CN109593190A - 一种低不饱和度高分子量高活性丁醇聚醚的合成方法 - Google Patents

一种低不饱和度高分子量高活性丁醇聚醚的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，属于化工领域。本发明.一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，包括如下步骤：以低分子量丁醇聚醚为起始剂，以MMC为催化剂，先加入环氧丙烷进行开环反应，再用钝化剂处理，然后加入环氧乙烷进行封端反应，得到的聚醚用吸附剂精致，最后过滤得到低不饱和度的高分子量高活性丁醇聚醚。本发明提供一种合成工艺，能有效地制备高分子量的丁醇聚醚，并且具有较低的不饱和度及较高的伯羟基含量等优点，提高聚醚的活性，扩展它的应用领域。

Description

一种低不饱和度高分子量高活性丁醇聚醚的合成方法
技术领域
本发明涉及一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，属于化工领域。
背景技术
以丁醇为起始剂的功能性封端聚醚在高速纺丝油剂、冷冻机油、压缩机油、原油破乳剂等领域的应用越来越广泛。如何制备高活性低不饱和度的丁醇聚醚单体是一个关键的步骤。当丁醇聚醚分子量较高时，羟基比例减少，可以通过提高伯羟基含量有效地提高产品活性。
采用传统碱催化得到的环氧乙烷封端聚醚，不饱和度相对较高，分布宽，并且反应时间较长。目前多采用双金属氰化物系列催化剂（DMC）制备高分子质量聚醚，较少有使用多金属氰化物（MMC）的报道。MMC催化剂相比于DMC催化剂，具有活性更高、稳定性能更好的、平均官能度高及分子链规整性好等优点。
相较于碱催化条件下用EO可以对丁醇聚醚进行较好的封端，MMC催化剂由于其高活性的特点，封端率通常很低。这是由于EO与聚醚反应过快，链的扩增速度远大于链转移的速度，使得有些链的聚氧乙烯链很长，有些链段上很少，分布不均衡。不仅使得聚醚分布变差，并且导致伯羟基含量达不到要求。
CN10370939公布了一种制备高分子量环氧乙烷封端聚醚的方法。其合成工艺分为3步，每步都需要精处理和重新投入催化剂，工艺比较复杂。其制备的聚醚分子量最高仅达到8000，并且不饱和度较高。
CN108148190公布了一种内压法制备聚醚多元醇的方法。其步骤分为2步，第一步分阶段加入环氧丙烷反应；第二步加入环氧乙烷，反应结束后，精制处理聚醚。其制备的聚醚分子量较低，不饱和度较高，并且反应需要较高的压力。
因此开发一种MMC催化剂下，制备高伯羟基含量的高分子量丁醇聚醚的合成工艺是十分有必要的。
发明内容
本发明的目的是提供一种合成工艺，能有效地制备高分子量的丁醇聚醚，并且具有较低的不饱和度及较高的伯羟基含量等优点，提高聚醚的活性，扩展它的应用领域，具体方案如下：
一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，包括如下步骤：以低分子量丁醇聚醚为起始剂，以MMC为催化剂，先加入环氧丙烷进行开环反应，再用钝化剂处理，然后加入环氧乙烷进行封端反应，得到聚醚粗品，得到的聚醚粗品用吸附剂精致，最后过滤得到低不饱和度的高分子量高活性丁醇聚醚。
所述的低分子量丁醇聚醚为分子量350~600的丁醇聚氧丙烯醚。
所述低分子量丁醇聚醚是以丁醇为起始剂，丁醇钠为催化剂，与环氧丙烷反应结束后，加入吸附剂精制所得。
所述的MMC催化剂含有Zn3[Co(CN)6]、Ni3[Co(CN)6]及Fe[Co(CN)6]的一种或几种，所述MMC催化剂的使用质量为起始剂、环氧丙烷和环氧乙烷总质量的0.002%~0.01%。
所述的钝化剂为甲醇钾、甲醇钠、碱金属氢氧化物及碱土金属氢氧化物中的一种。
所述钝化剂的使用质量为所需处理聚醚质量的0.1%~0.8%。
所述的吸附剂为硅酸镁和硅酸铝中的一种或多种，吸附剂使用质量占聚醚粗品质量的0.8%~1.5%。
一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，其具体步骤如下：
（1）以低分子量丁醇聚醚为起始剂，在MMC催化剂作用下与环氧丙烷反应，反应温度100~135℃，压力为-0.1~0.4MPa；
（2）待上一步反应完全后，加入钝化剂，充分混合均匀；
（3）在步骤（2）得到的产物中加入环氧乙烷继续反应，反应温度100~135℃，压力为-0.1~0.4MPa，得到聚醚粗品；
（4）在所得粗品中加入吸附剂，搅拌一段时间，再加入去离子水，然后脱水过滤得到低不饱和度高分子量高活性丁醇聚醚。
所述低不饱和度高分子量高活性丁醇聚醚，分子量为6000~12000，不饱和度≤0.009mol/kg，伯羟基含量85~94%，封端所用环氧乙烷占产品质量分数为1.4%~3%。
通过上述制备方法制备得到的丁醇聚醚在高速纺丝油剂、冷冻机油、压缩机油、原油破乳剂方面的应用。
本发明制备得到的低不饱和度高分子量丁醇聚醚，由于环氧乙烷封端的特点，具有较高的活性，有助于提高后续封端工艺的封端率；与传统碱催化制备工艺相比，具有更高的分子量和较低的不饱和度，在油剂、润滑油、破乳剂等领域的应用更加广泛。
具体实施方式
本文中不饱和度值按GB/T12008.7-92测定，伯羟基含量通过19F-NMR谱图分析得到。
实施例1
（1）在2.5L的缩合玻璃反应釜中，加入100g分子量为500的丁醇聚氧丙烯醚，加入0.036g MMC催化剂，加入磷酸一滴，用N2置换釜内空气3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，保持脱水1h。
（2）缓慢试加环氧丙烷，待压力开始降低，温度明显上升，表明反应成功诱导。开启冷却水，缓慢降低温度，加入1100g环氧丙烷，流量保持在6g/min，控制反应温度保持在130~135℃。反应结束后，降温脱气。
（3）在上一步的产物中加入3.8g甲醇钾（固体），N2置换3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，脱水40min。缓慢加入35g环氧乙烷，保持反应温度在120~125℃。待压力不在明显变化时，脱气，放料。
（4）将步骤3中产物转移至2.0L四口烧瓶中，加入吸附剂12.3g，在40~50℃下搅拌30min，加入86g去离子水搅拌15min，在温度110~115℃、真空度≥－0.098MPa状态下脱水1h，然后过滤得到精制聚醚。
（5）所得聚醚羟值为9.12mgKOH/g，伯羟基含量为91.2%，不饱和度为0.0074mol/kg。
实施例2
（1）在2.5L的缩合玻璃反应釜中，加入100g分子量为500的丁醇聚氧丙烯醚，加入0.036g MMC催化剂，加入磷酸一滴，用N2置换釜内空气3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，保持脱水1h。
（2）缓慢试加环氧丙烷，待压力开始降低，温度明显上升，表明反应成功诱导。开启冷却水，缓慢降低温度，加入1100g环氧丙烷，流量保持在6g/min，控制反应温度保持在130~135℃。反应结束后，降温脱气。
（3）在上一步的产物中加入2.9g甲醇钠（固体），N2置换3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，脱水40min。缓慢加入35g环氧乙烷，保持反应温度在130~135℃。待压力不在明显变化时，脱气，放料。
（4）将步骤3中产物转移至2.0L四口烧瓶中，加入吸附剂12.3g，在40~50℃下搅拌30min，加入86g去离子水搅拌15min，在温度110~115℃、真空度≥－0.098MPa状态下脱水1h，然后过滤得到精制聚醚。
（5）所得聚醚羟值为9.20mgKOH/g，伯羟基含量为86.5%，不饱和度为0.0085mol/kg。
实施例3
（1）在2.5L的缩合玻璃反应釜中，加入100g分子量为500的丁醇聚氧丙烯醚，加入0.036g MMC催化剂，加入磷酸一滴，用N2置换釜内空气3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，保持脱水1h。
（2）缓慢试加环氧丙烷，待压力开始降低，温度明显上升，表明反应成功诱导。开启冷却水，缓慢降低温度，加入1100g环氧丙烷，流量保持在6g/min，控制反应温度保持在130~135℃。反应结束后，降温脱气。
（3）在上一步的产物中加入3.0g氢氧化钾（固体），N2置换3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，脱水40min。缓慢加入35g环氧乙烷，保持反应温度在130~135℃。待压力不在明显变化时，脱气，放料。
（4）将步骤3中产物转移至2.0L四口烧瓶中，加入吸附剂12.3g，在40~50℃下搅拌30min，加入86g去离子水搅拌15min，在温度110~115℃、真空度≥－0.098MPa状态下脱水1h，然后过滤得到精制聚醚。
（5）所得聚醚羟值为9.25mgKOH/g，伯羟基含量为85.6%，不饱和度为0.0089mol/kg。
实施例4
（1）在2.5L的缩合玻璃反应釜中，加入100g分子量为500的丁醇聚氧丙烯醚，加入0.036g MMC催化剂，加入磷酸一滴，用N2置换釜内空气3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，保持脱水1h。
（2）缓慢试加环氧丙烷，待压力开始降低，温度明显上升，表明反应成功诱导。开启冷却水，缓慢降低温度，加入1100g环氧丙烷，流量保持在6g/min，控制反应温度保持在130~135℃。反应结束后，降温脱气。
（3）在上一步的产物中加入3.27g氢氧化铯（固体），N2 置换3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，脱水40min。缓慢加入35g环氧乙烷，保持反应温度在130~135℃。待压力不在明显变化时，脱气，放料。
（4）将步骤3中产物转移至2.0L四口烧瓶中，加入吸附剂12.3g，在40~50℃下搅拌30min，加入86g去离子水搅拌15min，在温度110~115℃、真空度≥－0.098MPa状态下脱水1h，然后过滤得到精制聚醚。
（5）所得聚醚羟值为9.09mgKOH/g，伯羟基含量为92.1%，不饱和度为0.0075mol/kg。
实施例5
（1）在2.5L的缩合玻璃反应釜中，加入67g分子量为500的丁醇聚氧丙烯醚，加入0.036gMMC催化剂，加入磷酸一滴，用N2置换釜内空气3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，保持脱水1h。
（2）缓慢试加环氧丙烷，待压力开始降低，温度明显上升，表明反应成功诱导。开启冷却水，缓慢降低温度，加入1139g环氧丙烷，流量保持在6g/min，控制反应温度保持在130~135℃。反应结束后，降温脱气。
（3）在上一步的产物中加入3.84g甲醇钾（固体），N2置换3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，脱水40min。缓慢加入24g环氧乙烷，保持反应温度在120~125℃。待压力不在明显变化时，脱气，放料。
（4）将步骤3中产物转移至2.0L四口烧瓶中，加入吸附剂12.3g，在40~50℃下搅拌30min，加入84g去离子水搅拌15min，在温度110~115℃、真空度≥－0.098MPa状态下脱水1h，然后过滤得到精制聚醚。
（5）所得聚醚羟值为6.14mgKOH/g，伯羟基含量为90.8%，不饱和度为0.0076mol/kg。
实施例6
（1）在2.5L的缩合玻璃反应釜中，加入50g分子量为500的丁醇聚氧丙烯醚，加入0.036gMMC催化剂，加入磷酸一滴，用N2置换釜内空气3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，保持脱水1h。
（2）缓慢试加环氧丙烷，待压力开始降低，温度明显上升，表明反应成功诱导。开启冷却水，缓慢降低温度，加入1150g环氧丙烷，流量保持在6g/min，控制反应温度保持在130~135℃。反应结束后，降温脱气。
（3）在上一步的产物中加入3.80g甲醇钾（固体），N2置换3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，脱水40min。缓慢加入18g环氧乙烷，保持反应温度在120~125℃。待压力不在明显变化时，脱气，放料。
（4）将步骤3中产物转移至2.0L四口烧瓶中，加入吸附剂12.2g，在40~50℃下搅拌30min，加入85g去离子水搅拌15min，在温度110~115℃、真空度≥－0.098MPa状态下脱水1h，然后过滤得到精制聚醚。
（5）所得聚醚羟值为4.62mgKOH/g，伯羟基含量为91.8%，不饱和度为0.0077mol/kg。
对比例1
（1）在2.5L的缩合玻璃反应釜中，加入100g分子量为500的丁醇聚氧丙烯醚，加入0.036g MMC催化剂，加入磷酸一滴，用N2置换釜内空气3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，保持脱水1h。
（2）缓慢试加环氧丙烷，待压力开始降低，温度明显上升，表明反应成功诱导。开启冷却水，缓慢降低温度，加入1100g环氧丙烷，流量保持在6g/min，控制反应温度保持在130~135℃。反应结束后，脱气。
（3缓慢加入35g环氧乙烷，保持反应温度在130~135℃。待压力不在明显变化时，脱气，放料。
（4）将步骤3中产物转移至2.0L四口烧瓶中，加入吸附剂12g，在40~50℃下搅拌30min，加入86g去离子水搅拌15min，在温度110~115℃、真空度≥－0.098MPa状态下脱水1h，然后过滤得到精制聚醚。
（5）所得聚醚羟值为9.22mgKOH/g，伯羟基含量为59.0%，不饱和度为0.0082mol/kg。
对比例2
（1）在2.5L的缩合玻璃反应釜中，加入100g分子量为500的丁醇聚氧丙烯醚，加入4.28g氢氧化钾（固体），用N2置换釜内空气3次，保持釜内真空度≥－0.098MPa，同时升温至120~125℃，保持脱水1h。
（2）缓慢加入1100g环氧丙烷，控制压力不超过0.35MPa，反应温度保持在130~135℃。待环氧丙烷全部加完，熟化至压力不在明显下降，脱气。
（3）缓慢加入35g环氧乙烷，保持反应温度在130~135℃。待压力不在明显变化时，脱气，放料。
（4）将步骤3中产物转移至2.0L四口烧瓶中，加入吸附剂17g，在40~50℃下搅拌30min，加入86g去离子水搅拌15min，在温度110~115℃、真空度≥－0.098MPa状态下脱水1h，然后过滤得到精制聚醚。
（5）所得羟值为10.01mgKOH/g，伯羟基含量为86.8%，不饱和度为0.11mol/kg。
表1 实施例1-4及对比例所得聚醚指标
羟值/mgKOH/g 伯羟基含量/% 不饱和度/ mol/kg
实施例1 9.20 91.2 0.0074
实施例2 9.25 86.5 0.0085
实施例3 9.30 85.6 0.0089
实施例4 9.19 92.1 0.0075
实施例5 6.14 90.8 0.0076
实施例6 4.62 91.8 0.0077
对比例1 9.32 59.0 0.0082
对比例2 10.01 86.8 0.11
由表1可知，采用氢氧化钾作为催化剂制备的丁醇聚醚不饱和度较高，无法满足要求；单纯采用MMC催化剂制备的丁醇聚醚，虽然满足低不饱和度的要求，但是环氧乙烷封端率较低。
不同钝化剂比较发现，氢氧化钾的碱性较低，不足以完全破坏MMC催化剂。甲醇钾和氢氧化铯的碱性较强，制备的聚醚有较高的伯羟基含量。
采用本发明制备丁醇聚醚，容易制得低不饱和度高分子量的产品，并且具有较高的伯羟基含量，与后续工艺的反应活性较好，制得产品的功能性更好。

Claims (10)

1.一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：以低分子量丁醇聚醚为起始剂，以MMC为催化剂，先加入环氧丙烷进行开环反应，再用钝化剂处理，然后加入环氧乙烷进行封端反应，得到聚醚粗品，得到的聚醚粗品用吸附剂精致，最后过滤得到低不饱和度的高分子量高活性丁醇聚醚。
2.如权利要求1所述一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，其特征在于：所述的低分子量丁醇聚醚为分子量350~600的丁醇聚氧丙烯醚。
3.如权利要求1所述一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，其特征在于：所述低分子量丁醇聚醚是以丁醇为起始剂，丁醇钠为催化剂，与环氧丙烷反应结束后，加入吸附剂精制所得。
4.如权利要求1所述一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，其特征在于：所述的MMC催化剂含有Zn3[Co(CN)6]、Ni3[Co(CN)6]及Fe[Co(CN)6]的一种或几种，所述MMC催化剂的使用质量为起始剂、环氧丙烷和环氧乙烷总质量的0.002%~0.01%。
5.如权利要求1所述一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，其特征在于：所述的钝化剂为甲醇钾、甲醇钠、碱金属氢氧化物及碱土金属氢氧化物中的一种。
6.如权利要求1所述一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，其特征在于：所述钝化剂的使用质量为所需处理聚醚质量的0.1%~0.8%。
7.如权利要求1所述一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，其特征在于：所述的吸附剂为硅酸镁和硅酸铝中的一种或多种，吸附剂使用质量占聚醚粗品质量的0.8%~1.5%。
8.如权利要求1所述一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）以低分子量丁醇聚醚为起始剂，在MMC催化剂作用下与环氧丙烷反应，反应温度100~135℃，压力为-0.1~0.4MPa；
（2）待上一步反应完全后，加入钝化剂，充分混合均匀；
（3）在步骤（2）得到的产物中加入环氧乙烷继续反应，反应温度100~135℃，压力为-0.1~0.4MPa，得到聚醚粗品；
（4）在所得粗品中加入吸附剂，搅拌一段时间，再加入去离子水，然后脱水过滤得到低不饱和度高分子量高活性丁醇聚醚。
9.如权利要求8所述一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法，其特征在于：
所述低不饱和度高分子量高活性丁醇聚醚，分子量为6000~12000，不饱和度≤0.009mol/kg，伯羟基含量85~94%，封端所用环氧乙烷占产品质量分数为1.4%~3%。
10.如权利要求1-9任意一项所述的一种高活性低不饱和度丁醇聚醚的制备方法制备得到的丁醇聚醚在高速纺丝油剂、冷冻机油、压缩机油、原油破乳剂方面的应用。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114409888A (zh) * 2022-02-28 2022-04-29 浙江皇马科技股份有限公司 一种利用废弃油脂制备高分子量聚醚多元醇的方法
CN114479054A (zh) * 2022-02-24 2022-05-13 浙江皇马科技股份有限公司 一种单元醇聚醚的制备方法及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100999577A (zh) * 2006-11-28 2007-07-18 王伟松 丁醇聚醚的合成方法
CN102532511A (zh) * 2011-12-15 2012-07-04 福建湄洲湾氯碱工业有限公司 一种正辛醇聚氧丙烯/聚氧乙烯共聚醚的合成方法
US20150197482A1 (en) * 2014-01-16 2015-07-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing polyalkylene glycol derivative having amino group at end, with narrow molecular weight distribution
CN110408017A (zh) * 2019-07-15 2019-11-05 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种脂肪醇嵌段聚醚、用于农药水悬浮剂的分散剂及其制备方法、农药水悬浮剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100999577A (zh) * 2006-11-28 2007-07-18 王伟松 丁醇聚醚的合成方法
CN102532511A (zh) * 2011-12-15 2012-07-04 福建湄洲湾氯碱工业有限公司 一种正辛醇聚氧丙烯/聚氧乙烯共聚醚的合成方法
US20150197482A1 (en) * 2014-01-16 2015-07-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing polyalkylene glycol derivative having amino group at end, with narrow molecular weight distribution
CN110408017A (zh) * 2019-07-15 2019-11-05 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种脂肪醇嵌段聚醚、用于农药水悬浮剂的分散剂及其制备方法、农药水悬浮剂

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
胡冰: "低不饱和度聚醚多元醇伯羟基含量的提高", 《聚氨酯工业》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114479054A (zh) * 2022-02-24 2022-05-13 浙江皇马科技股份有限公司 一种单元醇聚醚的制备方法及应用
CN114409888A (zh) * 2022-02-28 2022-04-29 浙江皇马科技股份有限公司 一种利用废弃油脂制备高分子量聚醚多元醇的方法
CN114409888B (zh) * 2022-02-28 2023-11-14 浙江皇马科技股份有限公司 一种利用废弃油脂制备高分子量聚醚多元醇的方法

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