CN109576037B - 一种冷冻机油、冷冻机油组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种冷冻机油、冷冻机油组合物及其应用，该冷冻机油包括：基础油Ⅰ与基础油Ⅱ；所述基础油Ⅰ与所述基础油Ⅱ的摩尔比例为50％：50％～70％：30％；其中，所述基础油Ⅰ，包括：由C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸，与季戊四醇，通过酯化反应制备得到的两种及以上的季戊四醇复合酯；所述基础油Ⅱ，包括：由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸，通过酯化反应制备得到的两种及以上的双季戊四醇复合酯。本发明的方案，可以解决冷冻机油与R32制冷剂的相容性差的问题，达到提升冷冻机油与R32制冷剂的相溶性的效果。
Description
技术领域
本发明属于制冷剂技术领域，具体涉及一种冷冻机油、冷冻机油组合物及其应用。
背景技术
随着臭氧层破坏日益严重，以往作为冷冻机的制冷剂的CFC(氯氟烃)和HCFC(氢氯氟烃)成为被限制使用的对象。取代CFC和HCFC这两种制冷剂的是HFC(氢氟烃)类制冷剂。而在HFC制冷剂中，HFC-134a、R407C、R410A的臭氧破坏系数(ODP)为0，但是它们对地球暖化产生了不利影响，地球暖化系数(GWP)高。因此，HFC-134a、R407C、R410A这些制冷剂也逐渐成为被限制使用的对象。
目前，R32(二氟甲烷)制冷剂作为不含氯的HFC类，且具有较低的GWP，因此成为候补的制冷剂之一。并且，R32制冷剂具有环保、能效高、易处理等优点，而受到业界的关注。
但是，R32制冷剂和现有的冷冻机油混合的冷冻机用工作流体混合物至少存在如下问题：
(1)目前广泛用于HFC类制冷剂的冷冻机油难以与R32制冷剂相溶。若冷冻机油与制冷剂不相溶，那么在制冷系统的蒸发器上容易形成油和制冷剂的分层的现象，使得冷冻机油难以回流到制冷系统的压缩机内，从而造成压缩机的运动部件缺油，润滑不良，导致磨耗，进而影响压缩机运行的可靠性。同时，滞留在蒸发器的油又会影响蒸发器的热交换效率，从而使制冷系统的制冷效率下降。
(2)目前也有与R32制冷剂相容性良好的冷冻机油，但是，这些冷冻机油与R32制冷剂组成的冷冻机用工作流体组合物在冷冻机的高温高压工况下的混合粘度过小而造成润滑不良，从而使压缩机摩擦副造成磨损，影响压缩机可靠性。
发明内容
本发明的目的在于，针对上述缺陷，提供一种冷冻机油、冷冻机油组合物及其应用，以解决现有技术中目前广泛用于HFC制冷剂的冷冻机油难以与R32制冷剂相溶，而与R32相容性良好的冷冻机油与R32制冷剂工作流体组合物在冷冻机高温高压工况下混合粘度过小，存在冷冻机油与R32制冷剂的相容性差的问题，达到提升冷冻机油与R32制冷剂的相溶性的效果。
本发明提供一种冷冻机油，包括：基础油Ⅰ与基础油Ⅱ；所述基础油Ⅰ与所述基础油Ⅱ的摩尔比例为50％：50％～70％：30％；其中，所述基础油Ⅰ，包括：由C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸，与季戊四醇，通过酯化反应制备得到的两种及以上的季戊四醇复合酯；所述基础油Ⅱ，包括：由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸，通过酯化反应制备得到的两种及以上的双季戊四醇复合酯。
可选地，所述基础油Ⅰ与所述基础油Ⅱ的摩尔比例为60％：40％。
可选地，所述基础油Ⅰ与所述基础油Ⅱ的摩尔比例为65％：35％。
可选地，基于所述基础油I，在所述混合酸中，所述C4～C8二元脂肪酸的羧基基团摩尔比，占所述混合酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为5％～15％。
可选地，基于所述基础油I，在所述混合酸中，所述C4～C8二元脂肪酸的羧基基团摩尔比，占所述混合酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为8％。
可选地，基于所述基础油I，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸中的两种及以上，包括：C5、C8、C9的直链或支链混合酸。
可选地，所述C5、C8、C9的直链或支链混合酸，包括以下各酸中的两种及以上：正戊酸、2-乙基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正辛酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、5-乙基己酸、正壬酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、3,4,5-三甲基己酸、2-乙基-3甲基己酸、2-乙基-4甲基己酸、2-乙基-5甲基己酸中。
可选地，基于所述基础油I，所述C4～C8二元脂肪酸，包括：丁二酸、己二酸、辛二酸中的一种或两种。
可选地，基于所述基础油II，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的支链脂肪酸摩尔比，占所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为50％～100％。
可选地，基于所述基础油II，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的支链脂肪酸摩尔比，占所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为70％～100％。
可选地，基于所述基础油II，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的支链脂肪酸摩尔比，占所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为80％～100％。
可选地，基于所述基础油II，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸，包括：C5、C8、C9的直链或支链一元酸。
可选地，所述C5、C8、C9的直链或支链一元酸，包括以下各酸中的至少之一：正戊酸、2-乙基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正辛酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、5-乙基己酸、正壬酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、3,4,5-三甲基己酸、2-乙基-3甲基己酸、2-乙基-4甲基己酸、2-乙基-5甲基己酸。
可选地，所述季戊四醇复合酯、所述双季戊四醇复合酯中的至少之一，包括：全部羟基被酯化的全酯、部分羟基未被酯化而保留的偏酯、以及全酯与偏酯的混合物中的至少之一。
可选地，还包括：添加剂，所述添加剂占所述冷冻机油的质量百分比不高于5％；其中，所述添加剂，包括：极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、酸捕捉剂中的至少之一。
可选地，其中，所述极压抗磨剂，包括：磷酸酯、硫磷酸酯、含氮复合型化合物、纳米金属颗粒中的一种或者至少两种的组合物；和/或，所述抗氧剂，包括：酚类、胺类、金属有机物、硼类或者铜类中的一种或至少两种组合物；和/或，所述酸捕捉剂，包括：正丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、聚烷二醇缩水甘油醚或碳二酰亚胺中的任意一种或至少两种的组合物；和/或，所述消泡剂，包括：聚醚改性硅油或聚烷撑二醇种一种或两种的组合物。
可选地，其中，所述磷酸酯，包括：磷酸二丁酯、磷酸三丁酯，磷酸二苯酯、磷酸三苯酯或磷酸萘酯；硫磷酸值为硫代磷酸二丁酯、硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸二苯酯、硫代硫酸三苯酯或二硫代磷酸酯中的至少之一；和/或，所述含氮复合型化合物，包括：乙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丁酸二乙醇酰胺磷酸酯、己酸二乙醇酰胺磷酸酯或己酸二丙醇酰胺磷酸酯中的至少之一；和/或，所述酚类的抗氧剂，包括：2,4-二叔乙基苯酚、2,4-二叔丙基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2，6-二叔乙基苯酚、2，6-二叔丙基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚；和/或，所述胺类的抗氧剂，包括：选用萘胺、苯基萘胺、N-萘基-α-萘胺。
与上述装置相匹配，本发明再一方面提供一种冷冻机油组合物，包括：以上任一所述的冷冻机油与R32制冷剂。
与上述冷冻机油组合物相匹配，本发明再一方面提供一种冷冻机油组合物的应用，所述冷冻机油组合物，能够广泛用于R32制冷剂用的冷冻机；所述冷冻机，包括：室内空调、多联机空调、冰箱、汽车空调、除湿机中至少之一的冷却装置的压缩机。
本发明的方案，通过按基础油Ⅰ与基础油Ⅱ的比例为50％：50％～70％：30％配置得到冷冻机油；其中，基础油Ⅰ由季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸制备得到两种及以上的季戊四醇复合酯组成，基础油Ⅱ由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸制备得到两种及以上的双季戊四醇复合六酯，在高温高压下的粘度指数高。
进一步，本发明的方案，通过使用与R32制冷剂相容性较好的冷冻机油，与R32制冷剂组成冷冻机油组合物具有良好的相容性及热/化学稳定性，具有良好粘温特性和润滑性，在冷冻机高温高压工况下的润滑性较好。
进一步，本发明的方案，通过将与R32制冷剂相容性较好的冷冻机油与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物，广泛用于R32制冷剂用的冷冻机，在冷冻机高温高压工况下的润滑性较好，可以提高冷冻机的可靠性。
由此，本发明的方案，通过按基础油Ⅰ与基础油Ⅱ的比例为50％：50％～70％：30％配置得到冷冻机油；其中，基础油Ⅰ由季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸制备得到两种及以上的季戊四醇复合酯组成，基础油Ⅱ由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸制备得到两种及以上的双季戊四醇复合六酯，解决现有技术中目前广泛用于HFC制冷剂的冷冻机油难以与R32制冷剂相溶，而与R32相容性良好的冷冻机油与R32制冷剂工作流体组合物在冷冻机高温高压工况下混合粘度过小，存在冷冻机油与R32制冷剂的相容性差的问题，从而，克服现有技术中相容性差、影响回油性能和润滑性能的缺陷，实现相容性好、有利于提升回油性能和润滑性能的有益效果。
本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。
下面通过实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明具体实施例对本发明技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
根据本发明的实施例，提供了一种冷冻机油。该冷冻机油可以包括：基础油Ⅰ与基础油Ⅱ。其中，所述基础油Ⅰ与所述基础油Ⅱ的摩尔比例为50％：50％～70％：30％。例如：一种冷冻机油，主要可以由两种基础油组成，基础油Ⅰ与基础油Ⅱ的比例为50％：50％～70％：30％。通过调整基础油Ⅰ和基础油Ⅱ的比例来兼顾冷冻机油与R32制冷剂的相容性和润滑性。
具体地，所述基础油Ⅰ，可以包括：由C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸，与季戊四醇，通过酯化反应制备得到的两种及以上的季戊四醇复合酯。
例如：基础油Ⅰ由C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸，与季戊四醇，通过酯化反应制备得到两种及以上的季戊四醇复合酯。或者说，基础油Ⅰ由季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸制备得到两种及以上的季戊四醇复合酯组成。
其中，通过调整一元脂肪酸的碳链长短、支链程度和二元脂肪酸的比例，兼顾基础油Ⅰ与R32制冷剂之间的相容性和所述冷冻机油组合物的润滑性。
具体地，所述基础油Ⅱ，可以包括：由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸，通过酯化反应制备得到的两种及以上的双季戊四醇复合酯。例如：基础油Ⅱ由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸，通过酯化反应制备得到的两种及以上的双季戊四醇复合酯。
例如：所述冷冻机油在40℃运动粘度为60～100mm2/s，粘度指数为80～120；与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物低温二层分离≤-5℃，所述冷冻机油组合物在80℃，3.4MPa条件下混合物粘度≥3.2mm2/s。
由此，通过按基础油Ⅰ与基础油Ⅱ的比例为50％：50％～70％：30％配置得到冷冻机油；其中，基础油Ⅰ由季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸制备得到两种及以上的季戊四醇复合酯组成，基础油Ⅱ由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸制备得到两种及以上的双季戊四醇复合六酯，可以得到与R32制冷剂相容性较好的冷冻机油，且该冷冻机油与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物在冷冻机高温高压工况下的润滑性较好。
可选地，所述基础油Ⅰ与所述基础油Ⅱ的摩尔比例为60％：40％。
例如：在本发明的冷冻机油中，基础油Ⅰ与基础油Ⅱ的比例，优选地为60％：40％。
由此，通过将基础油I与基础油II的摩尔比调整为60％：40％，可以更好地提升所得冷冻油在高温高压下的粘度指数。
可选地，所述基础油Ⅰ与所述基础油Ⅱ的摩尔比例为65％：35％。
例如：在本发明的冷冻机油中，基础油Ⅰ与基础油Ⅱ的比例，更优选地为65％：35％。
由此，通过将基础油I与基础油II的摩尔比调整为60％：40％，可以更进一步地地提升所得冷冻油与R32制冷剂的融合性能及其在高温高压下的粘度指数。
在一个可选例子中，基于所述基础油I，在所述混合酸中，所述C4～C8二元脂肪酸的羧基基团摩尔比，占所述混合酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为5％～15％。例如：对基础油I而言，二元脂肪酸的羧基基团摩尔比占二元脂肪酸的总羧基基团的5％～15％。
由此，通过基于基础油I设置二元脂肪酸的羧基基团摩尔比占二元脂肪酸的总羧基基团的5％～15％，有利于提升所得冷冻油的粘结指数及在高温高压下的稳定性。
可选地，基于所述基础油I，在所述混合酸中，所述C4～C8二元脂肪酸的羧基基团摩尔比，占所述混合酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为8％。
例如：C4～C8二元脂肪酸中，二元脂肪酸的羧基基团摩尔比占总羧基基团的摩尔比例，优选地摩尔占比为8％。
由此，通过基于基础油I设置二元脂肪酸的羧基基团摩尔比占二元脂肪酸的总羧基基团的8％，所得冷冻油的粘结指数及在高温高压下的稳定性都可以达到最优效果。
在一个可选例子中，基于所述基础油I，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸中的两种及以上，可以包括：C5、C8、C9的直链或支链混合酸。
例如：C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸两种及以上，优选地，由C5、C8、C9的直链或支链混合酸组成。由季戊四醇与C5、C8、C9的直链或支链混合酸通过酯化反应制备得到的季戊四醇复合酯与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物具有良好的相容性和低温流动性。
由此，通过基于基础油I，由C5、C8、C9的直链或支链混合酸组成C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸中的两种及以上，有利于保证所得冷冻油在高温高压下的粘结性能和稳定性。
可选地，所述C5、C8、C9的直链或支链混合酸，可以包括以下各酸中的两种及以上：
正戊酸、2-乙基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正辛酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、5-乙基己酸、正壬酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、3,4,5-三甲基己酸、2-乙基-3甲基己酸、2-乙基-4甲基己酸、2-乙基-5甲基己酸中。
例如：C5、C8、C9的直链或支链混合酸，包括不限于正戊酸、2-乙基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正辛酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、5-乙基己酸、正壬酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、3,4,5-三甲基己酸、2-乙基-3甲基己酸、2-乙基-4甲基己酸、2-乙基-5甲基己酸等。
由此，通过基于基础油I，选用多种形式的C5、C8、C9的直链或支链混合酸，使得组成C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸中的两种及以上的方式更加灵活和多样。
在一个可选例子中，基于所述基础油I，所述C4～C8二元脂肪酸，可以包括：丁二酸、己二酸、辛二酸中的一种或两种。
例如：C4～C8二元脂肪酸中，优选地，由丁二酸、己二酸、辛二酸中的一种或两种组成。由季戊四醇与一定比例的二元脂肪酸通过酯化反应制备得到的季戊四醇二元酸酯具有良好的粘温特性，与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物在高温高压下保持较高的混合粘度，确保冷冻机油组合物的润滑性。
由此，通过基于基础油I，使用多种形式的C4～C8二元脂肪酸，有利于提升对基础油I中C4～C8二元脂肪酸选用的灵活性和便捷性。
在一个可选例子中，基于所述基础油II，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的支链脂肪酸摩尔比，占所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为50％～100％。
例如：对于基础油II而言，一元脂肪酸的支链脂肪酸摩尔比占总羧基基团50％～100％。
由此，通过针对基础油II而言，使一元脂肪酸的支链脂肪酸摩尔比占总羧基基团50％～100％制得的冷冻机油，与R32制冷剂组成冷冻机油组合物具有良好的相容性及热/化学稳定性，具有良好粘温特性和润滑性。
可选地，基于所述基础油II，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的支链脂肪酸摩尔比，占所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为70％～100％。
例如：对基础油II而言，支链脂肪酸羧基基团摩尔比占总羧基基团的70％～100％。
其中，由双季戊四醇与上述一元酸通过酯化反应制备得到的双季戊四醇复合酯具有良好的粘温特性，与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物在高温高压下具有良好的润滑性。
由此，通过基于基础油II设置支链脂肪酸羧基基团摩尔比占总羧基基团的70％～100％，有利于提升所得冷冻油的粘结指数及在高温高压下的稳定性。
可选地，基于所述基础油II，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的支链脂肪酸摩尔比，占所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为80％～100％。
例如：对基础油II而言，支链脂肪酸羧基基团摩尔比占总羧基基团的80％～100％。
由此，通过基于基础油II设置支链脂肪酸羧基基团摩尔比占总羧基基团的80％～100％，有利于更好地保证和提升所得冷冻油的粘结指数及在高温高压下的稳定性。
在一个可选例子中，基于所述基础油II，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸，可以包括：C5、C8、C9的直链或支链一元酸。
例如：基础油Ⅱ由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸制备得到两种及以上的双季戊四醇复合六酯。其中，脂肪酸优选由C5、C8、C9的直链或支链一元酸组成。
由此，通过基于基础油II选用C5、C8、C9的直链或支链一元酸作为C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸，有利于提升所得冷冻机油的粘结性能和稳定性能。
可选地，所述C5、C8、C9的直链或支链一元酸，可以包括以下各酸中的至少之一：
正戊酸、2-乙基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正辛酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、5-乙基己酸、正壬酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、3,4,5-三甲基己酸、2-乙基-3甲基己酸、2-乙基-4甲基己酸、2-乙基-5甲基己酸。
例如：制备基础油Ⅱ时，脂肪酸优选由C5、C8、C9的直链或支链一元酸组成，包括不限于正戊酸、2-乙基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正辛酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、5-乙基己酸、正壬酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、3,4,5-三甲基己酸、2-乙基-3甲基己酸、2-乙基-4甲基己酸、2-乙基-5甲基己酸等。
由此，通过基于基础油II，选用多种形式的C5、C8、C9的直链或支链一元酸，使得组成C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸的方式更加灵活和多样。
在一个可选例子中，所述季戊四醇复合酯、所述双季戊四醇复合酯中的至少之一，可以包括：全部羟基被酯化的全酯、部分羟基未被酯化而保留的偏酯、以及全酯与偏酯的混合物中的至少之一。
例如：本发明中的季戊四醇复合酯和双季戊四醇复合酯可以包括全部羟基被酯化的全酯、部分羟基未被酯化而保留的偏酯、和全酯与偏酯的混合物，优选为全酯。该冷冻机油与R32制冷剂工作流体组合物具有良好的润滑性和相容性。
由此，通过全酯、偏酯、以及全酯与偏酯的混合物等多种形式的季戊四醇复合酯、双季戊四醇复合酯等，可以制得多种形式的冷冻机油，满足不同场合使用，灵活性和通用性都可以得到极大提升。
在一个可选实施方式中，还可以包括：添加剂，所述添加剂占所述冷冻机油的质量百分比不高于5％。
其中，所述添加剂，可以包括：极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、酸捕捉剂中的至少之一。
例如：所述冷冻机油根据需要也可进一步含有各种添加剂，作为添加剂，可列举的有极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、酸捕捉剂等。添加剂的含量以冷冻机油总量为基准，质量百分比不高于5％。
由此，通过在由基础油I与基础油II组合形成的冷冻机油中，可以增加添加剂，以提升不同场合下的使用性能，使用的可靠性和稳定性更好。
在一个可选例子中，在所述添加剂中，极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、酸捕捉剂等中至少之一的具体形式，可以包含以下至少一种情形。
第一种情形：所述极压抗磨剂，可以包括：磷酸酯、硫磷酸酯、含氮复合型化合物、纳米金属颗粒中的一种或者至少两种的组合物。
可选地，在所述极压抗磨剂中，酸酯、含氮复合型化合物中至少之一的具体形式，可以包含以下至少一种具体情形。
第一种具体情形：所述磷酸酯，可以包括：磷酸二丁酯、磷酸三丁酯，磷酸二苯酯、磷酸三苯酯或磷酸萘酯。硫磷酸值为硫代磷酸二丁酯、硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸二苯酯、硫代硫酸三苯酯或二硫代磷酸酯中的至少之一。
第二种具体情形：所述含氮复合型化合物，可以包括：乙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丁酸二乙醇酰胺磷酸酯、己酸二乙醇酰胺磷酸酯或己酸二丙醇酰胺磷酸酯中的至少之一。
例如：为了进一步提高冷冻机油和冷冻机工作流体组合物的耐磨性和极压性能，上述极压抗磨剂为磷酸酯、硫磷酸酯、含氮复合型化合物或纳米金属颗粒等化合物中的一种或者至少两种的组合物。其中，磷酸酯包括磷酸二丁酯、磷酸三丁酯，磷酸二苯酯、磷酸三苯酯或磷酸萘酯；硫磷酸值为硫代磷酸二丁酯、硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸二苯酯、硫代硫酸三苯酯或二硫代磷酸酯。含氮复合型化合物包括乙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丁酸二乙醇酰胺磷酸酯、己酸二乙醇酰胺磷酸酯或己酸二丙醇酰胺磷酸酯。
由此，通过在由基础油I与基础油II组合形成的冷冻机油中，增加多种形式的极压抗磨剂，提高冷冻机油和冷冻机工作流体组合物的耐磨性和极压性能。
第二种情形：所述抗氧剂，可以包括：酚类、胺类、金属有机物、硼类或者铜类中的一种或至少两种组合物。
可选地，在所述抗氧剂中，酚类、胺类中至少之一的具体形式，可以包含以下至少一种具体情形。
第一种具体情形：所述酚类的抗氧剂，可以包括：2,4-二叔乙基苯酚、2,4-二叔丙基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2，6-二叔乙基苯酚、2，6-二叔丙基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚。
第二种具体情形：所述胺类的抗氧剂，可以包括：选用萘胺、苯基萘胺、N-萘基-α-萘胺。
例如：为了进一步提高本实施的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物的热稳定性，上述抗氧剂为酚类、胺类、金属有机物、硼类或者铜类等化合物中的一种或至少两种组合物。较佳地，为了提高冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物的热稳定性，本发明实施例中的抗氧剂为酚类、胺类、金属有机物、硼类或者铜类等化合物中的一种或至少两种组合物。其中，酚类抗氧剂可以包括2,4-二叔乙基苯酚、2,4-二叔丙基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2，6-二叔乙基苯酚、2，6-二叔丙基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚；胺类抗氧剂包括选用萘胺、苯基萘胺、N-萘基-α-萘胺；优选使用酚类抗氧剂。
由此，通过在由基础油I与基础油II组合形成的冷冻机油中，增加多种形式的抗氧化剂，提高本实施的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物的热稳定性。
第三种情形：所述酸捕捉剂，可以包括：正丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、聚烷二醇缩水甘油醚或碳二酰亚胺中的任意一种或至少两种的组合物。
例如：上述酸捕捉剂主要为正丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、聚烷二醇缩水甘油醚或碳二酰亚胺中的任意一种或至少两种的组合物。在此，本发明实施例的酸酸捕捉剂减缓由于多元醇酯水解造成的金属腐蚀作用，提高冷冻机油的热稳定性及化学稳定性。
由此，通过在由基础油I与基础油II组合形成的冷冻机油中，增加多种形式的酸捕捉剂，可以提高冷冻机油的热稳定性及化学稳定性。
第四种情形：所述消泡剂，可以包括：聚醚改性硅油或聚烷撑二醇种一种或两种的组合物。
由此，通过在由基础油I与基础油II组合形成的冷冻机油中，增加多种形式的消泡剂，可以提高冷冻机油的润滑性能和稳定性。
经大量的试验验证，采用本发明的技术方案，通过按基础油Ⅰ与基础油Ⅱ的比例为50％：50％～70％：30％配置得到冷冻机油；其中，基础油Ⅰ由季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸制备得到两种及以上的季戊四醇复合酯组成，基础油Ⅱ由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸制备得到两种及以上的双季戊四醇复合六酯，在高温高压下的粘度指数高。
根据本发明的实施例，还提供了对应于冷冻机油的一种冷冻机油组合物。该冷冻机油组合物可以包括：以上任一所述的冷冻机油与R32制冷剂。
其中，上述冷冻机油与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物低温二层分离≤-5℃，所述冷冻机油组合物在80℃，3.4MPa条件下混合物粘度≥3.2MPa。通过调整基础油Ⅰ和基础油Ⅱ的比例来兼顾冷冻机油与R32制冷剂的相容性和润滑性。
由于本实施例的冷冻机油组合物所实现的处理及功能基本相应于前述冷冻机油的实施例、原理和实例，故本实施例的描述中未详尽之处，可以参见前述实施例中的相关说明，在此不做赘述。
经大量的试验验证，采用本发明的技术方案，通过使用与R32制冷剂相容性较好的冷冻机油，与R32制冷剂组成冷冻机油组合物具有良好的相容性及热/化学稳定性，具有良好粘温特性和润滑性，在冷冻机高温高压工况下的润滑性较好。
根据本发明的实施例，还提供了对应于冷冻机油组合物的一种冷冻机油组合物的应用。该冷冻机油组合物的应用可以包括：所述冷冻机油组合物，能够广泛用于R32制冷剂用的冷冻机；所述冷冻机，包括：室内空调、多联机空调、冰箱、汽车空调、除湿机中至少之一的冷却装置的压缩机。
在一个可选实施方式中，考虑到目前广泛用于HFC制冷剂的冷冻机油难以与R32制冷剂相溶，使得冷冻机油在制冷系统中回油性较差，造成压缩机内部冷冻机油量降低引起润滑不良；而与R32相容性良好的冷冻机油，与R32制冷剂工作流体组合物在冷冻机高温高压工况下混合粘度过小而造成润滑不良，从而使压缩机摩擦副造成磨损，影响压缩机可靠性。本发明的方案，提供一种与R32制冷剂相容性较好的冷冻机油，且该冷冻机油与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物在冷冻机高温高压工况下的润滑性较好。
在一个可选例子中，本发明提出的一种冷冻机油，主要可以由两种基础油组成，基础油Ⅰ与基础油Ⅱ的比例为50％：50％～70％：30％。
可选地，基础油Ⅰ由C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸，与季戊四醇，通过酯化反应制备得到两种及以上的季戊四醇复合酯。
其中，二元脂肪酸的羧基基团摩尔比占二元脂肪酸的总羧基基团的5％～15％。
可选地，而基础油Ⅱ由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸，通过酯化反应制备得到两种及以上的双季戊四醇复合酯。
其中，一元脂肪酸的支链脂肪酸摩尔比占总羧基基团50％～100％。
该冷冻机油与R32制冷剂组成冷冻机油组合物具有良好的相容性及热/化学稳定性，具有良好粘温特性和润滑性。
经试验验证，所述冷冻机油在40℃运动粘度为60～100mm2/s，粘度指数为80～120；与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物低温二层分离≤-5℃，所述冷冻机油组合物在80℃，3.4MPa条件下混合物粘度≥3.2mm2/s。
在一个可选具体实施方式中，本发明的冷冻机油，可以由两种基础油组成，基础油Ⅰ与基础油Ⅱ的比例为50％：50％～70％：30％。优选地60％：40％。更优选65％：35％。
在一个可选具体例子中，基础油Ⅰ由季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸制备得到两种及以上的季戊四醇复合酯组成。
可选地，C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸两种及以上，优选地，由C5、C8、C9的直链或支链混合酸组成，包括不限于正戊酸、2-乙基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正辛酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、5-乙基己酸、正壬酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、3,4,5-三甲基己酸、2-乙基-3甲基己酸、2-乙基-4甲基己酸、2-乙基-5甲基己酸等。
由季戊四醇与C5、C8、C9的直链或支链混合酸通过酯化反应制备得到的季戊四醇复合酯与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物具有良好的相容性和低温流动性。
可选地，C4～C8二元脂肪酸中，优选地，由丁二酸、己二酸、辛二酸中的一种或两种组成；二元脂肪酸的羧基基团摩尔比占总羧基基团的5％～15％，优选地摩尔占比8％。
由季戊四醇与一定比例的二元脂肪酸通过酯化反应制备得到的季戊四醇二元酸酯具有良好的粘温特性，与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物在高温高压下保持较高的混合粘度，确保冷冻机油组合物的润滑性。通过调整一元脂肪酸的碳链长短、支链程度和二元脂肪酸的比例，兼顾基础油Ⅰ与R32制冷剂之间的相容性和所述冷冻机油组合物的润滑性。
在一个可选具体例子中，而基础油Ⅱ由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸制备得到两种及以上的双季戊四醇复合六酯。
可选地，脂肪酸优选由C5、C8、C9的直链或支链一元酸组成，包括不限于正戊酸、2-乙基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正辛酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、5-乙基己酸、正壬酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、3,4,5-三甲基己酸、2-乙基-3甲基己酸、2-乙基-4甲基己酸、2-乙基-5甲基己酸等。
其中支链脂肪酸羧基基团摩尔比占总羧基基团的50％～100％，优选地，支链摩尔占比70％～100％，更为优选80％～100％。
由双季戊四醇与上述一元酸通过酯化反应制备得到的双季戊四醇复合酯具有良好的粘温特性，与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物在高温高压下具有良好的润滑性。
经试验验证，由上述基础油Ⅰ和基础油Ⅱ组成的冷冻机油在40℃运动粘度为60～100mm2/s，粘度指数为80～120；与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物低温二层分离≤-5℃，所述冷冻机油组合物在80℃，3.4MPa条件下混合物粘度≥3.2MPa。通过调整基础油Ⅰ和基础油Ⅱ的比例来兼顾冷冻机油与R32制冷剂的相容性和润滑性。
需要指出的是，本发明中的季戊四醇复合酯和双季戊四醇复合酯可以包括全部羟基被酯化的全酯、部分羟基未被酯化而保留的偏酯、和全酯与偏酯的混合物，优选为全酯。
在一个可选具体例子中，本实施的冷冻机油与R32制冷剂工作流体组合物具有良好的润滑性和相容性，可广泛用于R32制冷剂用的冷冻机，具体可列举为室内空调、多联机空调、冰箱、汽车空调、除湿机等冷却装置，优选使用于有密闭型压缩机的冷冻机；压缩机包括活塞式、螺杆式、滑片式、涡旋式、旋转式等任意形式的压缩机。
在一个可选具体例子中，所述冷冻机油根据需要也可进一步含有各种添加剂，作为添加剂，可列举的有极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、酸捕捉剂等。添加剂的含量以冷冻机油总量为基准，质量百分比不高于5％。
可选地，为了进一步提高冷冻机油和冷冻机工作流体组合物的耐磨性和极压性能，上述极压抗磨剂为磷酸酯、硫磷酸酯、含氮复合型化合物或纳米金属颗粒等化合物中的一种或者至少两种的组合物。其中，磷酸酯包括磷酸二丁酯、磷酸三丁酯，磷酸二苯酯、磷酸三苯酯或磷酸萘酯；硫磷酸值为硫代磷酸二丁酯、硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸二苯酯、硫代硫酸三苯酯或二硫代磷酸酯。含氮复合型化合物包括乙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丁酸二乙醇酰胺磷酸酯、己酸二乙醇酰胺磷酸酯或己酸二丙醇酰胺磷酸酯。
可选地，为了进一步提高本实施的冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物的热稳定性，上述抗氧剂为酚类、胺类、金属有机物、硼类或者铜类等化合物中的一种或至少两种组合物。较佳地，为了提高冷冻机油和冷冻机用工作流体组合物的热稳定性，本发明实施例中的抗氧剂为酚类、胺类、金属有机物、硼类或者铜类等化合物中的一种或至少两种组合物。其中，酚类抗氧剂可以包括2,4-二叔乙基苯酚、2,4-二叔丙基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2，6-二叔乙基苯酚、2，6-二叔丙基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚；胺类抗氧剂包括选用萘胺、苯基萘胺、N-萘基-α-萘胺；优选使用酚类抗氧剂。
可选地，上述酸捕捉剂主要为正丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、聚烷二醇缩水甘油醚或碳二酰亚胺中的任意一种或至少两种的组合物。在此，本发明实施例的酸酸捕捉剂减缓由于多元醇酯水解造成的金属腐蚀作用，提高冷冻机油的热稳定性及化学稳定性。
可选地，上述消泡剂为聚醚改性硅油或聚烷撑二醇种一种或两种的组合物。本发明实施例的消泡剂用于减小冷冻机油组合物的起泡性，进一步提高冷冻机油的润滑性能和稳定性。
由于本实施例的冷冻机油组合物的应用所实现的处理及功能基本相应于前述冷冻机油组合物的实施例、原理和实例，故本实施例的描述中未详尽之处，可以参见前述实施例中的相关说明，在此不做赘述。
经大量的试验验证，采用本实施例的技术方案，通过将与R32制冷剂相容性较好的冷冻机油与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物，广泛用于R32制冷剂用的冷冻机，在冷冻机高温高压工况下的润滑性较好，可以提高冷冻机的可靠性。
综上，本领域技术人员容易理解的是，在不冲突的前提下，上述各有利方式可以自由地组合、叠加。
以上所述仅为本发明的实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的权利要求范围之内。
Claims (30)
1.一种冷冻机油，其特征在于，包括：基础油Ⅰ与基础油Ⅱ；所述基础油Ⅰ与所述基础油Ⅱ的摩尔比例为50%：50%～70%：30%；其中，
所述基础油Ⅰ，包括：由C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸和C4～C8二元脂肪酸组成的混合酸，与季戊四醇，通过酯化反应制备得到的两种及以上的季戊四醇复合酯；
所述基础油Ⅱ，包括：由双季戊四醇与C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸，通过酯化反应制备得到的两种及以上的双季戊四醇复合酯；
所述冷冻机油在40℃运动粘度为60～100mm2/s，粘度指数为80～120；与R32制冷剂组成的冷冻机油组合物低温二层分离≤-5℃，所述冷冻机油组合物在80℃，3.4MPa条件下混合物粘度≥3.2mm2/s。
2.根据权利要求1所述的冷冻机油，其特征在于，所述基础油Ⅰ与所述基础油Ⅱ的摩尔比例为60%：40%。
3.根据权利要求1所述的冷冻机油，其特征在于，所述基础油Ⅰ与所述基础油Ⅱ的摩尔比例为65%：35%。
4.根据权利要求1-3之一所述的冷冻机油，其特征在于，基于所述基础油I，在所述混合酸中，所述C4～C8二元脂肪酸的羧基基团摩尔比，占所述混合酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为5%～15%。
5.根据权利要求4所述的冷冻机油，其特征在于，基于所述基础油I，在所述混合酸中，所述C4～C8二元脂肪酸的羧基基团摩尔比，占所述混合酸的总羧基基团摩尔比的摩尔比例为8%。
6.根据权利要求1-3、5之一所述的冷冻机油，其特征在于，基于所述基础油I，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸中的两种及以上，包括：C5、C8、C9的直链或支链混合酸。
7.根据权利要求4所述的冷冻机油，其特征在于，基于所述基础油I，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸中的两种及以上，包括：C5、C8、C9的直链或支链混合酸。
8.根据权利要求6所述的冷冻机油，其特征在于，所述C5、C8、C9的直链或支链混合酸，包括以下各酸中的两种及以上：
正戊酸、2-乙基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正辛酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、5-乙基己酸、正壬酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、3,4,5-三甲基己酸、2-乙基-3甲基己酸、2-乙基-4甲基己酸、2-乙基-5甲基己酸中。
9.根据权利要求7所述的冷冻机油，其特征在于，所述C5、C8、C9的直链或支链混合酸，包括以下各酸中的两种及以上：
正戊酸、2-乙基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正辛酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、5-乙基己酸、正壬酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、3,4,5-三甲基己酸、2-乙基-3甲基己酸、2-乙基-4甲基己酸、2-乙基-5甲基己酸中。
10.根据权利要求1-3、5之一所述的冷冻机油，其特征在于，基于所述基础油I，所述C4～C8二元脂肪酸，包括：丁二酸、己二酸、辛二酸中的一种或两种。
11.根据权利要求4所述的冷冻机油，其特征在于，基于所述基础油I，所述C4～C8二元脂肪酸，包括：丁二酸、己二酸、辛二酸中的一种或两种。
12.根据权利要求1-3之一所述的冷冻机油，其特征在于，基于所述基础油II，所述C5～C9的直链或者支链一元脂肪酸，包括：C5、C8、C9的直链或支链一元酸。
13.根据权利要求12所述的冷冻机油，其特征在于，所述C5、C8、C9的直链或支链一元酸，包括以下各酸中的至少之一：
正戊酸、2-乙基丙酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、正辛酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基庚酸、5-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、5-乙基己酸、正壬酸、2-甲基辛酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2-乙基庚酸、3-乙基庚酸、4-乙基庚酸、5-乙基庚酸、3,5,5-三甲基己酸、3,4,5-三甲基己酸、2-乙基-3甲基己酸、2-乙基-4甲基己酸、2-乙基-5甲基己酸。
14.根据权利要求1-3、5、7-9、11、13之一所述的冷冻机油，其特征在于，所述季戊四醇复合酯、所述双季戊四醇复合酯中的至少之一，包括：全部羟基被酯化的全酯、部分羟基未被酯化而保留的偏酯、以及全酯与偏酯的混合物中的至少之一。
15.根据权利要求4所述的冷冻机油，其特征在于，所述季戊四醇复合酯、所述双季戊四醇复合酯中的至少之一，包括：全部羟基被酯化的全酯、部分羟基未被酯化而保留的偏酯、以及全酯与偏酯的混合物中的至少之一。
16.根据权利要求6所述的冷冻机油，其特征在于，所述季戊四醇复合酯、所述双季戊四醇复合酯中的至少之一，包括：全部羟基被酯化的全酯、部分羟基未被酯化而保留的偏酯、以及全酯与偏酯的混合物中的至少之一。
17.根据权利要求10所述的冷冻机油，其特征在于，所述季戊四醇复合酯、所述双季戊四醇复合酯中的至少之一，包括：全部羟基被酯化的全酯、部分羟基未被酯化而保留的偏酯、以及全酯与偏酯的混合物中的至少之一。
18.根据权利要求12所述的冷冻机油，其特征在于，所述季戊四醇复合酯、所述双季戊四醇复合酯中的至少之一，包括：全部羟基被酯化的全酯、部分羟基未被酯化而保留的偏酯、以及全酯与偏酯的混合物中的至少之一。
19.根据权利要求1-3、5、7-9、11、13、15-18之一所述的冷冻机油，其特征在于，还包括：添加剂，所述添加剂占所述冷冻机油的质量百分比不高于5%；其中，
所述添加剂，包括：极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、酸捕捉剂中的至少之一。
20.根据权利要求4所述的冷冻机油，其特征在于，还包括：添加剂，所述添加剂占所述冷冻机油的质量百分比不高于5%；其中，
所述添加剂，包括：极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、酸捕捉剂中的至少之一。
21.根据权利要求6所述的冷冻机油，其特征在于，还包括：添加剂，所述添加剂占所述冷冻机油的质量百分比不高于5%；其中，
所述添加剂，包括：极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、酸捕捉剂中的至少之一。
22.根据权利要求10所述的冷冻机油，其特征在于，还包括：添加剂，所述添加剂占所述冷冻机油的质量百分比不高于5%；其中，
所述添加剂，包括：极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、酸捕捉剂中的至少之一。
23.根据权利要求12所述的冷冻机油，其特征在于，还包括：添加剂，所述添加剂占所述冷冻机油的质量百分比不高于5%；其中，
所述添加剂，包括：极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、酸捕捉剂中的至少之一。
24.根据权利要求14所述的冷冻机油，其特征在于，还包括：添加剂，所述添加剂占所述冷冻机油的质量百分比不高于5%；其中，
所述添加剂，包括：极压抗磨剂、抗氧剂、消泡剂、酸捕捉剂中的至少之一。
25.根据权利要求19所述的冷冻机油，其特征在于，其中，
所述极压抗磨剂，包括：磷酸酯、硫磷酸酯、含氮复合型化合物、纳米金属颗粒中的一种或者至少两种的组合物；
和/或，所述抗氧剂，包括：酚类、胺类、金属有机物、硼类或者铜类中的一种或至少两种组合物；
和/或，
所述酸捕捉剂，包括：正丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、聚烷二醇缩水甘油醚或碳二酰亚胺中的任意一种或至少两种的组合物；
和/或，所述消泡剂，包括：聚醚改性硅油或聚烷撑二醇中一种或两种的组合物。
26.根据权利要求20-24之一所述的冷冻机油，其特征在于，其中，
所述极压抗磨剂，包括：磷酸酯、硫磷酸酯、含氮复合型化合物、纳米金属颗粒中的一种或者至少两种的组合物；
和/或，所述抗氧剂，包括：酚类、胺类、金属有机物、硼类或者铜类中的一种或至少两种组合物；
和/或，
所述酸捕捉剂，包括：正丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、聚烷二醇缩水甘油醚或碳二酰亚胺中的任意一种或至少两种的组合物；
和/或，所述消泡剂，包括：聚醚改性硅油或聚烷撑二醇中一种或两种的组合物。
27.根据权利要求25所述的冷冻机油，其特征在于，其中，
所述磷酸酯，包括：磷酸二丁酯、磷酸三丁酯，磷酸二苯酯、磷酸三苯酯或磷酸萘酯；硫磷酸值为硫代磷酸二丁酯、硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸二苯酯、硫代硫酸三苯酯或二硫代磷酸酯中的至少之一；
和/或，
所述含氮复合型化合物，包括：乙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丁酸二乙醇酰胺磷酸酯、己酸二乙醇酰胺磷酸酯或己酸二丙醇酰胺磷酸酯中的至少之一；
和/或，所述酚类的抗氧剂，包括：2,4-二叔乙基苯酚、2,4-二叔丙基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2，6-二叔乙基苯酚、2，6-二叔丙基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚；
和/或，
所述胺类的抗氧剂，包括：选用萘胺、苯基萘胺、N-萘基-α-萘胺。
28.根据权利要求26所述的冷冻机油，其特征在于，其中，
所述磷酸酯，包括：磷酸二丁酯、磷酸三丁酯，磷酸二苯酯、磷酸三苯酯或磷酸萘酯；硫磷酸值为硫代磷酸二丁酯、硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸二苯酯、硫代硫酸三苯酯或二硫代磷酸酯中的至少之一；
和/或，
所述含氮复合型化合物，包括：乙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丙酸二乙醇酰胺磷酸酯、丁酸二乙醇酰胺磷酸酯、己酸二乙醇酰胺磷酸酯或己酸二丙醇酰胺磷酸酯中的至少之一；
和/或，所述酚类的抗氧剂，包括：2,4-二叔乙基苯酚、2,4-二叔丙基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2，6-二叔乙基苯酚、2，6-二叔丙基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚；
和/或，
所述胺类的抗氧剂，包括：选用萘胺、苯基萘胺、N-萘基-α-萘胺。
29.一种冷冻机油组合物，其特征在于，包括：如权利要求1-7任一所述的冷冻机油与R32制冷剂。
30.一种如权利要求29所述的冷冻机油组合物的应用，其特征在于，所述冷冻机油组合物，能够广泛用于R32制冷剂用的冷冻机；
所述冷冻机，包括：室内空调、多联机空调、冰箱、汽车空调、除湿机中至少之一的冷却装置的压缩机。
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