CN109621756A - 高通量抗污染的pvdf超滤膜的制备方法 - Google Patents

高通量抗污染的pvdf超滤膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109621756A
CN109621756A CN201910077995.4A CN201910077995A CN109621756A CN 109621756 A CN109621756 A CN 109621756A CN 201910077995 A CN201910077995 A CN 201910077995A CN 109621756 A CN109621756 A CN 109621756A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pvdf
pegma
ultrafiltration membrane
casting solution
carbon nanotube
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910077995.4A
Other languages
English (en)
Inventor
唐玉兰
孙健
项莹雪
李继伟
于跃
王雅峰
陶家乐
马悦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenyang Jianzhu University
Original Assignee
Shenyang Jianzhu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenyang Jianzhu University filed Critical Shenyang Jianzhu University
Priority to CN201910077995.4A priority Critical patent/CN109621756A/zh
Publication of CN109621756A publication Critical patent/CN109621756A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
    • B01D71/82—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74 characterised by the presence of specified groups, e.g. introduced by chemical after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/02—Inorganic material
    • B01D71/021—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
    • B01D71/78—Graft polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明属于高分子材料领域，提供一种高通量抗污染的PVDF超滤膜的制备方法，包括以下步骤：（1）利用ATRP方法制备PVDF‑g‑PEGMA共聚物；（2）将一定量的PVDF‑g‑PEGMA、含亲水基团的碳纳米管、PVDF、DMF共混制备铸膜液；（3）铸膜液静置后，在玻璃板上刮膜；（4）将步骤（3）中的玻璃板浸入含有乙醇或氯化钠的凝固浴中成膜，晾干。本发明有益效果是：本发明用接枝共聚物与碳纳米管共同改性PVDF超滤膜，将含亲水性官能团的PEGMA接枝到PVDF上从而改善其亲水性能。在较高有机物截留率的情况下，10%乙醇或0.1mol/L氯化钠凝固浴、含羧基的碳纳米管的加入可以大幅度提高膜的通量、恢复通量和抗污染性能。

Description

高通量抗污染的PVDF超滤膜的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体而言，涉及到一种高通量抗污染的PVDF超滤膜的制备方法。
背景技术
聚偏氟乙烯（PVDF）由于其优异的可加工性、耐化学腐蚀性、耐磨性、热稳定性以及突出的机械强度而成为流行的膜材料之一，广泛应用于饮用水与废水处理领域中。PVDF因为表面能很低而具有极强的疏水性，这使得PVDF膜在应用过程不仅需要较高的过膜压力，而且会导致一些疏水性的污染物吸附在膜表面造成严重的膜污染。并且纯PVDF膜表面结构较致密孔径以及孔隙率较低，造成了水通量极为不理想。因此通过改善膜表面的亲水性以增强膜的抗污染能力和提高膜的通量是PVDF膜改性技术的一个研究重点。而目前大部分PVDF膜改性后的通量仍然较低或者是恢复通量不高。
一个被大多数研究者所接受观点是提升PVDF膜的亲水性和水通量能够获得更好的膜抗污染能力和使用价值。因此亲水化改性和提高膜的水通量成为目前聚偏氟乙烯膜制备与改性技术的关键。
发明内容
针对目前制备PVDF超滤膜所存在的问题，本发明提供一种高通量抗污染的PVDF超滤膜的制备方法，目的是提高PVDF超滤膜的通量及抗污染性能。
本发明是通过以下技术方案实现的：
高通量抗污染的PVDF超滤膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）利用ATRP方法制备PVDF-g-PEGMA共聚物；
（2）将一定量的PVDF-g-PEGMA、含亲水基团的碳纳米管、PVDF、DMF共混制备铸膜液；
（3）铸膜液静置后，在玻璃板上刮膜；
（4）将步骤（3）中的玻璃板浸入含有乙醇或氯化钠的凝固浴中成膜，晾干。
进一步地，具体制备方法如下：
（1）将4g-6gPVDF加入40mlNMP中，至PVDF溶解后，依次加入45ml-55mlPEGMA、0.21g-0.25gDMDP和0.035g-0.045CuCl，向反应混合物中避光通入氮气30min~60min后，在80°C-100°C硅油浴中反应18h-20h，制备出含有PVDF-g-PEGMA共聚物的混合物；
（2）将羧基碳纳米管按照0.035wt.%-0.045wt.%的质量比加入到含有34.65g-44.65gDMF的锥形瓶中，超声溶解20min-40min，然后将7g-11gPVDF和8.5ml-18.5ml接枝共聚物PVDF-g-PEGMA加入锥形瓶中，并设置加热磁力搅拌器温度为50℃-70℃，转速为400rpm-600rpm的搅拌速度进行加热搅拌，24h~48h至完全溶解后得到铸膜液；
（3）铸膜液在50℃-70℃的温度下静置脱气2h~4h后，均匀地倒在玻璃板上，刮膜机以15mm/s-35mm/s匀速进行刮膜；
（4）最后将玻璃板放在9%-11%乙醇或0.05mol/L-0.15mol/L氯化钠凝固浴中成膜，浸泡48h~60h后取出再自然风干24h~48h。
与现有技术相比，本发明的特点和有益效果是：本发明用接枝共聚物与碳纳米管共同改性PVDF超滤膜，将含亲水性官能团的PEGMA接枝到PVDF上从而改善其亲水性能。在较高有机物截留率的情况下，10%乙醇或0.1mol/L氯化钠凝固浴、含羧基的碳纳米管的加入可以大幅度提高膜的通量、恢复通量和抗污染性能。
附图说明
图1为本发明高通量抗污染PVDF超滤膜通量变化曲线。
图2为羧基碳纳米管(CNT-COOH)/聚偏氟乙烯-接枝-聚（乙二醇）甲基醚甲基丙烯酸酯（PVDF-g-PEGMA）/PVDF超滤膜对河水质指标的去除率。
具体实施方式
下述实施例是对本发明内容的进一步说明以作为对本发明技术内容的阐释，但是本发明的实质内容并不仅限于下述具体实施例所述，任何对制备过程的简单变化均属于本发明所要求的保护范围。
实施例1
高通量抗污染的PVDF超滤膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）将4gPVDF加入40mlNMP（1-甲基-2-吡咯烷铜）中，至PVDF溶解后，加入45mlPEGMA(聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯)、0.21gDMDP（4-4’-二甲基-2-2’-二吡啶基）和0.035gCuCl（氯化亚铜），向反应混合物中避光通入氮气30分钟待反应体系中的空气排出后，在80℃硅油浴中加入反应18h后制备出含有聚（偏二氟乙烯）-接枝-聚（乙二醇）甲基醚甲基丙烯酸酯（PVDF-g-PEGMA）共聚物的混合物；
（2）将羧基碳纳米管按照0.035wt.%的质量比投加入到含有34.65gDMF（N,N-二甲基甲酰胺）的锥形瓶中，超声溶解20min，然后将7gPVDF和8.5ml接枝共聚物PVDF-g-PEGMA（ATRP反应后的混合物）加入锥形瓶中，并设置加热磁力搅拌器温度为50℃，转速为400rpm的搅拌速度进行加热搅拌24小时，至完全溶解后得到铸膜液；
（3）铸膜液在50℃的温度下静置脱气2h后，均匀地倒在玻璃板上，刮膜机以15mm/s匀速进行刮膜；
（4）最后将玻璃板放在9%乙醇或0.05mol/L氯化钠凝固浴中成膜，浸泡48h后取出再自然风干24h。
按以上步骤制备羧基碳纳米管(CNT-COOH)/聚偏氟乙烯-接枝-聚（乙二醇）甲基醚甲基丙烯酸酯（PVDF-g-PEGMA）/PVDF超滤膜。
本实施例的高通量抗污染PVDF超滤膜的性能研究按照以下步骤进行：
膜半径为r=3.2cm，首先在30psi下预压至少30min直至水通量稳定，然后在20psi下记录一定时间的出水量，通过计算得出膜的纯水通量；然后以100mg/L的海藻酸钠（SA）作为模型污染物采用死端过滤方式，过膜压力恒定在0.14Mpa，同时以200rpm转速进行匀速搅拌消除过滤过程中浓差极化带来的影响；接下来过滤1h后将膜进行物理清洗后，如同纯水通量进行纯水通量恢复情况的测定。整个过程的通量变化曲线如图1所示，纯水通量达到3268.65L/m2·h，清洗后纯水通量恢复率达到了93.50%。
实施例2
高通量抗污染的PVDF超滤膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）将6gPVDF加入40mlNMP（1-甲基-2-吡咯烷铜）中，至PVDF溶解后，加入55mlPEGMA(聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯)、0.25gDMDP（4-4’-二甲基-2-2’-二吡啶基）和0.045gCuCl（氯化亚铜），向反应混合物中避光通入氮气60分钟待反应体系中的空气排出后，在100℃硅油浴中加入反应20h后制备出含有聚偏氟乙烯-接枝-聚（乙二醇）甲基醚甲基丙烯酸酯（PVDF-g-PEGMA）共聚物的混合物；
（2）将羧基碳纳米管按照0.045wt.%的质量比投加入到含有44.65gDMF（N,N-二甲基甲酰胺）的锥形瓶中，超声溶解40min，然后将11gPVDF和18.5ml接枝共聚物PVDF-g-PEGMA（ATRP反应后的混合物）加入锥形瓶中，并设置加热磁力搅拌器温度为70℃，转速为600rpm的搅拌速度进行加热搅拌48小时，至完全溶解后得到铸膜液；
（3）铸膜液在70℃的温度下静置脱气4h后，均匀地倒在玻璃板上，刮膜机以35mm/s匀速进行刮膜；
（4）最后将玻璃板放在11%乙醇或0.15mol/L氯化钠凝固浴中成膜，浸泡60h后取出再自然风干48h。
按以上步骤制备羧基碳纳米管(CNT-COOH)/聚偏氟乙烯-接枝-聚（乙二醇）甲基醚甲基丙烯酸酯（PVDF-g-PEGMA）/PVDF超滤膜。
本实施例的高通量抗污染PVDF超滤膜的性能研究按照以下步骤进行：
取一定面积的PVDF膜放入浓度为100mg/L的BSA溶液中，在25℃下恒温震荡24h，进行吸附实验，反应结束后用紫外分光光度计测定反应后BSA溶液在波长280nm处的吸光度，参照标准曲线得到残留BSA含量，计算膜对BSA的吸附量为28.8μg/cm2。
实施例3
高通量抗污染的PVDF超滤膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）将5gPVDF加入40mlNMP（1-甲基-2-吡咯烷铜）中，至PVDF溶解后，加入50mlPEGMA(聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯)、0.23gDMDP（4-4’-二甲基-2-2’-二吡啶基）和0.04gCuCl（氯化亚铜），向反应混合物中避光通入氮气45分钟待反应体系中的空气排出后，在90℃硅油浴中加入反应19h后制备出含有聚偏氟乙烯-接枝-聚（乙二醇）甲基醚甲基丙烯酸酯（PVDF-g-PEGMA）共聚物的混合物；
（2）将羧基碳纳米管按照0.04wt.%的质量比投加入到含有39.65gDMF（N,N-二甲基甲酰胺）的锥形瓶中，超声溶解30min，然后将9gPVDF和13.5ml接枝共聚物PVDF-g-PEGMA（ATRP反应后的混合物）加入锥形瓶中，并设置加热磁力搅拌器温度为60℃，转速为500rpm的搅拌速度进行加热搅拌36小时，至完全溶解后得到铸膜液；
（3）铸膜液在60℃的温度下静置脱气3h后，均匀地倒在玻璃板上，刮膜机以25mm/s匀速进行刮膜；
（4）最后将玻璃板放在10%乙醇或0.1mol/L氯化钠凝固浴中成膜，浸泡54h后取出再自然风干36h。
按以上步骤制备羧基碳纳米管(CNT-COOH)/聚偏氟乙烯-接枝-聚（乙二醇）甲基醚甲基丙烯酸酯（PVDF-g-PEGMA）/PVDF超滤膜。
本实施例的高通量抗污染PVDF超滤膜的性能研究按照以下步骤进行：
采用死端过滤方式考察CNT-COOH/PVDF-g-PEGMA/PVDF超滤膜对实际河水的过滤效果，考察了膜对化学需氧量（CODCr）、总有机碳（TOC）、悬浮物（SS）、浊度、高锰酸盐指数（CODMn）、氨氮及UV254的去除效果。实际河水水质如下表所示：
实验水样水质分析表
高通量抗污染PVDF超滤膜对实际河水中的化学需氧量（CODCr）、总有机碳（TOC）、悬浮物（SS）、浊度、高锰酸盐指数（CODMn）、氨氮及UV254的去除率如图2所示，去除率分别为84.98%、90.00%、91.07%、99.08%、88.64%、55.17%、39.06%，其中对总有机碳、悬浮物、浊度、化学需氧量和高锰酸盐指数的去除效果明显。

Claims (2)

1.高通量抗污染的PVDF超滤膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）利用ATRP方法制备PVDF-g-PEGMA共聚物；
（2）将一定量的PVDF-g-PEGMA、含亲水基团的碳纳米管、PVDF、DMF共混制备铸膜液；
（3）铸膜液静置后，在玻璃板上刮膜；
（4）将步骤（3）中的玻璃板浸入含有乙醇或氯化钠的凝固浴中成膜，晾干。
2.根据权利要求1所述的高通量抗污染的PVDF超滤膜的制备方法，其特征在于，具体制备方法如下：
（1）将4g-6gPVDF加入40mlNMP中，至PVDF溶解后，依次加入45ml-55mlPEGMA、0.21g-0.25gDMDP和0.035g-0.045CuCl，向反应混合物中避光通入氮气30min~60min后，在80°C-100°C硅油浴中反应18h-20h，制备出含有PVDF-g-PEGMA共聚物的混合物；
（2）将羧基碳纳米管按照0.035wt.%-0.045wt.%的质量比加入到含有34.65g-44.65gDMF的锥形瓶中，超声溶解20min-40min，然后将7g-11gPVDF和8.5ml-18.5ml接枝共聚物PVDF-g-PEGMA加入锥形瓶中，并设置加热磁力搅拌器温度为50℃-70℃，转速为400rpm-600rpm的搅拌速度进行加热搅拌，24h~48h至完全溶解后得到铸膜液；
（3）铸膜液在50℃-70℃的温度下静置脱气2h~4h后，均匀地倒在玻璃板上，刮膜机以15mm/s-35mm/s匀速进行刮膜；
（4）最后将玻璃板放在9%-11%乙醇或0.05mol/L-0.15mol/L氯化钠凝固浴中成膜，浸泡48h~60h后取出再自然风干24h~48h。
CN201910077995.4A 2019-01-28 2019-01-28 高通量抗污染的pvdf超滤膜的制备方法 Pending CN109621756A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910077995.4A CN109621756A (zh) 2019-01-28 2019-01-28 高通量抗污染的pvdf超滤膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910077995.4A CN109621756A (zh) 2019-01-28 2019-01-28 高通量抗污染的pvdf超滤膜的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109621756A true CN109621756A (zh) 2019-04-16

Family

ID=66063991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910077995.4A Pending CN109621756A (zh) 2019-01-28 2019-01-28 高通量抗污染的pvdf超滤膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109621756A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112316558A (zh) * 2020-10-28 2021-02-05 鄂尔多斯市清科紫荆技术开发有限公司 一种用于污水处理的高效集成净水设备聚合物和CNTs复合过滤材料及制备方法
WO2021036754A1 (zh) * 2019-08-26 2021-03-04 佛山科学技术学院 一种改性聚偏二氟乙烯氟碳涂料及其制备方法
CN112516817A (zh) * 2020-11-03 2021-03-19 贵州省材料产业技术研究院 一种聚偏氟乙烯疏松纳滤膜及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140083931A1 (en) * 2012-03-05 2014-03-27 Chung Yuan Christian University Anti-biofouling Membrane for Water-Treatment
CN103785304A (zh) * 2014-01-15 2014-05-14 天津工业大学 一种亲水接枝多壁碳纳米管改性聚偏氟乙烯膜及其制备方法
CN103785305A (zh) * 2014-01-15 2014-05-14 天津工业大学 一种多壁碳纳米管-聚偏氟乙烯复合导电超滤膜及其制备方法
CN106693726A (zh) * 2015-11-18 2017-05-24 天津工业大学 一种聚偏氟乙烯与碳纳米管复合膜的制膜配方及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140083931A1 (en) * 2012-03-05 2014-03-27 Chung Yuan Christian University Anti-biofouling Membrane for Water-Treatment
CN103785304A (zh) * 2014-01-15 2014-05-14 天津工业大学 一种亲水接枝多壁碳纳米管改性聚偏氟乙烯膜及其制备方法
CN103785305A (zh) * 2014-01-15 2014-05-14 天津工业大学 一种多壁碳纳米管-聚偏氟乙烯复合导电超滤膜及其制备方法
CN106693726A (zh) * 2015-11-18 2017-05-24 天津工业大学 一种聚偏氟乙烯与碳纳米管复合膜的制膜配方及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BAICANG LIU ET.AL: "High performance ultrafiltration membrane composed of PVDF blended with its derivative copolymer PVDF-g-PEGMA", 《JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE》 *
徐志康: "《中国战略性新兴产业 新材料 高性能分离膜材料》", 31 December 2017, 中国铁道出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021036754A1 (zh) * 2019-08-26 2021-03-04 佛山科学技术学院 一种改性聚偏二氟乙烯氟碳涂料及其制备方法
CN112316558A (zh) * 2020-10-28 2021-02-05 鄂尔多斯市清科紫荆技术开发有限公司 一种用于污水处理的高效集成净水设备聚合物和CNTs复合过滤材料及制备方法
CN112516817A (zh) * 2020-11-03 2021-03-19 贵州省材料产业技术研究院 一种聚偏氟乙烯疏松纳滤膜及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lu et al. Irregular dot array nanocomposite molecularly imprinted membranes with enhanced antibacterial property: Synergistic promotion of selectivity, rebinding capacity and flux
CN109621756A (zh) 高通量抗污染的pvdf超滤膜的制备方法
Tyszler et al. Reduced fouling tendencies of ultrafiltration membranes in wastewater treatment by plasma modification
CN105413499B (zh) 一种交联改性聚酰胺复合膜及其制备方法
CN113101815B (zh) 一种基于BILP-101x的复合膜及其制备方法和应用
CN106310965A (zh) 一种聚合多巴胺改性的pvdf膜的制备方法
CN110813103A (zh) 一种抗菌抗污染中空纤维膜的制备方法
Li et al. Characterization of fouling in immersed polyvinylidene fluoride hollow fibre membrane ultrafi ltration by particles and natural organic matter
Moradihamedani Recent developments in membrane technology for the elimination of ammonia from wastewater: A review
Chen et al. The influence of membrane surface properties on the radionuclide mass transfer process in reverse osmosis
CN109304105B (zh) 高效吸附去除重金属离子的正渗透膜及其制备方法与应用
CN109081430A (zh) 可加速水处理过程的还原性氧化石墨烯改性膜的制备方法
JP6767141B2 (ja) ポリフッ化ビニリデン製多孔膜とその製造方法
JP5935967B2 (ja) 凝集剤の添加量決定方法、水処理方法及び水処理装置
CN116036867A (zh) 一种铁基mof材料改性超滤膜及其制备方法和应用
CN114950160A (zh) 一种纳米粒子改性pvdf超滤膜复合材料及其制备方法和应用
CN110404417A (zh) 聚酰胺膜的改性方法及改性聚酰胺膜
CN112870994B (zh) 一种提高聚丙烯腈正渗透膜耐氯性能的改性方法
CN108993172A (zh) 一种聚偏氟乙烯复合分离膜的制备方法
Prihandana et al. Effect of Polyvinylpyrrolidone on Polyvinylidene Fluoride/Hydroxyapatite-Blended Nanofiltration Membranes: Characterization and Filtration Properties
CN210410244U (zh) 一种氨基化氧化石墨烯与石墨相氮化碳复合改性膜
WO2021250639A1 (en) Polymeric membrane based on porous metal-organic frameworks for the decontamination of polluted waters
CN106268357B (zh) 一种亲水性聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN112755811A (zh) 一种耐酸碱复合纳滤膜、其制备方法及应用
CN108654401A (zh) 煤基炭膜的表面超声改性处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190416

RJ01 Rejection of invention patent application after publication