CN109575852B - 含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 - Google Patents

含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法，有机硅交联剂由含氢环聚硅氧烷与甲氧基聚氧乙烯烯基醚反应得到，可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶由（甲基）丙烯酸酯乳液和有机硅交联剂组成，其中有机硅交联剂占（甲基）丙烯酸酯乳液的质量分数为1.0~10.0%。本发明在乳液聚合中使用反应型乳化剂，避免剥离后出现残胶；此外通过有机硅交联剂聚氧乙烯侧链与主体树脂上的极性基团形成可逆物理交联，实现了压敏胶的多次可移性和对压力的稳定性；该交联剂同时提高了可移除乳液型压敏胶的物理稳定性，防止在贮存和使用过程中出现凝聚或不溶胶渣。

Description

含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶及其制备 方法
技术领域
本发明涉及功能性高分子材料领域，尤其涉及一种含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法。
背景技术
压敏胶是一类对压力敏感的胶粘剂，使用时只需要轻微的压力和较短的时间就能使其与被粘物快速润湿而产生较强的粘接力，其粘接力以范德华力为主。压敏胶的特点在于初始容易粘接，不难剥离且剥离后无胶粘物残留在被粘物体表面上，在较长的时间内胶层不会干固，俗称不干胶。现阶段应用最广泛的是丙烯酸酯类压敏胶，它由丙烯酸酯类单体经过自由基共聚合成，其特点是分子链中无不饱和键，具有耐老化、无色透明、粘接强度高的优点。
相对于溶剂型压敏胶，乳液型丙烯酸酯压敏胶在使用过程中没有乙酸乙酯、甲苯等有机溶剂的挥发，具有使用安全、无污染、无毒害等优点，同时在生产过程中有操作简便、反应易控制，更容易合成高固含低粘度的压敏胶乳液，因此市场前景极为广阔。但乳液型压敏胶也有剥离后易出现残胶、难以反复使用等问题，其原理在于压敏胶对压力的稳定性不高，经过一定压力作用一段时间后剥离强度急剧增加且剥离后出现残胶。
溶剂型压敏胶常用交联剂如乙酰丙酮铝、醋酸锌等金属有机化合物会破坏乳液体系稳定性、造成乳液破乳，因此不适用于乳液型压敏胶。乳液型丙烯酸酯压敏胶通常选择聚氮丙啶、聚碳化二亚胺等交联剂以化学键的形式与压敏胶主体树脂发生不可逆交联，虽然通过交联提高了压敏胶的内聚力、持粘力、避免剥离后出现残胶，但也导致乳液型压敏胶在贮存和使用过程中的物理稳定性下降。具体表现为此类压敏胶必须现用现配，在涂布过程中容易出现小的凝聚胶粒，必须每隔一段时间拿下涂布刀进行清洗才可以继续使用，导致涂布工艺流程复杂、涂布效率低下。现有交联剂难以平衡乳液型压敏胶的全部性能，无法满足市场对此类压敏胶性能的要求。因此有必要提供一种不会破坏乳液型压敏胶物理稳定性的交联剂和各项性能均能满足使用要求的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶。
发明内容
本发明主要解决的技术问题:乳液型丙烯酸酯压敏胶的持粘力低、剥离后容易出现残胶、难以反复使用、贮存与使用过程中乳液稳定性差等缺点，从而得到一种各项性能均能满足使用要求的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶。
为实现上述目的，本发明提供一种含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶，包括组分A和组分B,其特征在于，组分A为(甲基)丙烯酸酯乳液；组分B为有机硅交联剂；组分B的用量为组分A质量的1.0-10.0％；
组分A：(甲基)丙烯酸酯乳液由多种(甲基)丙烯酸酯单体以及多种原料在反应釜中进行乳液聚合得到，其各组分配备按质量百分比计如下：
丙烯酸丁酯：20-42％；
丙烯酸异辛酯：0.01-25％；
甲基丙烯酸甲酯：1-12％；
(甲基)丙烯酸羟基酯：0.01-5.0％；
(甲基)丙烯酸：0.01-2.0％；
(甲基)丙烯酸酯：0.01-5.0％；
过硫酸铵：0.2-0.5％；
碳酸氢钠：0.05-0.5％；
盈利中反应型乳化剂：0.1-0.5％
中和剂：0.2～0.8％；
链转移剂0.05～0.15％；
去离子水40～50％。
作为优选，所述(甲基)丙烯酸羟基酯为丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙烯酸-2-羟乙基酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、甲基丙烯酸-2-羟丙基酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯和聚乙二醇单甲基丙烯酸酯中的一种或者任意几种的混合物。
作为优选，所述(甲基)丙烯酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或者两种的混合物。
作为优选，所述(甲基)丙烯酸酯含有一个羧基和不少于两个碳链，其结构通式为：
Figure BDA0001907189750000031
其中R1为氢原子或甲基，a≥2，主要为丙烯酸-2-羧乙酯和甲基丙烯酸-2-羧乙酯。
作为优选；所述阴离子反应型乳化剂为1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)、3-烯丙氧基-1-羟基-1-丙烷磺酸钠(COPS-1)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(COPS-2)中的一种或者几种的混合物。
作为优选；所述中和剂为氨水、二乙胺、三乙胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺和N,N-二乙基乙醇胺中的一种或者任意几种的混合物。
作为优选；所述链转移剂为十二烷基硫醇、巯基乙醇、巯基乙酸、3-巯基丙酸异辛酯中的一种或者任意几种的混合物。
本发明还公开了一种含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
S1:对有机硅交联剂(组分B)进行制备；
S2:对(甲基)丙烯酸酯乳液(组分A)进行制备；
S3：将步骤S2中制备的组分A置于配胶桶内，进行搅拌，同时称取其质量分数1.0-10.0％的步骤S1中得到的组分B于容器内，随后加入组分B自身质量1-3倍的去离子水进行稀释；
S4：将稀释后的组分B加入到搅拌均匀的组分A中，继续搅拌15-30分钟得到乳液型丙烯酸酯压敏胶。
作为优选；有机硅交联剂由含氢环聚硅氧烷和甲氧基聚氧乙烯烯基醚经过硅氢加成反应得到。
作为优选，所述可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶组分A的制备方法具体步骤如下，以下所述的比例均为质量百分比：
(1)称取全部的(甲基)丙烯酸酯单体、60～80％的阴离子反应型乳化剂、50～70％的过硫酸铵、40～60％的去离子水和全部的链转移剂，加入乳化釜中乳化20～40分钟得到预乳化液；
(2)将30～50％的去离子水、剩余的阴离子反应乳化剂、剩余的过硫酸铵以及全部碳酸氢钠投入反应釜中，升温至74～78℃，加入5～15％的预乳化液，在74～78℃温度下反应20～30分钟，然后滴加剩余的预乳化液，预乳化液在3～4小时内滴加完毕，滴加过程中反应釜温度升高并保持在78～83℃；
(3)预乳化液滴加完毕，补加剩余的去离子水，将反应温度升高到84～87℃，并在该温度下保温1～2小时，然后降温至30～50℃，加入全部的中和剂调节乳液体系的pH值在7.0～8.0，过滤，出料，得到组分A(甲基)丙烯酸酯乳液。
本发明的有益效果是：首先，在乳液聚合中使用可聚合的反应型乳化剂，防止常规乳化剂小分子残留在压敏胶中导致易出现残胶；其次，通过添加有机硅交联剂提高了压敏胶的持粘力和对压力的稳定性，经100次移除无残胶出现。这是由于有机硅交联剂通过氢键与丙烯酸酯压敏胶主体树脂上的极性基团形成了可逆的物理交联网络，显著提高了压敏胶的内聚力。该压敏胶适用于可移除标签、壁纸、广告贴、表面保护膜等领域。除此之外，有机硅交联剂避免使用不可逆的化学交联降低乳液型压敏胶物理稳定性，防止在涂布过程中出现凝聚胶粒，提高涂布效率。
附图说明
图1为本发明的步骤流程图；
图2为本发明的有机硅交联剂反应式；
图3为本发明实施例与对比例的效果对比表。
具体实施方式
为了更清楚地表述本发明，下面结合附图和详细实施例对本发明作进一步地描述。
组分B为有机硅交联剂，由含氢环聚硅氧烷和甲氧基聚氧乙烯烯基醚经过硅氢加成反应得到，其各单体组成配比按摩尔比计为:
含氢环聚硅氧烷:甲氧基聚氧乙烯烯基醚＝1mol:(4～4.05)mol，含氢环聚硅氧烷的结构通式为:
Figure BDA0001907189750000051
其中n＝2-20，作为优选，为1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(即n＝4)；甲氧基聚氧乙烯烯基醚为甲氧基聚氧乙烯烯丙醚和甲氧基聚氧乙烯甲基烯丙醚中的至少一种或者两种混合物。甲氧基聚氧乙烯烯基醚的结构通式为H3C-(OCH2CH2)m-OCH2CHR2＝CH2，其中R2＝-H或者-CH3,m＝3～44,甲氧基聚氧乙烯烯基醚的平均分子量的范围为200～2000；最终制备得到的有机硅交联剂(组分B)分子结构通式为：
Figure BDA0001907189750000052
具体制备方法可划分为以下步骤：
(1)将甲氧基聚氧乙烯烯基醚加入四口烧瓶中，同时加入其自身质量0.1％～1％的阻聚剂对羟基苯甲醚，在100～120℃下减压脱除水分1～3小时，之后加入甲氧基聚氧乙烯烯基醚自身质量比40～60％的甲苯和0.01％～0.1％的铂-乙烯基硅氧烷配合物分别作为反应溶剂和反应催化剂；
(2)在搅拌下滴加1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷，同时控制温度范围在75～95℃，在3～4小时内滴加完毕，继续保持在该温度下保温反应4～8小时。反应完成后通过在60～80℃下减压蒸馏0.5～1小时以除去溶剂甲苯；
(3)将温度降至40～60℃，边快速搅拌边缓慢加入甲氧基聚氧乙烯烯基醚自身质量比100～200％的去离子水进行乳化，继续搅拌0.5～1小时得到浅黄色粘稠乳液状的组分B有机硅交联剂。
有机硅交联剂制备的反应方程式为(其中R2＝-H或者-CH3,m＝3～44):
Figure BDA0001907189750000061
实施例1：
本发明所述可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶由组分A和组分B组成：
组分A为(甲基)丙烯酸酯乳液，由多种(甲基)丙烯酸酯单体以及其他原料在反应釜中乳液聚合而制备获得，其各组分配比按质量计如下：丙烯酸丁酯12.5kg，丙烯酸异辛酯5kg，甲基丙烯酸甲酯3kg，丙烯酸-2-羟乙基酯450g，甲基丙烯酸-2-羟乙基酯450g，丙烯酸250g，丙烯酸-2-羧乙酯650g，过硫酸铵165g，碳酸氢钠75g，阴离子反应型乳化剂DNS-86165g，中和剂为质量分数为25％的氨水260g，链转移剂巯基乙醇40g；去离子水19.5kg；
组分A的制备具体包括以下步骤，以下所述的比例均为质量百分比
(1)称取全部的(甲基)丙烯酸酯单体、75％的阴离子反应型乳化剂、65％的过硫酸铵、50％的去离子水和全部的链转移剂，加入乳化釜中乳化30分钟得到预乳化液；
(2)将40％的去离子水、剩余的阴离子反应乳化剂、剩余的过硫酸铵以及全部碳酸氢钠投入反应釜中，升温至75℃，加入7％的预乳化液，在75℃下反应20分钟，然后滴加剩余的预乳化液，预乳化液在3.5小时内滴加完毕，滴加过程中反应釜温度升高并保持在82℃；
(3)预乳化液滴加完毕，补加剩余的去离子水，将反应温度升高到85℃，并在该温度下保温1.5小时，然后降温至50℃，加入中和剂氨水调节体系的pH值在7.0，过滤，出料，得到组分A(甲基)丙烯酸酯乳液(其中R1＝-H,a＝2)。
组分B为有机硅交联剂，由各单体按以下摩尔配比进行合成:
1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷:甲氧基聚氧乙烯烯丙醚-600＝1:4。
上述有机硅交联剂的具体制备方法包括如下步骤:
(1)将甲氧基聚氧乙烯烯丙醚-600 60g(0.1mol)加入四口烧瓶中，同时加入0.3g对羟基苯甲醚作为阻聚剂，在110℃下减压脱除水分2小时，之后加入30g甲苯和0.05g铂-乙烯基硅氧烷配合物分别作为反应溶剂和反应催化剂；
(2)在搅拌下滴加6g(0.025mol)1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷，同时控制温度为85℃，在3.5小时内滴加完毕，继续保持在该温度下保温反应4小时。反应完成后通过在70℃下减压蒸馏0.5小时以除去溶剂甲苯；
(3)将温度降至50℃，边快速搅拌边缓慢加入90g去离子水进行乳化，继续搅拌0.5小时得到浅黄色粘稠乳液状的组分B有机硅交联剂。(其中R2＝-CH3；n＝4；m＝12)。
可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶的具体制备方法如下：称取3kg组分A于配胶桶内，开动搅拌后再称取60g组分B于容器中，加入95g的去离子水进行稀释，搅拌均匀后慢慢将稀释后的组分B加入组分A中，继续搅拌20分钟，即可获得可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶。
实施例二：
本发明所述可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶由组分A和组分B组成；
组分A由多种(甲基)丙烯酸酯单体以及其他原料在反应釜中乳液聚合而制备获得，其各组分配比按质量计如下:
丙烯酸丁酯10.5kg，丙烯酸异辛酯6.5kg，甲基丙烯酸甲酯3.5kg，丙烯酸-2-羟丙基酯480g，甲基丙烯酸-2-羟丙基酯480g，丙烯酸200g，丙烯酸-2-羧乙酯750g，过硫酸铵150g，碳酸氢钠80g，阴离子反应型乳化剂DNS-86 175g，中和剂质量分数为25％的氨水275g，链转移剂十二烷基硫醇35g；去离子水19.6kg；
组分A的制备具体包括以下步骤，以下所述的比例均为质量百分比。
(1)称取全部的(甲基)丙烯酸酯单体、70％的阴离子反应型乳化剂、65％的过硫酸铵、50％的去离子水和全部的链转移剂，加入乳化釜中乳化30分钟得到预乳化液；
(2)将40％的去离子水、剩余的阴离子反应乳化剂、剩余的过硫酸铵以及全部的碳酸氢钠投入反应釜中，升温至76℃，加入8％的预乳化液，在76℃下反应20分钟，然后滴加剩余的预乳化液，预乳化液在4小时内滴加完毕，滴加过程中反应釜温度升高并保持在81℃；
(3)预乳化液滴加完毕，补加剩余的去离子水，将反应温度升高到85℃，并在该温度下保温1.5小时，然后降温至40℃，加入中和剂氨水调节体系的pH值在7.5，过滤，出料，得到组分A(甲基)丙烯酸酯乳液(其中R1＝-H,a＝2)。
组分B为有机硅交联剂，由各单体按以下摩尔配比进行合成:
1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷:甲氧基聚氧乙烯烯丙醚-800＝1:4。
上述有机硅交联剂的具体制备方法包括如下步骤:
(1)将甲氧基聚氧乙烯烯丙醚-800 160g(0.2mol)加入四口烧瓶中，同时加入0.8g阻聚剂对羟基苯甲醚，在110℃下减压脱除水分2小时，之后加入80g甲苯和0.12g铂-乙烯基硅氧烷配合物分别作为反应溶剂和反应催化剂；
(2)在搅拌下滴加12g(0.05mol)1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷，同时控制温度为85℃，在3.5小时内滴加完毕，继续保持在该温度下保温反应6小时。反应完成后通过在70℃下减压蒸馏0.5小时以除去溶剂甲苯；
(3)将温度降至50℃，边快速搅拌边缓慢加入220g去离子水进行乳化，继续搅拌0.5小时得到浅黄色粘稠乳液状的组分B有机硅交联剂。(其中R2＝-H；n＝4；m＝17)。
可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶的具体制备方法如下:称取4kg组分A于配胶桶内，开动搅拌后再称取100g组分B于容器中，加入160g的去离子水进行稀释，搅拌均匀后慢慢将稀释后的组分B加入组分A中，继续搅拌25分钟，即可获得可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶。
实施例三：
本发明所述可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶由组分A和组分B组成；
组分A由多种(甲基)丙烯酸酯单体以及其他原料在反应釜中乳液聚合而制备获得，其各组分配比按质量计如下:丙烯酸丁酯11.5kg，丙烯酸异辛酯7.5kg，甲基丙烯酸甲酯2kg，丙烯酸-2-羟丙基酯400g，甲基丙烯酸-2-羟丙基酯400g，丙烯酸200g，丙烯酸-2-羧乙酯700g，过硫酸铵165g，碳酸氢钠80g，阴离子反应型乳化剂DNS-86 105g，COPS-1 80g，质量分数为25％的氨水260g，链转移剂十二烷基硫醇32g；去离子水19.8kg；
组分A的制备具体包括以下步骤，以下所述的比例均为质量百分比
(1)称取全部的(甲基)丙烯酸酯单体、70％的阴离子反应型乳化剂、65％的过硫酸铵、50％的去离子水和全部的链转移剂，加入乳化釜中乳化30分钟得到预乳化液；
(2)将40％的去离子水、剩余的阴离子反应乳化剂、剩余的过硫酸铵以及全部碳酸氢钠投入反应釜中，升温至75℃，加入8％的预乳化液，在75℃下反应30分钟，然后滴加剩余的预乳化液，预乳化液在3小时内滴加完毕，滴加过程中反应釜温度升高并保持在81℃；
(3)预乳化液滴加完毕，补加剩余的去离子水，将反应温度升高到85℃，并在该温度下保温2小时，然后降温至40℃，加入中和剂氨水调节体系的pH值在7.5，过滤，出料，得到组分A(甲基)丙烯酸酯乳液(其中R1＝-H,a＝2)。
组分B为有机硅交联剂，由各单体按以下摩尔配比进行合成:
1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷:甲氧基聚氧乙烯烯丙醚-500＝1:4。
上述有机硅交联剂的具体制备方法包括如下步骤:
(1)将甲氧基聚氧乙烯烯丙醚-500 66.7g(0.133mol)加入四口烧瓶中，同时加入0.3g阻聚剂对羟基苯甲醚，在110℃下减压脱除水分2小时，之后加入33g甲苯和0.05g铂-乙烯基硅氧烷配合物分别作为反应溶剂和反应催化剂；
(2)在搅拌下滴加8g(0.033mol)1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷，同时控制温度为85℃，在3.5小时内滴加完毕，继续保持在该温度下保温反应4小时。反应完成后通过在70℃下减压蒸馏0.5小时以除去溶剂甲苯；
(3)将温度降至50℃，边快速搅拌边缓慢加入95g去离子水进行乳化，继续搅拌0.5小时得到浅黄色粘稠乳液状的组分B有机硅交联剂。(其中R2＝-H；n＝4；m＝10)。
可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶的具体制备方法如下:称取2kg组分A于配胶桶内，开动搅拌后再称取50g组分B于容器中，加入75g的去离子水进行稀释，搅拌均匀后慢慢将稀释后的组分B加入组分A中，继续搅拌30分钟，即可获得可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶。
对比例一
为了与上述实施例作为对比，仅采用组分A作为可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶，不添加组分B和任何交联剂。
组分A由多种(甲基)丙烯酸酯单体以及其他原料在反应釜中乳液聚合而制备获得，其各组分配比按质量计如下:
丙烯酸丁酯10.5kg，丙烯酸异辛酯6.5kg，甲基丙烯酸甲酯3.5kg，丙烯酸-2-羟丙基酯480g，甲基丙烯酸-2-羟丙基酯480g，丙烯酸200g，丙烯酸-2-羧乙酯750g，过硫酸铵150g，碳酸氢钠80g，阴离子反应型乳化剂DNS-86 175g，中和剂质量分数为25％的氨水275g，链转移剂十二烷基硫醇35g；去离子水19.6kg；
组分A的制备具体包括以下步骤，以下所述的比例均为质量百分比。
(1)称取全部的(甲基)丙烯酸酯单体、70％的阴离子反应型乳化剂、65％的过硫酸铵、50％的去离子水和全部的链转移剂，加入乳化釜中乳化30分钟得到预乳化液；
(2)将40％的去离子水、剩余的阴离子反应乳化剂、剩余的过硫酸铵以及全部的碳酸氢钠投入反应釜中，升温至76℃，加入8％的预乳化液，在76℃下反应20分钟，然后滴加剩余的预乳化液，预乳化液在4小时内滴加完毕，滴加过程中反应釜温度升高并保持在81℃；
(3)预乳化液滴加完毕，补加剩余的去离子水，将反应温度升高到85℃，并在该温度下保温1.5小时，然后降温至40℃，加入中和剂氨水调节体系的pH值在7.5，过滤，出料，得到组分A(甲基)丙烯酸酯乳液(其中R1＝-H,a＝2)。
对比例二：
本实施例中可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶由组分A和组分B组成,其中组分B使用三官能氮丙啶交联剂SC-100代替合成的有机硅交联剂。
组分A由多种(甲基)丙烯酸酯单体以及其他原料在反应釜中乳液聚合而制备获得，其各组分配比按质量计如下:丙烯酸丁酯10.5kg，丙烯酸异辛酯6.5kg，甲基丙烯酸甲酯3.5kg，丙烯酸-2-羟丙基酯480g，甲基丙烯酸-2-羟丙基酯480g，丙烯酸200g，丙烯酸-2-羧乙酯750g，过硫酸铵150g，碳酸氢钠80g，阴离子反应型乳化剂DNS-86 175g，中和剂质量分数为25％的氨水275g，链转移剂十二烷基硫醇35g；去离子水19.6kg；
组分A的制备具体包括以下步骤，以下所述比例均为质量百分比。
(1)称取全部的(甲基)丙烯酸酯单体、70％的阴离子反应型乳化剂、65％的过硫酸铵、50％的去离子水和全部的链转移剂，加入乳化釜中乳化30分钟得到预乳化液；
(2)将40％的去离子水、剩余的阴离子反应乳化剂、剩余的过硫酸铵以及全部的碳酸氢钠投入反应釜中，升温至76℃，加入8％的预乳化液，在76℃下反应20分钟，然后滴加剩余的预乳化液，预乳化液在4小时内滴加完毕，滴加过程中反应釜温度升高并保持在81℃；
(3)预乳化液滴加完毕，补加剩余的去离子水，将反应温度升高到85℃，并在该温度下保温1.5小时，然后降温至40℃，加入中和剂氨水调节体系的pH值在7.5，过滤，出料，得到组分A(甲基)丙烯酸酯乳液(其中R1＝-H,a＝2)。
可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶的具体制备方法如下:
称取2kg组分A于配胶桶内，开始搅拌后再称取30g组分B于容器中，慢慢将组分B加入组分A中，继续搅拌30分钟，得到可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶。
最后将上述所有实施例和对比例中获得的压敏胶分别用线棒涂布与25um的PET薄膜基材上，涂布的干胶层厚度为25±2um，实验样板为不锈钢板，试样宽度为25mm。从表格中我们可以很明显得知，采用本申请实施例中所采取的方案，无论是从初粘力、剥离强度还是剥离后的残胶剩余，所达到的技术效果明显优于对比例。
以上公开的仅为本发明的几个具体实施例，但是本发明并非局限于此，任何本领域的技术人员能思之的变化，例如进行进行修改或者等同替换而不脱落本发明的技术方案，都应落入本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶，包括组分A和组分B,其特征在于，组分A为(甲基)丙烯酸酯乳液；组分B为有机硅交联剂；组分B的用量为组分A质量的1.0-10.0％；
组分A：(甲基)丙烯酸酯乳液由多种(甲基)丙烯酸酯单体以及多种原料在反应釜中进行乳液聚合得到，其各组分配备按质量百分比计如下：
丙烯酸丁酯：20-42％；
丙烯酸异辛酯：0.01-25％；
甲基丙烯酸甲酯：1-12％；
(甲基)丙烯酸羟基酯：0.01-5.0％；
(甲基)丙烯酸：0.01-2.0％；
(甲基)丙烯酸酯：0.01-5.0％；
过硫酸铵：0.2-0.5％；
碳酸氢钠：0.05-0.5％；
阴离子反应型乳化剂：0.1-0.5％
中和剂：0.2～0.8％；
链转移剂0.05～0.15％；
去离子水40～50％；
所述(甲基)丙烯酸酯含有一个羧基，其结构通式为：
Figure FDA0002760574190000011
其中R1为氢原子或甲基，a≥2，选自为丙烯酸-2-羧乙酯和甲基丙烯酸-2-羧乙酯。
2.根据权利要求1所述的含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸羟基酯为丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙烯酸-2-羟乙基酯、丙烯酸-2-羟丙基酯、甲基丙烯酸-2-羟丙基酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯和聚乙二醇单甲基丙烯酸酯中的一种或者任意几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或者两种的混合物。
4.根据权利要求1所述的含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶，其特征在于；所述阴离子反应型乳化剂为1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)、3-烯丙氧基-1-羟基-1-丙烷磺酸钠(COPS-1)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(COPS-2)中的一种或者几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶，其特征在于；所述中和剂为氨水、二乙胺、三乙胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺和N,N-二乙基乙醇胺中的一种或者任意几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶，其特征在于；所述链转移剂为十二烷基硫醇、巯基乙醇、巯基乙酸、3-巯基丙酸异辛酯中的一种或者任意几种的混合物。
7.一种含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，用于制备权利要求1-6任一项所述的含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶，包括以下步骤：
S1:对组分B即有机硅交联剂进行制备；
S2:对组分A即(甲基)丙烯酸酯乳液进行制备；
S3：将组分A置于配胶桶内，进行搅拌，同时称取组分B于容器内，随后加入组分B自身质量1-3倍的去离子水进行稀释；
S4：将稀释后的组分B加入到搅拌均匀的组分A中，继续搅拌15-30分钟得到乳液型丙烯酸酯压敏胶。
8.根据权利要求7所述的一种含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于；有机硅交联剂由含氢环聚硅氧烷和甲氧基聚氧乙烯烯基醚经过硅氢加成反应得到。
9.根据权利要求7所述的一种含有有机硅交联剂的可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，所述可移除乳液型丙烯酸酯压敏胶组分A的制备方法具体步骤如下，以下所述的比例均为质量百分比：
(1)称取全部的(甲基)丙烯酸酯单体、60～80％的阴离子反应型乳化剂、50～70％的过硫酸铵、40～60％的去离子水和全部的链转移剂，加入乳化釜中乳化20～40分钟得到预乳化液；
(2)将30～50％的去离子水、剩余的阴离子反应乳化剂、剩余的过硫酸铵以及全部碳酸氢钠投入反应釜中，升温至74～78℃，加入5～15％的预乳化液，在74～78℃温度下反应20～30分钟，然后滴加剩余的预乳化液，预乳化液在3～4小时内滴加完毕，滴加过程中反应釜温度升高并保持在78～83℃；
(3)预乳化液滴加完毕，补加剩余的去离子水，将反应温度升高到84～87℃，并在该温度下保温1～2小时，然后降温至30～50℃，加入全部的中和剂调节乳液体系的pH值在7.0～8.0，过滤，出料，得到组分A(甲基)丙烯酸酯乳液。
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