CN109575256A - 一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂及其制备方法 - Google Patents

一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109575256A
CN109575256A CN201811469003.4A CN201811469003A CN109575256A CN 109575256 A CN109575256 A CN 109575256A CN 201811469003 A CN201811469003 A CN 201811469003A CN 109575256 A CN109575256 A CN 109575256A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
temperature
mold pressing
glycol
antioxidant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811469003.4A
Other languages
English (en)
Inventor
谢富平
曹俊
叶忠华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHENJIANG LEADER COMPOSITE MATERIAL CO Ltd
Original Assignee
ZHENJIANG LEADER COMPOSITE MATERIAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHENJIANG LEADER COMPOSITE MATERIAL CO Ltd filed Critical ZHENJIANG LEADER COMPOSITE MATERIAL CO Ltd
Priority to CN201811469003.4A priority Critical patent/CN109575256A/zh
Publication of CN109575256A publication Critical patent/CN109575256A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂，包括：二醇28.5～37.5份，邻苯二甲酸酐3～4.5份，马来酸酐21.5～26.5份，甲基四氢邻苯二甲酸酐4～8.5份，苯乙烯23～28份，阻聚剂0.07～0.13，缓聚剂0.08～0.41，抗氧剂0.08～0.11，增塑剂0.18～0.35，螯合剂7～15。本发明公开了一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂的制备方法。

Description

一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂及其 制备方法
技术领域
本发明涉及化工领域，具体涉及一种提高户外电器用绝缘性能和热变形 温度的模压树脂及其制备方法。
背景技术
聚酯树脂是不饱和聚酯胶粘剂的简称。不饱和聚酯胶粘剂主要由不饱和 聚酯树脂、引发剂、促进剂、填料、触变剂等组成。主链中含有-CH＝CH-双 键的一种线型结构(见线型高分子)聚酯树脂，能与烯类单体，如苯乙烯、 丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合后，在引发剂和促进剂的作用下，于常温下聚 合成不溶、不熔产物。聚酯树脂由二元醇或二元酸或多元醇和多元酸缩聚而 成的高分子化合物的总称。聚酯树脂是分为饱和聚酯树脂和不饱和聚酯树脂。 不饱和聚酯胶粘剂主要由不饱和聚酯树脂、颜填料、引发剂等助剂组成。胶 粘剂粘度小、易润湿、工艺性好，固化后的胶层硬度大、透明性好、光亮度 高、可室温加压快速固化、耐热性较好，电性能优良。缺点是收缩率大、胶 粘韧度不高，耐化学介质性和耐水性较差，用于非结构胶粘剂。主要用于胶 粘玻璃钢、硬质塑料、混凝土、电气罐封等。
在现有技术中制备的不饱和树脂普遍存在拉伸强度、弯曲强度以及巴士 硬度不高的问题，因此需要对制备工艺进行改进以提高树脂的性能。
发明内容
本发明设计开发了一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树 脂，本发明的目的是提供一种高性能的模压树脂。
本发明设计开发了一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树 脂的制备方法，本发明的发明目的是通过对升温速率、惰性保护气体的通入 速率和反应体系中的搅拌速度进行控制，制备一种高性能模压树脂。
本发明提供的技术方案为：
一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂，所述模压树脂 组分及其质量份数如下：
二醇28.5～37.5份，邻苯二甲酸酐3～4.5份，马来酸酐21.5～26.5份，甲 基四氢邻苯二甲酸酐4～8.5份，苯乙烯23～28份，阻聚剂0.07～0.13，缓聚剂 0.08～0.41，抗氧剂0.08～0.11，增塑剂0.18～0.35，螯合剂7～15。
优选的是，所述二醇为质量比为1.5～3.5:4.5～8.5：1的1,2-乙二醇、1,3- 丙二醇和1,4-丁二醇的混合物；
所述阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌或者对羟基苯甲醚；
所述缓聚剂为环烷酸铜；
所述抗氧剂为质量比为1.5～3.5:1的抗氧化剂1010和抗氧化剂1076的混 合物；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙 酯或者邻苯二甲酸二环己酯；
所述螯合剂为1,3-二酮。
优选的是，所述模压树脂组分及其质量份数如下：
二醇28.5份，邻苯二甲酸酐3份，马来酸酐26.5份，甲基四氢邻苯二甲 酸酐4份，苯乙烯23份，阻聚剂0.07份，缓聚剂0.08份，抗氧剂0.08份， 增塑剂0.18份，螯合剂7份。
优选的是，所述模压树脂组分及其质量份数如下：
二醇37.5份，邻苯二甲酸酐4.5份，马来酸酐21.5份，甲基四氢邻苯二 甲酸酐8.5份，苯乙烯28份，阻聚剂0.13份，缓聚剂0.41份，抗氧剂0.11 份，增塑剂0.35份，螯合剂15份。
优选的是，所述模压树脂组分及其质量份数如下：
二醇30.5份，邻苯二甲酸酐3.5份，马来酸酐24.5份，甲基四氢邻苯二 甲酸酐5份，苯乙烯25份，阻聚剂0.1份，缓聚剂0.25份，抗氧剂0.1份， 增塑剂0.28份，螯合剂11份。
一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂的制备方法，包 括如下步骤：
步骤一、将二醇、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、 抗氧剂以及1/2的螯合剂依次投入反应釜中，开始升温反应，以第一升温速 率将反应釜的温度从室温升温至第一温度阈时，开始搅拌；
其中，所述第一升温速率为：
式中，ψ1为第一升温系数，T0为室温，T1_max为所述第一温度阈的最大温 度，T1_min为第一温度阈的最小温度，WO为酸酐的总质量份数，WOH为二醇的 质量份数，e为自然对数的底数；
步骤二、向反应釜中通入惰性保护气体，控制所述惰性保护气体流速并 保持所述步骤一中的反应温度2～3小时，继续升温，以第二升温速率将反应 体系升温至第二温度阈后再将反应体系升温；
其中，所述第二升温速率为：
式中，ψ2为第二升温系数，T1为升温至第一温度阈后的温度，T2_max为所 述第二温度阈的最大温度，T2_min为第二温度阈的最小温度，WO为酸酐的总质 量份数，WOH为二醇的质量份数，e为自然对数的底数；
步骤三、当体系中反应至酸值为35～48mKOH/g，停止加热，当反应物温 度降至175℃时，加入阻聚剂，在保持该温度反应1～2小时得到预模压树脂；
步骤四、加入剩余的螯合剂进行降温稀释，在温度低于60℃的条件下， 稀释釜提前打入增塑剂、缓聚剂和苯乙烯，搅拌1～1.5小时，得到所述模压 树脂；
其中，搅拌速率为
式中，WO为酸酐的总质量份数，WOH为二醇的质量份数，ω0为所述步骤 一中升温至第一温度阈后的初始搅拌速率。
优选的是，在所述步骤二中，反应体系升温至180～190℃后再以5～8℃ 速率将反应体系升温至210℃～220℃。
优选的是，在所述步骤二中，所述惰性保护气体的流速为
式中，γ为流速系数，WO为酸酐的总质量份数，WOH为二醇的质量份数。
优选的是，所述模压树脂组分及其质量份数如下：
二醇28.5～37.5份，邻苯二甲酸酐3～4.5份，马来酸酐21.5～26.5份，甲 基四氢邻苯二甲酸酐4～8.5份，苯乙烯23～28份，阻聚剂0.07～0.13，缓聚剂 0.08～0.41，抗氧剂0.08～0.11，增塑剂0.18～0.35，螯合剂7～15；以及
所述二醇为质量比为1.5～3.5:4.5～8.5：1的1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4- 丁二醇的混合物；
所述阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌或者对羟基苯甲醚；
所述缓聚剂为环烷酸铜；
所述抗氧剂为质量比为1.5～3.5:1的抗氧化剂1010和抗氧化剂1076的混 合物；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙 酯或者邻苯二甲酸二环己酯；
所述螯合剂为1,3-二酮。
优选的是，ψ1为0.93～0.97，第一温度阈为120～140℃，ψ2为0.091～0.095， 第二温度阈为180～190℃，ω0为500～600r/min，γ为1.3～1.65。
本发明与现有技术相比较所具有的有益效果：根据原料组分中的酸酐质 量份数和二醇的质量份数对反应过程中升温速率、惰性保护气体的通入速率 和反应体系中的搅拌速度进行控制，使本发明的模压树脂在拉伸强度、拉伸 弹性模量、断裂延伸率、弯曲强度、弯曲弹性模量、冲击强度、热形变温度、 巴氏硬度和热稳定性等方面均有了显著提高。
具体实施方式
下面对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文 字能够据以实施。
本发明提供了一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂， 模压树脂组分及其质量份数如下：二醇28.5～37.5份，邻苯二甲酸酐3～4.5份， 马来酸酐21.5～26.5份，甲基四氢邻苯二甲酸酐4～8.5份，苯乙烯23～28份， 阻聚剂0.07～0.13，缓聚剂0.08～0.41，抗氧剂0.08～0.11，增塑剂0.18～0.35， 螯合剂7～15。
在另一种实施例中，二醇为质量比为1.5～3.5:4.5～8.5：1的1,2-乙二醇、 1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物，阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌或 者对羟基苯甲醚，缓聚剂为环烷酸铜，抗氧剂为质量比为1.5～3.5:1的抗氧化 剂1010和抗氧化剂1076的混合物，增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲 酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯或者邻苯二甲酸二环己酯，螯合剂为1,3-二酮。
本发明还公开了一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂 的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、将二醇、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、 抗氧剂以及1/2的螯合剂依次投入反应釜中，开始升温反应，以第一升温速 率将反应釜的温度从室温升温至第一温度阈时，开始搅拌；
其中，从室温到120～140℃的第一升温速率为：
式中，ψ1为第一升温系数，T0为室温，T1_max为所述第一温度阈的最大温 度，T1_min为第一温度阈的最小温度，WO为酸酐的总质量份数，WOH为二醇的 质量份数，e为自然对数的底数；
步骤二、向反应釜中通入惰性保护气体，控制所述惰性保护气体流速并 保持所述步骤一中的反应温度2～3小时，继续升温，以第二升温速率将反应 体系升温至第二温度阈后再将反应体系升温；
其中，所述第二升温速率为：
式中，ψ2为第二升温系数，T1为升温至第一温度阈后的温度，T2_max为所 述第二温度阈的最大温度，T2_min为第二温度阈的最小温度，WO为酸酐的总质 量份数，WOH为二醇的质量份数，e为自然对数的底数。
步骤三、当体系中反应至酸值为35～48mKOH/g，停止加热，当反应物温 度降至175℃时，加入阻聚剂，在保持该温度反应1～2小时得到预模压树脂；
步骤四、加入剩余的螯合剂进行降温稀释，在温度低于60℃的条件下， 稀释釜提前打入增塑剂、缓聚剂和苯乙烯，搅拌1～1.5小时，得到所述模压 树脂；
其中，搅拌速率为
式中，WO为酸酐的总质量份数，WOH为二醇的质量份数，ω0为所述步骤 一中升温至第一温度阈后的初始搅拌速率。
在另一种实施例中，在步骤二中，反应体系升温至180～190℃后再以 5～8℃速率将反应体系升温至210℃。
在另一种实施例中，在步骤二中，所述惰性保护气体的流速为
式中，γ为流速系数，WO为酸酐的总质量份数，WOH为二醇的质量份数。
在另一种实施例中，ψ1为0.93～0.97，第一温度阈为120～140℃，ψ2为 0.091～0.095，第二温度阈为180～190℃，ω0为500～600r/min，γ为1.3～1.8。
实施例1
准备制备模压树脂的原料及其质量份数如下：
步骤一、质量比为1.5:8.5：1的1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的 混合物28.5份，邻苯二甲酸酐3份，马来酸酐26.5份，甲基四氢邻苯二甲酸 酐4份，苯乙烯23份，阻聚剂0.07份，缓聚剂0.08份，抗氧剂0.08份，增 塑剂0.18份，螯合剂7份；
将质量比为1.5:8.5：1的1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物、 邻苯二甲酸酐、马来酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、质量比为1.5:1的抗氧化 剂1010和抗氧化剂1076的混合物以及1/2的1,3-二酮依次投入反应釜中，开 始升温反应，以第一升温速率将反应釜的温度从室温升温至120～140℃时， 开始搅拌；其中，第一升温速率V1为：
步骤二、向反应釜中通入惰性保护气体，控制所述惰性保护气体流速并 保持所述步骤一中的反应温度2～3小时，继续升温，以第二升温速率将反应 体系升温至第二温度阈后再将反应体系升温至180～190℃后再以5～8℃速率 将反应体系升温至210～215℃；其中，所述第二升温速率为：
其中，惰性保护气体的流速为
步骤三、当体系中反应至酸值为35～48mKOH/g，停止加热，当反应物温 度降至175℃时，加入对苯二酚，在保持该温度反应1～2小时得到预模压树 脂；
步骤四、加入剩余的1,3-二酮进行降温稀释，在温度低于60℃的条件下， 稀释釜提前打入邻苯二甲酸二丁酯、环烷酸铜和苯乙烯，搅拌1～1.5小时， 得到模压树脂；
其中，搅拌速率为
式中，ψ1为第一升温系数，单位为℃/h，ψ2为第二升温系数，单位为℃/h， γ为流速系数，单位m3/h，T0为室温，单位为℃，T1_max为140℃，T1_min为120℃， T1为升温至第一温度阈后的温度，单位为℃，T2_max为190℃，T2_min为180℃， WO为邻苯二甲酸酐、马来酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐的总质量份数，WOH为1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物的质量份数，e为自然对数的底 数；在本实施例中，ψ1为0.93，ψ2为0.091，ω0为500～600r/min，γ为1.3，T0为25℃，T1为125℃。
实施例2
步骤一、准备制备模压树脂的原料及其质量份数如下：
质量比为3.5:4.5：1的1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物37.5 份，邻苯二甲酸酐4.5份，马来酸酐21.5份，甲基四氢邻苯二甲酸酐8.5份， 苯乙烯28份，阻聚剂0.13份，缓聚剂0.41份，质量比为3.5:1的抗氧化剂 1010和抗氧化剂1076的混合物0.11份，增塑剂0.35份，螯合剂15份；
将质量比为3.5:4.5：1的1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物、 邻苯二甲酸酐、马来酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、质量比为3.5:1的抗氧化 剂1010和抗氧化剂1076的混合物以及1/2的1,3-二酮依次投入反应釜中，开 始升温反应，以第一升温速率将反应釜的温度从室温升温至120～140℃时， 开始搅拌；其中，第一升温速率V1为：
步骤二、向反应釜中通入惰性保护气体，控制所述惰性保护气体流速并 保持所述步骤一中的反应温度2～3小时，继续升温，以第二升温速率将反应 体系升温至第二温度阈后再将反应体系升温至180～190℃后再以5～8℃速率 将反应体系升温至210～215℃；其中，所述第二升温速率为：
其中，惰性保护气体的流速为
步骤三、当体系中反应至酸值为35～48mKOH/g，停止加热，当反应物温 度降至175℃时，加入对苯醌，在保持该温度反应1～2小时得到预模压树脂；
步骤四、加入剩余的1,3-二酮进行降温稀释，在温度低于60℃的条件下， 稀释釜提前打入邻苯二甲酸二甲酯、环烷酸铜和苯乙烯，搅拌1～1.5小时， 得到模压树脂；
其中，搅拌速率为
式中，ψ1为第一升温系数，单位为℃/h，ψ2为第二升温系数，单位为℃/h， γ为流速系数，单位m3/h，T0为室温，单位为℃，T1_max为140℃，T1_min为120℃， T1为升温至第一温度阈后的温度，单位为℃，T2_max为190℃，T2_min为180℃， WO为邻苯二甲酸酐、马来酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐的总质量份数，WOH为 1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物的质量份数，e为自然对数的底 数；在本实施例中，ψ1为0.97，ψ2为0.095，ω0为500～600r/min，γ为1.65， T0为25℃，T1为140℃。
实施例3
步骤一、准备制备模压树脂的原料及其质量份数如下：
质量比为3:7：1的1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物30.5 份，邻苯二甲酸酐3.5份，马来酸酐24.5份，甲基四氢邻苯二甲酸酐5份， 苯乙烯25份，阻聚剂0.1份，缓聚剂0.25份，质量比为2.5:1的抗氧化剂1010 和抗氧化剂1076的混合物0.1份，增塑剂0.28份，螯合剂11份；
将质量比为3:7：1的1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物、邻 苯二甲酸酐、马来酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、质量比为2.5:1的抗氧化剂 1010和抗氧化剂1076的混合物以及1/2的1,3-二酮依次投入反应釜中，开始 升温反应，以第一升温速率将反应釜的温度从室温升温至120～140℃时，开 始搅拌；其中，第一升温速率V1为：
步骤二、向反应釜中通入惰性保护气体，控制所述惰性保护气体流速并 保持所述步骤一中的反应温度2～3小时，继续升温，以第二升温速率将反应 体系升温至第二温度阈后再将反应体系升温至180～190℃后再以5～8℃速率 将反应体系升温至210～215℃；其中，所述第二升温速率为：
其中，惰性保护气体的流速为
步骤三、当体系中反应至酸值为35～48mKOH/g，停止加热，当反应物温 度降至175℃时，加入对羟基苯甲醚，在保持该温度反应1～2小时得到预模 压树脂；
步骤四、加入剩余的1,3-二酮进行降温稀释，在温度低于60℃的条件下， 稀释釜提前打入邻苯二甲酸二乙酯、环烷酸铜和苯乙烯，搅拌1～1.5小时， 得到模压树脂；
其中，搅拌速率为
式中，ψ1为第一升温系数，单位为℃/h，ψ2为第二升温系数，单位为℃/h， γ为流速系数，单位m3/h，T0为室温，单位为℃，T1_max为140℃，T1_min为120℃， T1为升温至第一温度阈后的温度，单位为℃，T2_max为190℃，T2_min为180℃， WO为邻苯二甲酸酐、马来酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐的总质量份数，WOH为 1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物的质量份数，e为自然对数的底 数；在本实施例中，ψ1为0.95，ψ2为0.093，ω0为500～600r/min，γ为1.45， T0为25℃，T1为130℃。
对比例
步骤一、准备制备模压树脂的原料及其质量份数如下：
质量比为1.5:8.5：1的1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物28.5 份，邻苯二甲酸酐3份，马来酸酐26.5份，甲基四氢邻苯二甲酸酐4份，苯 乙烯23份，阻聚剂0.07份，缓聚剂0.08份，抗氧剂0.08份，增塑剂0.18份， 螯合剂7份；
将质量比为1.5:8.5：1的1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物、 邻苯二甲酸酐、马来酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、质量比为1.5:1的抗氧化 剂1010和抗氧化剂1076的混合物以及1/2的1,3-二酮依次投入反应釜中，开 始升温反应，以10～15℃/h升温速率将反应釜的温度从室温升温至120～140℃ 时，开始搅拌；
步骤二、向反应釜中通入惰性保护气体，控制所述惰性保护气体流速并 保持所述步骤一中的反应温度2～3小时，继续升温，以15～20℃/h升温速率 将反应体系升温至180～190℃后再将反应体系升温至180～190℃后再以 5～8℃速率将反应体系升温至210～215℃；
步骤三、当体系中反应至酸值为35～48mKOH/g，停止加热，当反应物温 度降至175℃时，加入对苯二酚，在保持该温度反应1～2小时得到预模压树 脂；
步骤四、加入剩余的1,3-二酮进行降温稀释，在温度低于60℃的条件下， 稀释釜提前打入邻苯二甲酸二丁酯、环烷酸铜和苯乙烯，搅拌1～1.5小时， 得到模压树脂。
实验结果如表1所示，将本发明制得的模压树脂检测后发现，经过对升 温速率、惰性保护气体的通入速率和反应体系中的搅拌速度进行控制，实施 例1～3相对于对比例，在拉伸强度、拉伸弹性模量、断裂延伸率、弯曲强度、 弯曲弹性模量、冲击强度、热形变温度、巴氏硬度和热稳定性等方面均有了 显著提高。
表1性能测试结果
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方 式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领 域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范 围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图 例。

Claims (10)

1.一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂，其特征在于，所述模压树脂组分及其质量份数如下：
二醇28.5～37.5份，邻苯二甲酸酐3～4.5份，马来酸酐21.5～26.5份，甲基四氢邻苯二甲酸酐4～8.5份，苯乙烯23～28份，阻聚剂0.07～0.13，缓聚剂0.08～0.41，抗氧剂0.08～0.11，增塑剂0.18～0.35，螯合剂7～15。
2.如权利要求1所述的提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂，其特征在于，所述二醇为质量比为1.5～3.5:4.5～8.5：1的1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物；
所述阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌或者对羟基苯甲醚；
所述缓聚剂为环烷酸铜；
所述抗氧剂为质量比为1.5～3.5:1的抗氧化剂1010和抗氧化剂1076的混合物；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯或者邻苯二甲酸二环己酯；
所述螯合剂为1,3-二酮。
3.如权利要求2所述的提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂，其特征在于，所述模压树脂组分及其质量份数如下：
二醇28.5份，邻苯二甲酸酐3份，马来酸酐26.5份，甲基四氢邻苯二甲酸酐4份，苯乙烯23份，阻聚剂0.07份，缓聚剂0.08份，抗氧剂0.08份，增塑剂0.18份，螯合剂7份。
4.如权利要求2所述的提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂，其特征在于，所述模压树脂组分及其质量份数如下：
二醇37.5份，邻苯二甲酸酐4.5份，马来酸酐21.5份，甲基四氢邻苯二甲酸酐8.5份，苯乙烯28份，阻聚剂0.13份，缓聚剂0.41份，抗氧剂0.11份，增塑剂0.35份，螯合剂15份。
5.如权利要求2所述的提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂，其特征在于，所述模压树脂组分及其质量份数如下：
二醇30.5份，邻苯二甲酸酐3.5份，马来酸酐24.5份，甲基四氢邻苯二甲酸酐5份，苯乙烯25份，阻聚剂0.1份，缓聚剂0.25份，抗氧剂0.1份，增塑剂0.28份，螯合剂11份。
6.一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一、将二醇、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、抗氧剂以及1/2的螯合剂依次投入反应釜中，开始升温反应，以第一升温速率将反应釜的温度从室温升温至第一温度阈时，开始搅拌；
其中，所述第一升温速率为：
式中，ψ1为第一升温系数，T0为室温，T1_max为所述第一温度阈的最大温度，T1_min为第一温度阈的最小温度，WO为酸酐的总质量份数，WOH为二醇的质量份数，e为自然对数的底数；
步骤二、向反应釜中通入惰性保护气体，控制所述惰性保护气体流速并保持所述步骤一中的反应温度2～3小时，继续升温，以第二升温速率将反应体系升温至第二温度阈后再将反应体系升温；
其中，所述第二升温速率为：
式中，ψ2为第二升温系数，T1为升温至第一温度阈后的温度，T2_max为所述第二温度阈的最大温度，T2_min为第二温度阈的最小温度，WO为酸酐的总质量份数，WOH为二醇的质量份数，e为自然对数的底数；
步骤三、当体系中反应至酸值为35～48mKOH/g，停止加热，当反应物温度降至175℃时，加入阻聚剂，在保持该温度反应1～2小时得到预模压树脂；
步骤四、加入剩余的螯合剂进行降温稀释，在温度低于60℃的条件下，稀释釜提前打入增塑剂、缓聚剂和苯乙烯，搅拌1～1.5小时，得到所述模压树脂；
其中，搅拌速率为
式中，WO为酸酐的总质量份数，WOH为二醇的质量份数，ω0为所述步骤一中升温至第一温度阈后的初始搅拌速率。
7.如权利要求6所述的提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂的制备方法，其特征在于，在所述步骤二中，反应体系升温至180～190℃后再以5～8℃速率将反应体系升温至210℃～220℃。
8.如权利要求7所述的提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂的制备方法，其特征在于，在所述步骤二中，所述惰性保护气体的流速为
式中，γ为流速系数，WO为酸酐的总质量份数，WOH为二醇的质量份数。
9.如权利要求6-8中任一项所述的提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂的制备方法，其特征在于，所述模压树脂组分及其质量份数如下：
二醇28.5～37.5份，邻苯二甲酸酐3～4.5份，马来酸酐21.5～26.5份，甲基四氢邻苯二甲酸酐4～8.5份，苯乙烯23～28份，阻聚剂0.07～0.13，缓聚剂0.08～0.41，抗氧剂0.08～0.11，增塑剂0.18～0.35，螯合剂7～15；以及
所述二醇为质量比为1.5～3.5:4.5～8.5：1的1,2-乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的混合物；
所述阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌或者对羟基苯甲醚；
所述缓聚剂为环烷酸铜；
所述抗氧剂为质量比为1.5～3.5:1的抗氧化剂1010和抗氧化剂1076的混合物；
所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯或者邻苯二甲酸二环己酯；
所述螯合剂为1,3-二酮。
10.如权利要求9所述的提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂的制备方法，其特征在于，ψ1为0.93～0.97，第一温度阈为120～140℃，ψ2为0.091～0.095，第二温度阈为180～190℃，ω0为500～600r/min，γ为1.3～1.65。
CN201811469003.4A 2018-12-04 2018-12-04 一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂及其制备方法 Pending CN109575256A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811469003.4A CN109575256A (zh) 2018-12-04 2018-12-04 一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811469003.4A CN109575256A (zh) 2018-12-04 2018-12-04 一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109575256A true CN109575256A (zh) 2019-04-05

Family

ID=65926868

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811469003.4A Pending CN109575256A (zh) 2018-12-04 2018-12-04 一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109575256A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109575548A (zh) * 2018-11-27 2019-04-05 镇江利德尔复合材料有限公司 一种绝缘阻燃型团状模塑料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102585106A (zh) * 2012-03-08 2012-07-18 宜兴市兴合树脂有限公司 一种模压用不饱和聚酯树脂及其制备方法
CN104926998A (zh) * 2015-01-31 2015-09-23 宜兴市兴合树脂有限公司 一种团状模塑料用不饱和聚酯树脂及其制备方法
CN107556464A (zh) * 2017-09-30 2018-01-09 广东百汇达新材料有限公司 一种模压用不饱和聚酯树脂的合成方法
CN107603116A (zh) * 2016-07-12 2018-01-19 江阴市建恒化工有限公司 模压树脂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102585106A (zh) * 2012-03-08 2012-07-18 宜兴市兴合树脂有限公司 一种模压用不饱和聚酯树脂及其制备方法
CN104926998A (zh) * 2015-01-31 2015-09-23 宜兴市兴合树脂有限公司 一种团状模塑料用不饱和聚酯树脂及其制备方法
CN107603116A (zh) * 2016-07-12 2018-01-19 江阴市建恒化工有限公司 模压树脂及其制备方法
CN107556464A (zh) * 2017-09-30 2018-01-09 广东百汇达新材料有限公司 一种模压用不饱和聚酯树脂的合成方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109575548A (zh) * 2018-11-27 2019-04-05 镇江利德尔复合材料有限公司 一种绝缘阻燃型团状模塑料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111171243B (zh) 一种模压用不饱和聚酯树脂以及包含其的模压中间材料
CN110591010B (zh) 耐水无苯乙烯人造石树脂及其制备方法
EP0046386A2 (en) Vinyl ester resin compositions
CN109575256A (zh) 一种提高户外电器用绝缘性能和热变形温度的模压树脂及其制备方法
CN107936185A (zh) 一种改性不饱和聚酯树脂及其制备方法
JPS59138254A (ja) アクリレ−トゴム含有エポキシ接着剤調製用組成物
JPH09194673A (ja) 人造大理石用アクリル樹脂組成物及び人造大理石の製造方法
CN109265618A (zh) 一种改性不饱和聚酯树脂杂化材料的制备方法
CN110054764A (zh) 一种聚酯树脂的合成方法
JP2003096316A (ja) 熱硬化性組成物および強化剤の製造法
JPH0288666A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
US3733311A (en) Thermoset resin from glycidol and a cyclic anhydride
WO1997043339A1 (en) Toughened vinyl ester resins
TW200401798A (en) Liquid duroplastics
JPH072963A (ja) 液体ゴム−エポキシ付加物により改質された不飽和ポリエステル樹脂
JP2961610B2 (ja) 樹脂組成物及び成形物の製造法
DE102008040551B3 (de) Verwendung von Polyvinylester-Festharzen als Schlagzähmodifizierer für Duroplasten
JPH07324123A (ja) 硬化性の優れたアリル系熱硬化性樹脂組成物
CN116731657A (zh) 兼顾耐热性的增韧改性环氧胶
JPH09194513A (ja) 樹脂組成物の製造方法
KR101342832B1 (ko) 아크릴계 중합체를 포함하는 유동성 개질제 조성물
KR100201203B1 (ko) 접착성 불포화 폴리에스테르수지 및 그 제조방법
JP2004352733A (ja) ラジカル重合型熱硬化性樹脂用硬化剤及び硬化物
JPH03281514A (ja) ビニルエステル樹脂組成物
KR950012101B1 (ko) 아크릴계 벌크몰딩 컴파운드(bmc)의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination