CN109588804A - 一种制备防过敏乳胶手套的方法 - Google Patents

一种制备防过敏乳胶手套的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种制备防过敏乳胶手套的方法及其制备的防过敏手套。利用封闭型聚氨酯在高温加热时可以解封闭、发生交联的特点，通过在天然橡胶溶液中加入丙烯酸羟乙酯提供可供反应的羟基，使得聚氨酯涂层与天然橡胶涂层之间通过共价键相连，附着力更强。本发的防过敏乳胶手套用作一次性防护手套，广泛应用于医疗手术、医疗检查、医疗护理、食品加工、电子工业等领域。

Description

一种制备防过敏乳胶手套的方法
技术领域
本发明涉及医用高分子材料技术领域，尤其涉及一次性防护手套的制备方法，特别是防过敏乳胶手套的制备方法。
背景技术
一次性防护手套在医疗手术、医疗检查、医疗护理、食品加工、电子工业等领域有重要应用。一次性防护手套主要包括丁腈手套、天然橡胶手套、PVC手套、PE手套。各种手套优缺点各不相同。高端的、尤其是医疗级手套主要丁腈手套和天然橡胶手套。是目前天然橡胶手套的生产都采用天然乳胶为原料。天然乳胶中含有蛋白质，其产品在使用过程中会导致人体产生过敏反应。丁腈手套适合长期穿戴，但贴合性和弹性均不及天然橡胶手套。尤其是在长时间接触酸碱和化学试剂时，丁腈手套的防护性能还无法达到天然橡胶的水平。
聚氨酯具有耐腐蚀、耐溶剂性好及生物相容性好等优点，将其用于天然橡胶手套的涂层可以解决过敏问题。而且聚氨酯制品具有良好的表面滑爽性，因此还有利于穿戴，使得制备工艺上省去了施粉或氯化步骤。
现有技术中出现了多种聚氨酯复合手套，例如专利CN101003165B公开了一种一次性丁腈橡胶—聚氨酯复合手套的制造方法，首先在模具上形成一层丁腈橡胶基膜，然后再浸涂水性聚氨酯乳液，在丁腈橡胶基膜外面形成聚氨酯膜。CN102977423A公开了一种水性聚氨酯改性天然乳胶的方法，以IPDI、PTMG、BDO、DMPA为原料制备预聚体，加入HEA对预聚体的端-NCO进行封端，反应50min，降温至40℃，加入三乙胺进行中和反应生成盐，反应3-4min，加入水进行乳化60min，得到水性聚氨酯乳液；以水性聚氨酯与天然乳胶进行物理共混，得到水性聚氨酯改性天然乳胶，可提高天然乳胶薄膜的平滑性、致密性、机械强度，同时降低致敏蛋白逸出。CN103554542A公开了一种乳胶手套的涂层工艺，步骤包括：(1)将乙烯-醋酸乙烯共聚物与聚氨酯混合；(2)将混合后的液体加热，使其温度达到20～30℃；(3)将乳胶手套放进步骤(2)中的混合液中，持续浸泡8—10分钟；(4)将乳胶手套取出，放进明胶中持续浸泡2～5分钟；(5)对进行步骤(4)后的乳胶手套喷涂聚脲弹性体，使其均匀涂覆在乳胶手套表面上；(6)将进行步骤(5)后的乳胶手套取出翻边并进行烘干，烘干温度为80-160℃、烘干时间为5-10分钟；(7)重复步骤(5)与步骤(6)得到成品。然而上述现有技术中各自都有一定的缺陷：或只能降低致敏蛋白的接触量，并不能完全隔绝致敏蛋白，或涂层的机械性能不够理想。
发明内容
本发明的主要目的在于克服现有产品中的不足，利用封闭型聚氨酯在高温加热时可以解封闭、发生交联的特点，通过在天然橡胶溶液中加入丙烯酸羟乙酯提供可供反应的羟基，使得聚氨酯涂层与天然橡胶涂层之间通过共价键相连，附着力更强，提高涂层机械性能。本发明的技术方案是：
一种制备防过敏乳胶手套的方法，包括如下步骤：
1)取100份天然橡胶乳液，加入3-10份丙烯酸羟乙酯、1-3份表面活性剂和0.2-1.5份氢氧化钾，搅拌均匀；
2)将0.2-2份硫磺、0.3-1.5份氧化锌、0.4-2份二氧化钛、0.5-2份促进剂混合后加入到天然橡胶乳液中，搅拌，得到天然橡胶浸渍胶乳；
3)将手模加热后浸入到凝固液中，停留10-60秒后取出，烘干；
4)将烘干的手模冷却，浸入到天然橡胶浸渍胶乳中，取出后预硫化5-10分钟；
5)将手模冷却到40-60℃，浸入到封闭型聚氨酯乳液中，停留10-60秒后取出，在80-150℃下加热10-20分钟；
6)清洗后脱模即得到防过敏乳胶手套。
其中天然乳胶液的固含量范围是20-40％，封闭型聚氨酯乳液的固含量范围是20-35％，表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠，促进剂为ZDBC或ZDEC。
所述步骤3中凝固液为硝酸钙型凝固液，含5-15％硝酸钙、0-5％碳酸钙、0.1-0.5％润湿剂和1-3％脱模剂的水溶液。
所述步骤5中聚氨酯乳液固含量为20-30％。
所述步骤4中预硫化温度为80-150℃。
本发明的更加具体的技术方案如下：
1)取100份天然橡胶乳液，加入3-10份丙烯酸羟乙酯、1-3份表面活性剂和0.2-1.5份氢氧化钾，搅拌10-60分钟。
2)将0.2-2份硫磺、0.3-1.5份氧化锌、0.4-2份二氧化钛、0.5-2份促进剂混合并研磨1-6小时后加入到天然橡胶乳液中，搅拌6-48小时，得到浸渍胶乳。
3)将手模加热至80-110℃后浸入到硝酸钙型凝固液中，停留10-60秒后取出，将手模在70-120℃条件下烘干5-15分钟。
4)将烘干的手模冷却至20-70℃，浸入到天然橡胶胶乳中，停留10-60秒后取出，将手摸在80-150℃下预硫化5-10分钟。
5)将手模冷却到40-60℃后，浸入到封闭型聚氨酯乳液中，停留10-60秒后取出，将手模在80-150℃下加热10-20分钟。
6)清洗后脱模即得到防过敏的乳胶手套
以上所述份数或百分比为质量分数或质量百分比。
最终制得的手套拉伸强度为13-26MPa，断裂伸长率为500-700％。
本发明还要求保护一种上述方法制备的防过敏乳胶手套。
本发明还要求保护上述防过敏乳胶手套的用途，用作一次性防护手套。进一步用于医疗手术、医疗检查、医疗护理、食品加工、电子工业等领域。
与现有产品相比，本发明的有益效果是：
本发明的一次性防护天然橡胶不会导致过敏反应，且易于穿戴；聚氨酯涂层与天然橡胶涂层之间通过共价键相连，附着力更强。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细描述：
下面的实施例可以使本专业的专业技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
向500g天然胶乳中加入15g丙烯酸羟乙酯、2g氢氧化钾和5g十二烷基苯磺酸钠，搅拌60分钟。将2g硫磺、1.5g氧化锌、2g二氧化钛、2.5g ZDEC混合并研磨6小时后加入到天然橡胶乳液中，搅拌6小时，得到浸渍胶乳。将40g硝酸钙、5g碳酸钙、1g润湿剂和5g脱模剂的500g水中搅拌，得到凝固液。
将手模加热至90℃后浸入到凝固液中，停留30秒后取出，将手模在120℃条件下烘干5分钟。将烘干的手模冷却至60℃，浸入到天然橡胶胶乳中，停留20秒后取出，将手摸在80℃下预硫化10分钟。将手模冷却到50℃后，浸入到封闭型聚氨酯乳液中，停留10秒后取出，将手模在80℃下加热20分钟。清洗后脱模即得到防过敏的乳胶手套。最终制得的手套拉伸强度为13MPa，断裂伸长率为620％。
实施例2
向500g天然胶乳中加入50g丙烯酸羟乙酯、2g氢氧化钾和5g十二烷基硫酸钠，搅拌60分钟。将2g硫磺、5g氧化锌、2g二氧化钛、2.5g ZDBC混合并研磨1小时后加入到天然橡胶乳液中，24小时，得到浸渍胶乳。将50g硝酸钙、1g润湿剂和5g脱模剂的500g水中搅拌，得到凝固液。
将手模加热至90℃后浸入到凝固液中，停留30秒后取出，将手模在120℃条件下烘干5分钟。将烘干的手模冷却至60℃，浸入到天然橡胶胶乳中，停留10秒后取出，将手摸在130℃下预硫化5分钟。将手模冷却到20℃后，浸入到封闭型聚氨酯乳液中，停留60秒后取出，将手模在150℃下加热10分钟。清洗后脱模即得到防过敏的乳胶手套。最终制得的手套拉伸强度为22MPa，断裂伸长率为510％。
实施例3
向500g天然胶乳中加入20g丙烯酸羟乙酯、7.5g氢氧化钾和15g十二烷基苯磺酸钠，搅拌10分钟。将1g硫磺、7.5g氧化锌、10g二氧化钛、10g ZDEC混合并研磨6小时后加入到天然橡胶乳液中，搅拌48小时，得到浸渍胶乳。将40g硝酸钙、5g碳酸钙、0.5g润湿剂和15g脱模剂的500g水中搅拌，得到凝固液。
将手模加热至110℃后浸入到凝固液中，停留10秒后取出，将手模在120℃条件下烘干15分钟。将烘干的手模冷却至20℃，浸入到天然橡胶胶乳中，停留60秒后取出，将手摸在80℃下预硫化20分钟。将手模冷却到20℃后，浸入到封闭型聚氨酯乳液中，停留60秒后取出，将手模在150℃下加热10分钟。清洗后脱模即得到防过敏的乳胶手套。最终制得的手套拉伸强度为17MPa，断裂伸长率为570％。
实施例4
向500g天然胶乳中加入20g丙烯酸羟乙酯、7.5g氢氧化钾和15g十二烷基苯磺酸钠，搅拌10分钟。将1g硫磺、7.5g氧化锌、10g二氧化钛、10g ZDEC混合并研磨6小时后加入到天然橡胶乳液中，搅拌48小时，得到浸渍胶乳。将40g硝酸钙、5g碳酸钙、0.5g润湿剂和15g脱模剂的500g水中搅拌，得到凝固液。
将手模加热至110℃后浸入到凝固液中，停留10秒后取出，将手模在120℃条件下烘干15分钟。将烘干的手模冷却至20℃，浸入到天然橡胶胶乳中，停留60秒后取出，将手摸在80℃下预硫化20分钟。将手模冷却到20℃后，浸入到封闭型聚氨酯乳液中，停留60秒后取出，将手模在150℃下加热10分钟。清洗后脱模即得到防过敏的乳胶手套。最终制得的手套拉伸强度为16MPa，断裂伸长率为550％。

Claims (10)

1.一种制备防过敏乳胶手套的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)取100份天然橡胶乳液，加入3-10份丙烯酸羟乙酯、1-3份表面活性剂和0.2-1.5份氢氧化钾，搅拌均匀；
2)将0.2-2份硫磺、0.3-1.5份氧化锌、0.4-2份二氧化钛、0.5-2份促进剂混合后加入到天然橡胶乳液中，搅拌，得到天然橡胶浸渍胶乳；
3)将手模加热后浸入到凝固液中，停留10-60秒后取出，烘干；
4)将烘干的手模冷却，浸入到天然橡胶浸渍胶乳中，取出后预硫化5-10分钟；
5)将手模冷却到40-60℃，浸入到封闭型聚氨酯乳液中，停留10-60秒后取出，在80-150℃下加热10-20分钟；
6)清洗后脱模即得到防过敏乳胶手套。
2.根据权利要求1所述的一种制备防过敏乳胶手套的方法，其特征在于，所述步骤1中天然胶乳液固含量为20-40％。
3.根据权利要求1所述的一种制备防过敏乳胶手套的方法，其特征在于，所述步骤1中表面活性剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠。
4.根据权利要求1所述的一种制备防过敏乳胶手套的方法，其特征在于，所述步骤2中促进剂为ZDBC或ZDEC。
5.根据权利要求1所述的一种制备防过敏乳胶手套的方法，其特征在于，所述步骤3中凝固液为含5-15％硝酸钙、0-5％碳酸钙、0.1-0.5％润湿剂和1-3％脱模剂的水溶液。
6.根据权利要求1所述的一种制备防过敏乳胶手套的方法，其特征在于，所述步骤5中聚氨酯乳液固含量为20-35％。
7.根据权利要求1所述的一种制备防过敏乳胶手套的方法，其特征在于，所述步骤4中预硫化温度为80-150℃。
8.一种权利要求1-7任一项所述的方法制备的防过敏乳胶手套。
9.根据权利要求8所述的防过敏乳胶手套，其特征在于，最终制得的手套拉伸强度为13-26MPa，断裂伸长率为500-700％。
10.一种权利要求8或9所述的防过敏乳胶手套的用途，其特征在于，用作一次性防护手套。
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