CN109608919B - 一种高效环保型uv-湿气双固化柔性线路板三防漆 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及柔性线路板防护技术领域，具体涉及一种高效环保型UV‑湿气双固化柔性线路板三防漆。所述三防漆的制备原料，以重量份计，包括：改性丙烯酸树脂30‑70、活性稀释剂30‑70、引发剂1‑10、流平助剂0.1‑8、消泡剂0.1‑5、润湿剂0.1‑5、阻燃剂0.1‑6。
Description
技术领域
本发明涉及柔性线路板防护技术领域，具体涉及一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆。
背景技术
随着电子行业的快速发展，电子产品日益趋向于高密度、小型化、高可靠。相对于硬性线路板，以聚酰亚胺或聚酯薄膜为基材制成的柔性线路板可以自由弯曲、卷绕、折叠，可以承受数百万次的动态弯曲而不损坏导线，可依照空间布局要求任意安排，并在三维空间任意移动和伸缩，从而达到元器件装配和导线连接的一体化。实际应用中，柔性线路板处于环境复杂，易受潮湿、霉菌、盐雾、高尘、震动、腐蚀性气体等因素影响。三防漆涂覆在线路板表面，固化后形成一层致密的保护膜，可提高产品可靠性，增加使用安全系数。
UV固化三防漆是一种环保型无溶剂涂覆材料，依靠UV光引发具有化学活性的液态材料快速聚合交联，瞬间固化成膜。具有快速固化、低能耗、高效率等优点，具有“5E”特性：Efficient高效，Economical经济，Energy Saving节能，Environmental Friendly环境友好，Enabling适应性广，具有广泛的应用前景。但是，紫外光是UV固化的必要条件，易造成线路板阴影区不干的现象。
目前，市场上应用于硬性线路板的三防漆比较成熟，但是要应用于柔性线路板仍存在很大问题，关键在于柔性线路板在高频率、高强度的弯折时，若三防漆不能满足柔性、附着力等要求时，易造成其开裂、分层等现象。另一方面，针对柔性线路板的三防漆产品很少，且为溶剂型三防漆，由于含有苯类等有机溶剂，具有燃烧爆炸等危险性，且危害人体健康，长期接触会诱发职业病。随着环保要求的提高，及国内外对挥发性溶剂的使用限制，因此研发专用于柔性线路板的新型环保型无溶剂三防漆具有重要的意义。
发明内容
针对上述问题，本发明的第一方面提供了一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，其制备原料，以重量份计，包括：
作为一种优选的技术方案，所述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备原料，以重量份计，包括：
作为一种优选的技术方案，所述改性丙烯酸树脂为聚氨酯改性丙烯酸树脂。
作为一种优选的技术方案，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备原料包括丙烯酸、含有C＝C双键和-NHCOO-的单体、功能单体。
作为一种优选的技术方案，所述丙烯酸和含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的摩尔比例为(1～3)：1。
作为一种优选的技术方案，所述功能单体分子中含有不饱和双键和酰胺键。
作为一种优选的技术方案，所述功能单体分子中还含有苯环。
作为一种优选的技术方案，所述活性稀释剂丙烯酸酯类化合物。
作为一种优选的技术方案，所述引发剂为光引发剂。
作为一种优选的技术方案，所述流平助剂为有机硅系流平助剂。
本发明的第二个方面提供了上述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备方法，包括如下步骤：
1)按重量份取聚氨酯改性丙烯酸树脂、活性稀释剂、引发剂倒入反应釜，以300r/min的转速混合搅拌60分钟；
2)在步骤1)中按重量百分比加入流平助剂、消泡剂、润湿剂、阻燃剂，以300r/min的转速混合搅拌60分钟即可制得。
有益效果：本发明提供的环保高效型UV-湿气固化三防漆，通过改性丙烯酸树脂，可与空气中水分反应，实现阴影区暗固化，而且与现有技术相比具有能同时光固化(体系中的含有不饱和双键的组分在引发剂和紫外光照作用会交联固化)，和暗固化(体系中采用聚氨酯改性丙烯酸树脂，异氰酸根与空气中湿气反应，实现暗固化)，能够提高生产效率；此外，本发明提供的环保高效型UV-湿气固化三防漆对柔性线路板上PI膜的附着力超强，具有收缩率低，耐化学腐蚀强、耐高温高湿等环境等性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，其制备原料，以重量份计，包括：
优选的，所述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备原料，以重量份计，包括：
在一些实施方式中，所述改性丙烯酸树脂为聚氨酯改性丙烯酸树脂；优选的，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备原料包括丙烯酸、含有C＝C双键和-NHCOO-的单体、功能单体；更优选的，所述丙烯酸和含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的摩尔比例为(1～3)：1；进一步优选的，所述丙烯酸和含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的摩尔比例为2.4：1。
本发明中的含有C＝C双键和-NHCOO-的单体可以从市面上购买获得，例如可选自乙基[2-(乙烯基硫基)乙基]氨基甲酸酯、乙基(2-甲基-4-戊烯-1-基)氨基甲酸酯、萘-1-基N-丙-2-烯基氨基甲酸酯、2-甲基-2-丙基[(4E)-6-氧代-1,4-己二烯-3-基]氨基甲酸酯等中的一种。也可以通过二异氰酸酯、多元醇、丙烯酸羟烷酯为原料，在溶剂和催化剂下反应制备得到，具体制备方法包括如下步骤：
取一定量的二异氰酸酯、丙烯酸羟烷酯(例如(甲基)丙烯酸羟乙酯)和乙二醇，加入反应釜中，在溶剂(如丙酮)和催化剂(如二月桂酸二丁基锡)存在下60℃回流反应3小时即得。
本发明中采用聚氨酯改性丙烯酸树脂，异氰酸根与空气中湿气反应，实现在无在外光照下的暗固化。
在一些实施方式中，所述功能单体分子中含有不饱和双键和酰胺键；优选的，所述功能单体分子中还含有苯环；进一步优选的，所述功能单体选自N-(二苯基甲基)丙烯酰胺、N-丙-2-烯基苯甲酰胺、4-氨基-N-乙烯基苯甲酰胺、N-3-丁烯-1-基-N-苯基-乙酰胺、N-烯丙基-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰胺、间二甲苯二丙烯酰胺、N-苯基十一碳-10-烯酰胺、N-苯基-N-乙烯基乙酰胺中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备方法包括如下步骤：
将丙烯酸、含有C＝C双键和-NHCOO-的单体、功能单体加入到适量的丙酮中搅拌混合，升温至60℃，然后加入聚氨酯改性丙烯酸树脂制备原料重量的0.1～0.4wt％引发剂，继续回流反应2小时后冷却出料即得。
本发明中采用含有不饱和双键、酰胺键以及苯环的功能单体所得三防漆具有很好的耐高温、耐腐蚀性能，而且粘结性能也得到显著的提高。其可能的原因是在紫外光照射下不饱和双键可能断开，进行重组交联，提高漆在膜上的致密铺展程度。此外，三防漆在PI膜上铺展过程中易于膜表面渗透，酰胺键和苯环与PI膜上的相应基团发生分子间氢键、π-π共轭等作用力，提高三防漆对PI膜的粘附能力。而且三防漆中聚氨酯改性丙烯酸树脂等组分中的苯环等结构提高分子链段发生移动或改变构象所需要的能量，从而改善其在高温下的稳定性。
在一些实施方式中，所述活性稀释剂丙烯酸酯类化合物；优选的，所述丙烯酸酯类化合物选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸-4-羟丁酯、甲基丙烯酸-4-羟丁酯、丙烯酸-6-羟己酯、甲基丙烯酸-6-羟己酯、丙烯酸-8-羟辛酯、甲基丙烯酸-8-羟辛酯、丙烯酸-10-羟癸酯、甲基丙烯酸-10-羟癸酯、丙烯酸磺丙酯、甲基丙烯酸磺丙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中一种或多种；进一步优选的，所述丙烯酸酯类化合物为丙烯酸-8-羟辛酯。
在一些实施方式中，所述引发剂为光引发剂；优选的，所述光引发剂选自2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环已基-苯基甲酮、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环已基-苯基甲酮中一种或多种。
本发明中的流平助剂能够采用任意合适流平剂，只要不损害本发明的效果即可。这种流平助剂的实例包括丙烯酸类流平剂、氟基流平剂和聚硅氧烷基流平剂。丙烯酸类流平剂的实例包括Polyflow36号、Polyflow56号、Polyflow85HF号和Polyflow99C号。氟基流平剂的实例包括Megafac F470N和MegafacF556。聚硅氧烷基流平剂的实例包括GRANDICPC4100。
在一些优选的实施方式中，所述流平助剂为有机硅系流平助剂；优选的，所述有机硅系流平助剂选用流平助剂A，其制备方法包括如下步骤：
(1)、将烯丙基溴(0.9mol)、双酚A(0.3mol)和碳酸钾(0.1mol)溶解在丙酮(50mL)中，室温下搅拌30分钟后加热到80℃，恒温反应12小时，产物经乙醇和水交替洗3次，然后在真空干燥箱中真空干燥(80℃)，得到产物1；
(2)、将产物1(1mol)、环氧氯丙烷(10mol)和四甲基溴化铵(0.06mol)在室温下搅拌20分钟后，然后在氮气氛围下，加热到95℃维持2小时，然后滴加氢氧化钠溶液(2mol，48wt％)到四颈圆底烧瓶中，然后将反应温度维持在95℃，反应4小时，得到产物2；
(3)、将产物2和1,1,2,2-四甲基乙硅烷为制备原料(烯丙基双键和SiH的摩尔比为1：1)，加入Pt催化剂(浓度为15ppm)，溶解在甲苯中，将上述制备原料一并加入到四颈烧瓶中，在氮气氛围下90℃反应2小时，然后用旋转蒸发器去除多余溶剂，得到有机硅流平助剂。
本发明中的消泡剂主要作用在于通过改变物料的表面张力，为体系消泡，因此在不影响本发明的效果前提下，可以是任何一种消泡剂，可以举出长链醇(辛醇等)、山梨聚糖衍生物(山梨聚糖单油酸酯等)、硅油(聚甲基硅氧烷、乳化硅油、聚醚改性聚硅氧烷等)、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚和聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷等。
在一些实施方式中，所述消泡剂选用聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚。
本发明中润湿剂的主要作用是对柔性线路板表面进行润湿，提高线路板三防漆与线路板之间的接触面积，提高漆的粘附性。本发明中，在不影响本发明的效果前提下，对润湿剂的种类没有特殊的限定，可以为乙二醇、二乙二醇、1，3-丁二醇、异丙醇、二丙二醇、1，2辛二醇等。
本发明中的阻燃剂是起到改善三防漆阻燃性能作用，在不影响本发明的效果前提下，对润湿剂的种类没有特殊的限定，可以为本领域技术人员所熟知的任意阻燃剂或多种阻燃剂的混合。
本发明的第二个方面提供了上述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备方法，包括如下步骤：
1)按重量份取聚氨酯改性丙烯酸树脂、活性稀释剂、引发剂倒入反应釜，以300r/min的转速混合搅拌60分钟流平助剂；
2)在步骤(1)中按重量百分比加入流平助剂、消泡剂、润湿剂、阻燃剂，以300r/min的转速混合搅拌60分钟即可制得。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，所述三防漆的制备原料，以重量份计，包括：
所述改性丙烯酸树脂为聚氨酯改性丙烯酸树脂，其制备方法包括如下步骤：
将0.1mol丙烯酸、0.1mol乙基(2-甲基-4-戊烯-1-基)氨基甲酸酯(CAS：112476-23-0)、0.02mol N-丙-2-烯基苯甲酰胺(CAS：10283-95-1)加入到100mL的丙酮中搅拌混合，升温至60℃，然后加入2.7g过硫酸钾，继续回流反应2小时后冷却出料即得。
所述活性稀释剂为丙烯酸-8-羟辛酯；所述流平助剂为流平助剂A；所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；所述润湿剂为二乙二醇；所述阻燃剂为三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯；所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
本例还提供了上述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备方法，包括如下步骤：
1)按重量份取聚氨酯改性丙烯酸树脂、活性稀释剂、引发剂倒入反应釜，以300r/min的转速混合搅拌60分钟流平助剂；
2)在步骤(1)中按重量百分比加入流平助剂、消泡剂、润湿剂、阻燃剂，以300r/min的转速混合搅拌60分钟即可制得。
实施例2
实施例2提供了一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，所述三防漆的制备原料，以重量份计，包括：
所述改性丙烯酸树脂为聚氨酯改性丙烯酸树脂，其制备方法包括如下步骤：
将0.1mol丙烯酸、0.1mol乙基(2-甲基-4-戊烯-1-基)氨基甲酸酯(CAS：112476-23-0)、0.02mol N-丙-2-烯基苯甲酰胺(CAS：10283-95-1)加入到100mL的丙酮中搅拌混合，升温至60℃，然后加入2.7g过硫酸钾，继续回流反应2小时后冷却出料即得。
所述活性稀释剂为丙烯酸-8-羟辛酯；所述流平助剂为流平助剂A；所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；所述润湿剂为二乙二醇；所述阻燃剂为三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯；所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
本例还提供了上述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备方法，包括如下步骤：
1)按重量份取聚氨酯改性丙烯酸树脂、活性稀释剂、引发剂倒入反应釜，以300r/min的转速混合搅拌60分钟流平助剂；
2)在步骤(1)中按重量百分比加入流平助剂、消泡剂、润湿剂、阻燃剂，以300r/min的转速混合搅拌60分钟即可制得。
实施例3
实施例3提供了一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，所述三防漆的制备原料，以重量份计，包括：
所述改性丙烯酸树脂为聚氨酯改性丙烯酸树脂，其制备方法包括如下步骤：
将0.1mol丙烯酸、0.1mol含有C＝C双键和-NHCOO-的单体、0.02mol N-丙-2-烯基苯甲酰胺(CAS：10283-95-1)加入到100mL的丙酮中搅拌混合，升温至60℃，然后加入2.7g过硫酸钾，继续回流反应2小时后冷却出料即得。
所述含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的制备方法包括如下步骤：
取1.0mol摩尔的六亚甲基二异氰酸酯、0.4mol甲基丙烯酸羟乙酯和0.2mol乙二醇，加入反应釜中，在120mL丙酮和0.001mol二月桂酸二丁基锡存在，下60℃回流反应3小时即得。
所述活性稀释剂为丙烯酸-8-羟辛酯；所述流平助剂为流平助剂A；所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；所述润湿剂为二乙二醇；所述阻燃剂为三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯；所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
本例还提供了上述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备方法，包括如下步骤：
1)按重量份取聚氨酯改性丙烯酸树脂、活性稀释剂、引发剂倒入反应釜，以300r/min的转速混合搅拌60分钟流平助剂；
2)在步骤(1)中按重量百分比加入流平助剂、消泡剂、润湿剂、阻燃剂，以300r/min的转速混合搅拌60分钟即可制得。
实施例4
实施例4提供了一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，所述三防漆的制备原料，以重量份计，包括：
所述改性丙烯酸树脂为聚氨酯改性丙烯酸树脂，其制备方法包括如下步骤：
将0.3mol丙烯酸、0.1mol含有C＝C双键和-NHCOO-的单体、0.02mol N-丙-2-烯基苯甲酰胺(CAS：10283-95-1)加入到100mL的丙酮中搅拌混合，升温至60℃，然后加入2.7g过硫酸钾，继续回流反应2小时后冷却出料即得。
所述含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的制备方法包括如下步骤：
取1.0mol摩尔的六亚甲基二异氰酸酯、0.4mol甲基丙烯酸羟乙酯和0.2mol乙二醇，加入反应釜中，在120mL丙酮和0.001mol二月桂酸二丁基锡存在，下60℃回流反应3小时即得。
所述活性稀释剂为丙烯酸-8-羟辛酯；所述流平助剂为流平助剂A；所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；所述润湿剂为二乙二醇；所述阻燃剂为三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯；所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
本例还提供了上述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备方法，包括如下步骤：
1)按重量份取聚氨酯改性丙烯酸树脂、活性稀释剂、引发剂倒入反应釜，以300r/min的转速混合搅拌60分钟流平助剂；
2)在步骤(1)中按重量百分比加入流平助剂、消泡剂、润湿剂、阻燃剂，以300r/min的转速混合搅拌60分钟即可制得。
实施例5
实施例5提供了一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，所述三防漆的制备原料，以重量份计，包括：
所述改性丙烯酸树脂为聚氨酯改性丙烯酸树脂，其制备方法包括如下步骤：
将0.24mol丙烯酸、0.1mol含有C＝C双键和-NHCOO-的单体、0.02mol N-丙-2-烯基苯甲酰胺(CAS：10283-95-1)加入到100mL的丙酮中搅拌混合，升温至60℃，然后加入2.7g过硫酸钾，继续回流反应2小时后冷却出料即得。
所述含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的制备方法包括如下步骤：
取1.0mol摩尔的六亚甲基二异氰酸酯、0.4mol甲基丙烯酸羟乙酯和0.2mol乙二醇，加入反应釜中，在120mL丙酮和0.001mol二月桂酸二丁基锡存在，下60℃回流反应3小时即得。
所述活性稀释剂为丙烯酸-8-羟辛酯；所述流平助剂为流平助剂A；所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；所述润湿剂为二乙二醇；所述阻燃剂为三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯；所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
本例还提供了上述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备方法，包括如下步骤：
1)按重量份取聚氨酯改性丙烯酸树脂、活性稀释剂、引发剂倒入反应釜，以300r/min的转速混合搅拌60分钟流平助剂；
2)在步骤(1)中按重量百分比加入流平助剂、消泡剂、润湿剂、阻燃剂，以300r/min的转速混合搅拌60分钟即可制得。
对比例1
对比例1提供了一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，所述三防漆的制备原料，以重量份计，包括：
所述改性丙烯酸树脂为聚氨酯改性丙烯酸树脂，其制备方法包括如下步骤：
将0.24mol丙烯酸、0.02mol N-丙-2-烯基苯甲酰胺(CAS：10283-95-1)加入到100mL的丙酮中搅拌混合，升温至60℃，然后加入2.7g过硫酸钾，继续回流反应2小时后冷却出料即得。
所述活性稀释剂为丙烯酸-8-羟辛酯；所述流平助剂为流平助剂A；所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；所述润湿剂为二乙二醇；所述阻燃剂为三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯；所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
本例还提供了上述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备方法，包括如下步骤：
1)按重量份取聚氨酯改性丙烯酸树脂、活性稀释剂、引发剂倒入反应釜，以300r/min的转速混合搅拌60分钟流平助剂；
2)在步骤(1)中按重量百分比加入流平助剂、消泡剂、润湿剂、阻燃剂，以300r/min的转速混合搅拌60分钟即可制得。
对比例2
对比例2提供了一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，所述三防漆的制备原料，以重量份计，包括：
所述改性丙烯酸树脂为聚氨酯改性丙烯酸树脂，其制备方法包括如下步骤：
将0.24mol丙烯酸、0.1mol含有C＝C双键和-NHCOO-的单体加入到100mL的丙酮中搅拌混合，升温至60℃，然后加入2.7g过硫酸钾，继续回流反应2小时后冷却出料即得。
所述含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的制备方法包括如下步骤：
取1.0mol摩尔的六亚甲基二异氰酸酯、0.4mol甲基丙烯酸羟乙酯和0.2mol乙二醇，加入反应釜中，在120mL丙酮和0.001mol二月桂酸二丁基锡存在，下60℃回流反应3小时即得。
所述活性稀释剂为丙烯酸-8-羟辛酯；所述流平助剂为流平助剂A；所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；所述润湿剂为二乙二醇；所述阻燃剂为三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯；所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
本例还提供了上述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备方法，包括如下步骤：
1)按重量份取聚氨酯改性丙烯酸树脂、活性稀释剂、引发剂倒入反应釜，以300r/min的转速混合搅拌60分钟流平助剂；
2)在步骤(1)中按重量百分比加入流平助剂、消泡剂、润湿剂、阻燃剂，以300r/min的转速混合搅拌60分钟即可制得。
对比例3
对比例3提供了一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，所述三防漆的制备原料，以重量份计，包括：
所述改性丙烯酸树脂为聚氨酯改性丙烯酸树脂，其制备方法包括如下步骤：
将0.24mol丙烯酸、0.1mol含有C＝C双键和-NHCOO-的单体、0.02mol N-丙-2-烯基苯甲酰胺(CAS：10283-95-1)加入到100mL的丙酮中搅拌混合，升温至60℃，然后加入2.7g过硫酸钾，继续回流反应2小时后冷却出料即得。
所述含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的制备方法包括如下步骤：
取1.0mol摩尔的六亚甲基二异氰酸酯、0.4mol甲基丙烯酸羟乙酯和0.2mol乙二醇，加入反应釜中，在120mL丙酮和0.001mol二月桂酸二丁基锡存在，下60℃回流反应3小时即得。
所述活性稀释剂为丙烯酸-8-羟辛酯；所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；所述润湿剂为二乙二醇；所述阻燃剂为三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯；所述引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
本例还提供了上述高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备方法，包括如下步骤：
1)按重量份取聚氨酯改性丙烯酸树脂、活性稀释剂、引发剂倒入反应釜，以300r/min的转速混合搅拌60分钟流平助剂；
2)在步骤(1)中按重量百分比加入流平助剂、消泡剂、润湿剂、阻燃剂，以300r/min的转速混合搅拌60分钟即可制得。
性能测试
根据IPC-TM-650 2.6.3.7:2007的标准对本发明实施例和对比例提供的三防漆进行高温高湿测试，检测三防漆在高温高湿环境下的附着力等性能。根据国家标准GB/T1735-2009《色漆和清漆-耐热性的测定是多少温度下的测试》测试实施例和对比例提供的三防漆在140℃的耐温性，根据PI膜表面三防漆在不同的环境下的腐蚀、气泡、脱落等情况的不同以0～5个等级进行分类，其中0为稳定性最好，膜表面的腐蚀等情况最轻微，5为稳定性最差，膜表面的腐蚀等情况最严重，在上述两个测试中采用的底材均为相同PI柔性膜。
表1性能测试表
| 耐热性 | 高温高湿测试 | |
| 实施例1 | 2 | 膜表面没有明显的腐蚀或脱落等现象，有轻微的白斑和气泡 |
| 实施例2 | 2 | 膜表面没有明显的腐蚀或脱落等现象，有轻微的白斑和气泡 |
| 实施例3 | 1 | 膜表面没有明显的腐蚀、气泡或脱落等现象，有轻微的白斑 |
| 实施例4 | 1 | 膜表面没有明显的腐蚀、气泡或脱落等现象，有轻微的白斑 |
| 实施例5 | 0 | 膜表面没有任何腐蚀、气泡、白斑或脱落等现象，与测试前基本相 |
| 对比例1 | 5 | 膜表面的腐蚀和脱落等现象非常严重，柔性线路板密封性严重受损 |
| 对比例2 | 5 | 膜表面的腐蚀和脱落等现象非常严重，柔性线路板密封性严重受损 |
| 对比例3 | 3 | 膜表面有一定的腐蚀、白斑和气泡，有部分脱现象 |
从上表1中可以看出，本发明提供的高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆与空气中湿气反应，实现在无在外光照下的暗固化，对PI膜的附着力强，耐化学腐蚀强，对柔性线路板的保护周期长、高温不易脱落、能抵御环境污染物，尤其是化学污染物的腐蚀、易返修、无毒无害等优点。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (5)
1.一种高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，其特征在于，其制备原料，以重量份计，包括：
所述改性丙烯酸树脂为聚氨酯改性丙烯酸树脂；
所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备原料包括丙烯酸、含有C＝C双键和-NHCOO-的单体、功能单体；
所述丙烯酸和含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的摩尔比例为(1～3)：1；
所述功能单体分子中含有不饱和双键和酰胺键；
所述功能单体选自N-(二苯基甲基)丙烯酰胺、N-丙-2-烯基苯甲酰胺、4-氨基-N-乙烯基苯甲酰胺、N-3-丁烯-1-基-N-苯基-乙酰胺、N-烯丙基-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰胺、间二甲苯二丙烯酰胺、N-苯基十一碳-10-烯酰胺、N-苯基-N-乙烯基乙酰胺中的一种或多种；
所述含有C＝C双键和-NHCOO-的单体通过如下方法制备得到：
取1.0mol摩尔的六亚甲基二异氰酸酯、0.4mol甲基丙烯酸羟乙酯和0.2mol乙二醇，加入反应釜中，在120mL丙酮和0.001mol二月桂酸二丁基锡存在，下60℃回流反应3小时即得。
2.如权利要求1所述的高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，其特征在于，所述活性稀释剂为丙烯酸酯类化合物。
3.如权利要求1所述的高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，其特征在于，所述引发剂为光引发剂。
4.如权利要求1所述的高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆，其特征在于，所述流平助剂为有机硅系流平助剂。
5.如权利要求1～4任意一项所述的高效环保型UV-湿气双固化柔性线路板三防漆的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)按重量份取聚氨酯改性丙烯酸树脂、活性稀释剂、引发剂倒入反应釜，以300r/min的转速混合搅拌60分钟；
2)在步骤(1)中按重量百分比加入流平助剂、消泡剂、润湿剂、阻燃剂，以300r/min的转速混合搅拌60分钟即可制得。
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