乙烯交联微球烯丙基胺及其制备方法”中已有记载。
所述的酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球，由含羧基化的聚苯乙烯交联微球在惰性溶剂中充分溶胀后，在催化剂存在下与氯化亚砜反应生成酰氯球，再与烯丙基胺反应而制得，在申请的专利“一种酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球及其制备方法”中已有记载。
所述的磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球，由聚苯乙烯-二乙烯苯交联微球通过氯磺酸直接氯磺化制备磺酰氯，再与烯丙基胺反应而制得，在申请的专利“一种磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球及其制备方法”中已有记载。
所述的软单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异辛酯中的至少一种。
所述的硬单体为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种。
所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸钾、油酸钠、琥珀酸酯磺酸钠、甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯酯、双十二烷基苯基醚二磺酸钠、月桂酸钠、OP-10、苯乙基酚聚氧乙烯醚、吐温中的至少一种。
所述的配体为N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’,N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺、N,N,N’,N’,N”,N”-六甲基丙烯酸正丁酯基三乙烯基四胺、2,2’-联吡啶、N,N,N’,N’,N”-五甲基二乙烯基三胺、N,N,N’,N’,N”,N”-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺中的至少一种。
所述的催化剂为溴化亚铜、氯化亚铜、溴化铜中的至少一种。
所述的引发剂为4-[2-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)乙氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠、4-[10-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)癸氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠、4-[6-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)己氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠、4-[10-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)辛氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠、2-氯丙酰胺、2-溴丙酰胺、2-碘代丙烯酸甲酯、2-氯代丙腈、2-溴丙烯酸乙酯、2-溴丙烯酸甲酯、二溴丙烯酸乙酯、1-溴代乙腈、2-甲基-2-溴代丙烯酸乙酯、2-溴代异丁酸乙酯、2-溴丙烯酸乙酯、N,N-二乙基-2-溴代丙烯酰胺中的至少一种。
本发明提供一种聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂的制备方法，其步骤如下：
将引发剂溶于去离子水中，配制成5％～10％的引发剂水溶液；按配方重量比，依次将烯丙基聚苯乙烯微球、催化剂、软单体、硬单体、乳化剂、配体、余下的去离子水加入到反应器中，通氮气置换0.5～1h，然后高速搅拌15～30min至乳化均匀后，升温至60～110℃，滴加引发剂水溶液，在0.5～1h内滴加完毕，保持恒温下继续反应6～12h，得所述的聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂。
本发明制得的一种聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂，具有良好的透明性、光泽、硬度和贮存稳定性，制成的涂具有优良的附着力、耐磨性、耐温性、耐老化性、抗沾污性、柔韧性和耐腐蚀性，既可单独使用也可以与其它水性树脂共混，用于水性钢构涂料、水性工程涂料、水性防火涂料、水性透明隔热涂料和水性防腐涂料。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的一种聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂做进一步的描述。可以理解的是，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释相关发明，而非对该发明的限定。
实施例1
一种烯丙基胺聚苯乙烯交联微球，其制备步骤如下：
a)、氯甲基化聚苯乙烯交联微球的制备：按重量份计，在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入5％交联度的聚苯乙烯交联微球3份和二氯甲烷30份，搅拌使微球充分溶胀，加入1,4-二氯甲氧基丁烷15.6份和催化剂SnCl4 3.5份，控制温度在22℃下反应5h，反应结束后用用稀盐酸以充分洗去附着的催化剂，抽滤；用1,4-二氧六环洗涤以除去残留的溶剂，再用蒸馏水及乙醇洗涤，真空下干燥，得所述的氯甲基化聚苯乙烯交联微球；
b)、烯丙基胺聚苯乙烯交联微球的制备：按重量份计，在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入氯甲基化聚苯乙烯交联微球8份、甲乙酮30份，搅拌至充分溶胀，再加入烯丙基胺0.85份和催化剂三乙胺1.36份，在0℃下搅拌反应6h，反应结束后在减压下蒸去甲乙酮，将固体溶于二氯甲烷25份中，先后用3％的碳酸氢钠溶液和3％的乙酸溶液洗涤5次，无水硫酸镁干燥，减压下蒸去二氯甲烷，再用石油醚重结晶两次，真空下干燥，得所述的烯丙基胺聚苯乙烯交联微球。
实施例2
一种酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球，其制备步骤如下：
a)、酰氯化聚苯乙烯交联微球的制备：按重量份计，在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入4.0％交联度的聚苯乙烯交联微球3份和二氯甲烷30份，搅拌使微球充分溶胀，控制温度在20℃下缓慢加入氯化亚砜75份和催化剂N,N-二甲基甲酰胺0.5份，升温到60℃保温反应4h，反应结束后降温至30℃下静置8h；然后在减压下蒸去氯化亚砜和二氯甲烷，加入冰水，搅拌以分解残留的氯化亚砜，静置待酰氯球析出后抽滤，用1,4-二氧六环洗涤以除去残留的溶剂，再用蒸馏水及乙醇交替洗涤3～5遍，滤干，真空60℃下干燥12h，得所述的酰氯化聚苯乙烯交联微球；
b)、酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球的制备：按重量份计，在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入酰氯化聚苯乙烯交联微球8份、甲苯与醋酸乙酯(6:4V/V)混合溶剂30份，搅拌至充分溶胀，再加入烯丙基胺0.9份和催化剂三乙胺1.38份，在0℃下搅拌反应5h，反应结束后在减压下蒸去溶剂，将固体溶于30份二氯甲烷中，先后用3％的碳酸氢钠溶液和3％的乙酸溶液洗涤5次，无水硫酸镁干燥，减压下蒸去二氯甲烷，再用石油醚重结晶两次，滤干，真空60℃下干燥12h，得所述的酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球。
实施例3
一种磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球，其制备步骤如下：
a)、磺酰氯聚苯乙烯交联微球的制备：按重量份计，在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入4.5％交联度的聚苯乙烯交联微球3份和二氯甲烷40份，搅拌使微球充分溶胀，控制温度在20℃下缓慢加入氯磺酸90份，升温到50℃保温反应3h，反应结束后降温至30℃下静置8h；然后在20℃下加入15mL的蒸馏水以分解过量的氯磺酸，直至溶液内没有大量的HCl气体放出为止；搅拌下在1h内加入90mL的蒸馏水，使产物尽量沉淀析出，抽滤，用1,4-二氧六环洗涤以除去残留的溶剂，再用蒸馏水及乙醇交替洗涤3～5遍，滤干，真空60℃下干燥12h，得所述的磺酰氯聚苯乙烯交联微球；
b)、磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球的制备：按重量份计，在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入磺酰氯聚苯乙烯交联微球8份、甲苯与醋酸乙酯(6:4V/V)混合溶剂30份，搅拌至充分溶胀，再加入烯丙基胺0.9份和催化剂三乙胺1.38份，在0℃下搅拌反应5h，反应结束后在减压下蒸去溶剂，将固体溶于30份二氯甲烷中，先后用3％的碳酸氢钠溶液和3％的乙酸溶液洗涤5次，无水硫酸镁干燥，减压下蒸去二氯甲烷，再用石油醚重结晶两次，滤干，真空60℃下干燥12h，得所述的磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球。
实施例4
一种聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂，按重量份数计，其成分为：8.0份烯丙基胺聚苯乙烯交联微球、28.0份甲基丙烯酸正丁酯、6.0份苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯2.0份、0.2份十二烷基苯磺酸钠、1.2份N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、1.0份氯化亚铜、1.2份4-[2-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)辛氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠、去离子水72.0份；
其制备步骤如下：将1.2份4-[2-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)辛氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠引发剂溶于22.8份去离子水中，配制成5％的引发剂溶液；按配方重量比，依次将10.0份烯丙基胺聚苯乙烯交联微球、1.0份氯化亚铜、28.0份甲基丙烯酸正丁酯、6.0份苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯2.0份、0.2份十二烷基苯磺酸钠、1.2份N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、49.2份去离子水加入到反应器中，通氮气置换0.5～1h，然后高速搅拌15～30min至乳化均匀后，升温至100～105℃，滴加5％的引发剂水溶液，在1h内滴加完毕，保持恒温继续反应6h，得所述的聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂。
实施例5
一种聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂，按重量份数计，其成分为：12.0份酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球、35.0份丙烯酸正丁酯、6.5份甲基丙烯酸甲酯、2.0份双十二烷基苯基醚二磺酸钠、0.6份N,N,N’,N’,N”-五甲基二乙烯基三胺、1.5份溴化亚铜、0.5份4-[10-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)辛氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠、去离子水70.0份；
其制备步骤如下：将0.5份4-[10-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)辛氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠引发剂溶于4.5份去离子水中，配制成10％的引发剂溶液；按配方重量比，依次将12.0份酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球、1.5份溴化亚铜、35.0份丙烯酸正丁酯、6.5份甲基丙烯酸甲酯、2.0份双十二烷基苯基醚二磺酸钠、0.6份N,N,N’,N’,N”-五甲基二乙烯基三胺、65.5份去离子水加入到反应器中，通氮气置换0.5～1h，然后高速搅拌15～30min至乳化均匀后，升温至72～75℃，滴加10％的引发剂水溶液，在0.5h内滴加完毕，保持恒温继续反应10h，得所述的聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂。
实施例6
一种聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂，按重量份数计，其成分为：10.0份磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球、30.0份甲基丙烯酸叔丁酯、9.0份甲基丙烯酸异冰片酯、0.7份月桂酸钠、1.2份N,N,N’,N’,N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺、1.2份溴化亚铜、0.9份4-[10-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)癸氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠、去离子水50.0份；
其制备步骤如下：将0.9份4-[10-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)癸氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠溶于10.35份去离子水中，配制成8％的引发剂溶液；按配方重量比，依次将10.0份磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球、1.2份溴化亚铜、30.0份甲基丙烯酸叔丁酯、9.0份甲基丙烯酸异冰片酯、0.7份月桂酸钠、1.2份N,N,N’,N’,N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺、39.65份去离子水加入到反应器中，通氮气0.5h，高速搅拌15min至乳化均匀，然后升温至85℃，滴加8％的引发剂水溶液，在45min内滴加完毕，保持恒温继续反应8h，得所述的聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂。
将本发明实施例中制得的聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂配制成水性工业涂料与市面上的水性丙烯酸工业涂料(对比例)在相同条件下进行性能对比测试，按照相关标准进行检测，其测试数据如表1所示：
表1 ATRP合成的聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性涂料性能技术指标
尽管本发明已作了详细说明并引用了实施例，但对于本领域的普通技术人员，显然可以按照上述说明而做出的各种方案、修改和改动，都应该包括在权利要求的范围之内。
Claims (4)
1.一种聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂的制备方法，其特征在于：所述制备方法为ATRP技术，其步骤如下：
将引发剂溶于去离子水中，配制成5%～10%的引发剂水溶液；按配方重量比，依次将烯丙基聚苯乙烯微球、催化剂、软单体、硬单体、乳化剂、配体、余下的去离子水加入到反应器中，通氮气置换0.5～1h，然后高速搅拌15～30min至乳化均匀后，升温至60～110℃，滴加引发剂水溶液，在0.5～1h内滴加完毕，保持恒温下继续反应6～12h，得所述的聚苯乙烯微球改性丙烯酸水性树脂；
按重量份数计，各原料成分为：
烯丙基聚苯乙烯微球 6.0～15.0份
软单体 20.0～40.0份
硬单体 5.0～12.0份
乳化剂 0.2～2.5份
配体 0.5～1.5份
催化剂 0.6～2.0份
引发剂 0.4～1.5份
去离子水 50.0～80.0份；
所述的烯丙基聚苯乙烯微球为烯丙基胺聚苯乙烯交联微球、酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球或磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球；
其中，所述的烯丙基胺聚苯乙烯交联微球，由以下步骤制备：
a)、在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入聚苯乙烯交联微球和溶剂，搅拌使微球充分溶胀，加入1,4-二氯甲氧基丁烷和催化剂SnCl4，控制温度在25℃以下反应5～8h，反应结束后用稀盐酸以充分洗去附着的催化剂，抽滤；用1,4-二氧六环洗涤以除去残留的溶剂，再用蒸馏水及乙醇洗涤，真空下干燥，得含氯量为12.0～17.0%的氯甲基化聚苯乙烯交联微球；
b)、在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入氯甲基化聚苯乙烯交联微球和溶剂，搅拌至充分溶胀，再加入烯丙基胺和催化剂三乙胺，在0℃下搅拌反应5～8h，反应结束后在减压下蒸去溶剂，将固体溶于二氯甲烷中，先后用3％的碳酸氢钠溶液和3％的乙酸溶液洗涤3～5次，无水硫酸镁干燥，减压下蒸去二氯甲烷，再用石油醚重结晶两次，真空下干燥，得所述的烯丙基胺聚苯乙烯交联微球；
所述的酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球，由以下步骤制备：
a)、在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入聚苯乙烯交联微球和溶剂，搅拌使微球充分溶胀，控制温度在20℃下缓慢加入氯化亚砜和催化剂N,N-二甲基甲酰胺，升温到60℃保温反应4～6h，反应结束后降温至30℃下静置8h；然后在减压下蒸去氯化亚砜和溶剂A，加入冰水，搅拌以分解残留的氯化亚砜，静置待酰氯球析出后抽滤，用1,4-二氧六环洗涤以除去残留的溶剂，再用蒸馏水及乙醇交替洗涤3～5遍，滤干，真空60℃下干燥12h，得酰氯化聚苯乙烯交联微球；
b)、在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入酰氯化聚苯乙烯交联微球和溶剂，搅拌至充分溶胀，再加入烯丙基胺和催化剂三乙胺，在0℃下搅拌反应5～8h，反应结束后在减压下蒸去溶剂，将固体溶于二氯甲烷中，先后用3％的碳酸氢钠溶液和3％的乙酸溶液洗涤3～5次，无水硫酸镁干燥，减压下蒸去二氯甲烷，再用石油醚重结晶两次，滤干，真空60℃下干燥12h，得所述的烯丙基胺磺酰化聚苯乙烯交联微球；
所述的磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球，由以下步骤制备：
a)、在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入聚苯乙烯交联微球和溶剂，搅拌使微球充分溶胀，控制温度在20℃下缓慢加入氯磺酸，升温到50℃保温反应3～5h，反应结束后降温至30℃下静置8h；然后在20℃下加入物料总体积10～15%的蒸馏水以分解过量的氯磺酸，直至溶液内没有大量的HCl气体放出为止；搅拌下在1h内加入物料总体积70～85%的蒸馏水，使产物尽量沉淀析出，抽滤，用1,4-二氧六环洗涤以除去残留的溶剂，再用蒸馏水及乙醇交替洗涤3～5遍，滤干，真空60℃下干燥12h，得磺酰氯聚苯乙烯交联微球；
b)、在装有搅拌器及温度计的四口烧瓶中加入磺酰氯聚苯乙烯交联微球和溶剂，搅拌至充分溶胀，再加入烯丙基胺和催化剂三乙胺，在0℃下搅拌反应5～8h，反应结束后在减压下蒸去溶剂，将固体溶于二氯甲烷中，先后用3％的碳酸氢钠溶液和3％的乙酸溶液洗涤3～5次，无水硫酸镁干燥，减压下蒸去二氯甲烷，再用石油醚重结晶两次，滤干，真空60℃下干燥12h，得所述的磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球；
所述的软单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异辛酯中的至少一种；
所述的硬单体为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的至少一种；
所述的引发剂为4-[2-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)乙氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠、4-[10-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)癸氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠、4-[6-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)己氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠、4-[10-(2-溴-2-甲基丙酰氧基)辛氧基]-4-氧代-2-磺酸基丁酸二钠、2-氯丙酰胺、2-溴丙酰胺、2-碘代丙烯酸甲酯、2-氯代丙腈、2-溴丙烯酸乙酯、2-溴丙烯酸甲酯、二溴丙烯酸乙酯、1-溴代乙腈、2-溴甲基丙烯酸乙酯、2-溴代异丁酸乙酯、N,N-二乙基-2-溴代丙烯酰胺中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的配体为N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基丙烯酸甲酯基二乙烯基三胺、1,1,4,7,10,10-六甲基丙烯酸正丁酯基三乙烯基四胺、2,2’-联吡啶、N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙烯基三胺、1,1,4,7,10,10-六甲基丙烯酸甲酯基三乙烯基四胺中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为溴化亚铜、氯化亚铜中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸钾、油酸钠或琥珀酸酯磺酸钠、甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯酯、双十二烷基苯基醚二磺酸钠、月桂酸钠、OP-10、苯乙基酚聚氧乙烯醚、吐温中的至少一种。
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