CN109573234A - 一种农药储存容器及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种农药储存容器及其制备方法。农药储存容器包括由内而外依次粘结的内层、粘合层I、阻隔层、粘合层II、外层；内层包含以下重量份的组分：10‑20份HDPE、1‑5份增韧剂、1‑5份增强剂、2‑6份活化纳米碳酸钙、3‑6份聚丙烯、1‑5份丁腈橡胶粉末；其制备方法为：S1、熔融挤出；S2、吹塑成型；S3、整修处理：将半成品胚体进行切边整修，制得成品。本发明的农药储存容器具有强度高、韧性好和耐摔性强的优点；另外，本发明的制备方法具有制备出的农药储存容器强度高，韧性好，且抗摔性能好的优点。

Description

一种农药储存容器及其制备方法
技术领域
本发明涉及农药包装容器技术领域，更具体地说，它涉及一种农药储存容器及其制备方法。
背景技术
液剂农药一直采用铝瓶和玻璃瓶包装，铝瓶价格昂贵，玻璃瓶的主要缺点是：1、破损率高，不仅污染环境，而且增加了成本；2、玻璃瓶内塞封口不严，容易造成泄漏；3、玻璃瓶本身较重，加大了运输成本；4、瓶子难以回收，容易造成意外中毒和环境污染；5、出口运输需要用经过有效的熏蒸处理或热处理的木质外包装。
1992年，原化工部提出“以塑代玻”的发展战略后，塑料包装产业得到了快速发展，其中PET瓶和HDPE瓶作为普通塑料瓶在农药包装中得到广泛应用。但是，PET瓶不能阻挡水分和某些农药的渗出；HDPE瓶虽然耐化学品性能、防水性能和机械性能都很好，但是甲苯、二甲苯等一些常用农药稀释剂成分很容易穿过瓶壁而渗透出来。
现有技术中，申请号为CN201120391083.3的中国实用新型专利文件公开了一种五层农药阻拦瓶，包括瓶体，所述的瓶体的上端设有握手部，所述的瓶体的上部设有螺纹瓶口，所述的瓶体包括基层、粘结层I、阻隔层、粘结层II和内层，所述的基层、粘结层I、阻隔层、粘结层II和内层由外而内依次粘结而成。
现有技术中的这种五层农药阻拦瓶虽结构简单，具有高阻隔、抗渗透和高强度的效果，但韧性较差，当其盛满农药后，重量较重，在装卸时，容易掉落，从而使农药阻拦瓶摔坏。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的第一个目的在于提供一种农药储存容器，其具有强度高，韧性好，且耐摔性能优良的优点。
本发明的第二个目的在于提供一种农药储存容器的制备方法，其具有制备出的农药储存容器强度高，韧性好，且抗摔性能好的优点。
为实现上述第一个目的，本发明提供了如下技术方案：一种农药储存容器，包括由内而外依次粘结的内层、粘合层I、阻隔层、粘合层II、外层；
所述内层包含以下重量份的组分：10-20份HDPE、1-5份增韧剂、1-5份增强剂、2-6份活化纳米碳酸钙、3-6份聚丙烯、1-5份丁腈橡胶粉末。
通过采用上述技术方案，由于采用HDPE作为主要原料，HDPE具有优异的拉伸强度和化学稳定性，HDPE与活化纳米碳酸钙、聚丙烯以及丁腈橡胶粉末相互配合使用，其中活化纳米碳酸钙用于填充塑料，能够增韧补强，提高材料的抗冲击性能，改善材料的弹性模量和拉伸性能，克服HDPE韧性不够高、硬度低、环境应力开裂性能差等问题，且经过活化剂活化后的活化纳米碳酸钙的分散性得到了提高，能够避免产生团聚作用，降低内层材料的性能；聚丙烯与HDPE共混，能够提高聚丙烯的缺口冲击强度，HDPE和丁腈橡胶粉末共混物的冲击断面呈平行排列的丝状结构，丁腈橡胶粉末以微细结构分散于HDPE中，当受力后，能引发大量银纹，使HDPE具有较高的韧性和耐冲击性能，从而制得具有强度高、韧性好且耐摔性能优良的农药储存容器。
进一步地，所述增韧剂包括以下重量份的组分：10-15份菠萝叶纤维、1-10份玻璃纤维、1-5份椰子纤维、1-5份丙烯酸酯乳液，5-10份双酚A型环氧树脂乳液，1-5份硬脂酸锌、5-10份去离子水。
通过采用上述技术方案，由于菠萝叶纤维的纤维结晶区内大分子排列整齐密室，缝隙空洞较少，说明菠萝叶纤维的强度大，且菠萝叶纤维对金黄色普通球菌和大肠杆菌具有良好的抗菌效果，玻璃纤维的主要成分是二氧化硅、氧化铝、氧化钙等，耐热性强、抗腐蚀性好、机械强度高且拉伸强度大，具有较好的韧性和强度，椰子纤维具有韧性强、防潮、抑菌的特性，且断裂强度和拉伸强度好，丙烯酸酯乳液具有优异的粘接、抗裂和抗渗性能，且双酚A型环氧树脂固化后具有很强的耐化学腐蚀性、力学强度很高、耐腐蚀等性能，且具有很高的粘性，在与菠萝叶纤维、椰子纤维和玻璃纤维复合使用时，能够提高双酚A型环氧树脂的韧性和耐热性，从而使内层具有优异的韧性和强度。
进一步地，所述增韧剂由以下方法制备而成：(1)称取去离子水，放入反应器中，向反应器中加入硬脂酸锌，加热至50-70℃，加入菠萝叶纤维、玻璃纤维和椰子纤维，在400-500r/min的转速下搅拌，至三种纤维充分溶解，冷却至室温；(2)再将丙烯酸酯乳液和双酚A型环氧树脂混合后加热至40-50℃，加入步骤(1)所得物，在200-300r/min的转速下搅拌，混合均匀。
通过采用上述技术方案，使用硬脂酸锌作为纤维分散剂，使纤维之间产生斥力，并且吸附在纤维表面，在纤维表面附着，形成一层润滑膜，减少纤维之间的摩擦力，降低纤维相互黏着的机会，使纤维分散，防止菠萝叶纤维、玻璃纤维和椰子纤维产生静电和强吸附，能够防止纤维结团，有助于纤维分散，将丙烯酸酯乳液和双酚A型环氧树脂混合加热，使二者混合均匀，在将分散后的三种纤维分散在丙烯酸酯乳液和双酚A型环氧树脂乳液中，利用丙烯酸酯乳液和双酚A型环氧树脂乳液的粘性，将三种纤维粘附，形成韧性和强度较好的内层材料。
进一步地，所述增强剂包括以下重量份的组分：1-5份高分子多孔微球、1-3份陶粒、1-3份石英粉、1-5份苎麻纤维、5-10份有机硅乳液、5-10份水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液。
通过采用上述技术方案，高分子多孔微球具有较大的表面积，且机械强度高，疏水性好，耐腐蚀，耐辐射和耐高温，陶粒的表面是一层坚硬的外壳，具有隔水保气的作用，并且赋予陶粒较高的强度，石英粉坚硬、耐磨、化学性质稳定，苎麻纤维十分坚韧，强度大，具有超强的防霉和耐磨功能，有机硅乳液和水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液相互混合时，有机硅乳液不仅能够增加水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的强度和韧性，还能够提高水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液成型后隔膜的耐水性，有机硅乳液作为柔软剂，可使苎麻纤维的弹性回复率提高，使苎麻纤维具有良好的弹性和拉伸强度，从而提高内层材料的韧性和耐摔性能。
进一步地，所述增强剂由以下方法制备而成：(1)将高分子多孔微球、石英粉和陶粒放入反应器中，在400-600r/min的转速下搅拌均匀；(2)将有苎麻纤维放入机硅乳液中，在300-400r/min的转速下搅拌均匀，再加入水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液，在80-100℃下搅拌1-2小时；(3)将步骤(1)和步骤(2)所得物混合均匀，得到增强剂。
通过采用上述技术方案，首先将高分子多孔微球、石英粉和陶粒搅拌混合均匀，将苎麻纤维充分分散在有机硅乳液中，将水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液与有机硅乳液混合，有机硅乳液能够提高水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的疏水性，使得增强剂不仅能够增加内层的强度，还能增加内层的阻隔和抗渗透性能。
进一步地，所述阻隔层由质量比为1:1.2-1.5:2-3的纳米二氧化硅、改性蒙脱土和EVOH混合而成。
通过采用上述技术方案，由于EVOH是将乙烯聚合物的加工性和乙烯醇聚合物的阻隔作用相结合了，所以EVOH不仅对气体、气味和溶剂等呈现出优异的阻断作用，但EVOH因为分子结构中存在羟基，所以其具有亲水性和吸湿性，经过改性后的蒙脱土表面呈疏水性，且与EVOH之间有较强的界面粘结，能够提高隔膜的性能，纳米二氧化硅具有较低的表面能，与EVOH相互配合，能够提高EVOH的表面疏水性能。
进一步地，所述粘合层I和粘合层II由质量比为1:2-3:2-3的粘合剂、HDPE和LLDPE混合而成。
通过采用上述技术方案，HDPE具有耐磨性、韧性和化学稳定性，对水蒸气和空气的渗透性小，吸水性低，耐老化性能好，与LLDPE混合，改善HDPE的易发脆、应力开裂和表面硬度低等缺点，使粘合层具有韧性好，强度大，且耐热性和耐寒性均较为优良的优点。
进一步地，所述外层包含以下重量份的物质：1-5份HDPE、0.5-1.0份色母、1-5份纳米氧化锌、1-5份聚酰亚胺乳液。
通过采用上述技术方案，色母具有优良的抗氧化和抗紫外线能力，纳米氧化锌能够屏蔽紫外线，且纳米氧化锌和色母均具有杀菌能力，避免包装瓶置于潮湿环境中，滋生细菌，聚酰亚胺乳液和纳米氧化锌相互配合，可以提高聚酰亚胺乳液对紫外线辐射的抵抗力，减少包装瓶对潮湿环境的敏感性，提高耐老化性，同时纳米氧化锌能够提高基层的强度，从而提高外层的耐摔性能。
进一步地，所述阻隔层、粘合层I、内层和外层的厚度比为1:1.15-1.35:4.8-5.2:7.4-7.6，粘合层II和粘合层I的厚度相同。
通过采用上述技术方案，使得内层、粘合层I、阻隔层、粘合层II和外层之间的厚度相互配合，提高农药储存容器的耐摔性能。
为实现上述第二个目的，本发明提供了如下技术方案：一种农药储存容器的制备方法，包括以下步骤：
S1、熔融挤出：按照内层、粘合层I、阻隔层、粘合层II和外层材料的配方计量备料，将各层材料加入相应的挤出机中，进行熔融，经过多层模头挤出料管；
S2、吹塑成型：将料管导入同时工作的左右模型中，对料管的顶管进行插杆吹气，使料管拉伸制得半成品胚体，再冷却定型；
S3、整修处理：将半成品胚体进行切边整修，制得成品。
通过采用上述技术方案，将农药储存容器的五层原料同时进行熔融挤出，制得料管，节省了工作时长，提高了生产效率，再对料管进行挤压合并，使料管一段封闭，对料管另一端进行吹气，使料管在模具内成型，生产工艺简单。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
第一、由于本发明采用在内层原料中加入增韧剂和增强剂，能够提高内层原料的强度和韧性，同时加入的活化纳米碳酸钙用于填充HDPE，起到增韧补强的作用，提高材料的抗冲击性能，改善内层原料的弹性模量和拉伸性能，同时HDPE和聚丙烯相互混合后，聚丙烯的韧性得到提高，且缺口冲击强度也得到加强，HDPE和丁腈橡胶粉末的混合物的冲击断面呈平行排列的丝状结构，当农药储存容器摔落受力时，丝状结构的表面出现大量银纹，使得HDPE具有较高的韧性和耐冲击性能，从而提高农药储存容器的耐摔性能。
第二、本发明中优选采用菠萝叶纤维、玻璃纤维和椰子纤维作为主要增韧剂，由于菠萝叶纤维强度大，椰子纤维的韧性强，玻璃纤维机械强度高且拉伸强度大，具有较好的韧性和强度，从而提高内层的韧性和强度，同时菠萝叶纤维和椰子纤维具有防潮、抑菌的效果，克防止农药储存容器在潮湿环境中滋生细菌。
第三、本发明通过将菠萝叶纤维、玻璃纤维和椰子纤维与双酚A型环氧树脂乳液、丙烯酸酯乳液混合使用，三种纤维增加双酚A型环氧树脂乳液和丙烯酸酯乳液固化后隔膜的韧性和强度，双酚A型环氧树脂乳液和丙烯酸酯乳液增加三种纤维的抗渗和防水性能，相互配合，效果得到提升。
第四、本发明先使用硬脂酸锌作为纤维分散剂对菠萝叶纤维、玻璃纤维和椰子纤维进行分散，能够使纤维之间产生斥力，且能够在纤维表面形成一层润滑膜，减少纤维之间的摩擦力，使纤维分散均匀，防止纤维结团，使其在双酚A型环氧树脂乳液和丙烯酸酯乳液中分散均匀。
第五、本发明通过使用具有机械强度高，且疏水性良好的高分子多孔微球、陶粒和石英粉作为增强材料，增加内层的强度和耐摔性，且通过添加具有韧性好，强度大的苎麻纤维，从而提高内层材料的韧性和强度，同时因苎麻纤维具有超强的防霉和耐磨功能，能够防止农药储存容器在潮湿环境中表面滋生细菌造成发霉，并且添加有机硅乳液和水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液，因为有机硅乳液不仅能够增加水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的强度和韧性，还能够提高水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液成型后隔膜的耐水性，有机硅乳液作为柔软剂，可使苎麻纤维的弹性回复率提高，使苎麻纤维具有良好的弹性和拉伸强度，从而提高内层材料的韧性和耐摔性能。
第六、本发明由于采用EVOH、改性蒙脱土和纳米二氧化硅作为阻隔层材料，由于EVOH是将乙烯聚合物的加工性和乙烯醇聚合物的阻隔作用相结合了，所以EVOH不仅对气体、气味和溶剂等呈现出优异的阻断作用，但EVOH因为分子结构中存在羟基，所以其具有亲水性和吸湿性，经过改性后的蒙脱土表面呈疏水性，且与EVOH之间有较强的界面粘结，能够提高隔膜的性能，纳米二氧化硅具有较低的表面能，与EVOH相互配合，能够提高EVOH的表面疏水性能。
第七、本发明由于采用HDPE、色母、纳米氧化锌和聚酰亚胺乳液作为外层材料，由于色母和纳米氧化锌均具有优良的抗氧化和抗紫外线能力，能够避免紫外线对农药储存容器的伤害，且纳米氧化锌和色母均具有杀菌能力，避免包装瓶置于潮湿环境中，滋生细菌，聚酰亚胺乳液和纳米氧化锌相互配合，可以提高聚酰亚胺乳液对紫外线辐射的抵抗力，减少包装瓶对潮湿环境的敏感性，提高耐老化性，同时纳米氧化锌能够提高基层的强度，从而提高外层的耐摔性能。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
增韧剂的制备例1-3
制备例1-3中丙烯酸酯乳液选自山西中意拓达建筑工程材料有限公司出售的td-br型丙烯酸酯乳液、双酚A型环氧树脂乳液选自江阴万千化学品有限公司出售的TC-K44型双酚A通用液体环氧树脂。
制备例1：(1)按照表1中的配比，称取5kg去离子水，放入反应器中，向反应器中加入1kg硬脂酸锌，加热至50℃，加入10kg菠萝叶纤维、1kg玻璃纤维和1kg椰子纤维，在400r/min的转速下搅拌，至三种纤维充分溶解，冷却至室温；其中菠萝叶纤维长度为3mm，直径为10μm，玻璃纤维长度为1.5mm，直径为10μm，椰子纤维的长度为10mm，直径为1.5μm；
(2)再将1kg丙烯酸酯乳液和5kg双酚A型环氧树脂混合后加热至40℃，加入步骤(1)所得物，在200r/min的转速下搅拌，混合均匀。
表1制备例1-3中增韧剂的原料配比
制备例2：(1)称取8kg去离子水，放入反应器中，向反应器中加入3kg硬脂酸锌，加热至60℃，加入13kg菠萝叶纤维、5kg玻璃纤维和3kg椰子纤维，在405r/min的转速下搅拌，至三种纤维充分溶解，冷却至室温；其中菠萝叶纤维长度为5mm，直径为13μm，玻璃纤维长度为2.0mm，直径为13μm，椰子纤维的长度为15mm，直径为2.5μm；
(2)再将3kg丙烯酸酯乳液和8kg双酚A型环氧树脂混合后加热至45℃，加入步骤(1)所得物，在250r/min的转速下搅拌，混合均匀。
制备例3：(1)称取10kg去离子水，放入反应器中，向反应器中加入5kg硬脂酸锌，加热至70℃，加入15kg菠萝叶纤维、10kg玻璃纤维和5kg椰子纤维，在500r/min的转速下搅拌，至三种纤维充分溶解，冷却至室温；其中菠萝叶纤维长度为8mm，直径为15μm，玻璃纤维长度为2.5mm，直径为15μm，椰子纤维的长度为20mm，直径为3.5μm；
(2)再将5kg丙烯酸酯乳液和10kg双酚A型环氧树脂混合后加热至50℃，加入步骤(1)所得物，在300r/min的转速下搅拌，混合均匀。
增强剂的制备例4-6
制备例4-6中有机硅乳液选自莱阳圣邦有机硅科技有限公司出售的SI-2062型环氧硅油乳液，水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液选自广州市利厚贸易有限公司出售的RJ821型水性聚氨酯丙烯酸酯乳液。
制备例4：(1)按照表2中的配比，将1kg高分子多孔微球、1kg石英粉和1kg陶粒放入反应器中，在400r/min的转速下搅拌均匀；
(2)将有1kg苎麻纤维放入5kg机硅乳液中，在300r/min的转速下搅拌均匀，再加入5kg水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液，在80℃下搅拌1小时，其中苎麻纤维的长度为20mm，直径为17μm；
(3)将步骤(1)和步骤(2)所得物混合均匀，得到增强剂。
表2制备例4-6中增强剂的原料配比
制备例5：(1)将3kg高分子多孔微球、2kg石英粉和2kg陶粒放入反应器中，在500r/min的转速下搅拌均匀；
(2)将有3kg苎麻纤维放入8kg机硅乳液中，在350r/min的转速下搅拌均匀，再加入8kg水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液，在90℃下搅拌1.5小时，其中苎麻纤维的长度为25mm，直径为18μm；
(3)将步骤(1)和步骤(2)所得物混合均匀，得到增强剂。
制备例6：(1)将5kg高分子多孔微球、3kg石英粉和3kg陶粒放入反应器中，在600r/min的转速下搅拌均匀；
(2)将有5kg苎麻纤维放入10kg机硅乳液中，在400r/min的转速下搅拌均匀，再加入10kg水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液，在100℃下搅拌2小时，其中苎麻纤维的长度为30mm，直径为20μm；
(3)将步骤(1)和步骤(2)所得物混合均匀，得到增强剂。
实施例
以下实施例中HDPE为韩国大林生产的5502型HDPE，LLDPE选自荷兰DSM生产的1018型LLDPE，马来酸酐改性聚乙烯选自苏州赛亚塑化有限公司出售的18302N马来酸酐改性低密度聚乙烯、乙烯-乙烯酯共聚物选自广州市旷轩化工有限公司出售的BJ-806H型乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液、聚酰亚胺乳液选自苏州品誉光电科技有限公司出售的PY1002型聚酰胺树脂乳液，色母选自淄博鼎晨塑料科技有限公司出售的6711-30型防老白色母料。
实施例1：一种农药储存容器，包括由内而外依次粘接的内层、粘合层I、阻隔层、粘合层II、外层，且阻隔层、粘合层I、内层和外层的厚度比为1:1.25:5:7.5，粘合层II和粘合层I的厚度相同。
其中内层原料如表3中的配比所示，其中增韧剂由制备例1制备而成，增强剂由制备例4制备而成；粘合层I和粘合层II由质量比为1:2:2的粘合剂、HDPE和LLDPE混合而成，粘合剂为乙烯-乙烯酯共聚物，阻隔层由质量比为1:1.2:2的纳米二氧化硅、改性蒙脱土和EVOH混合而成；其中EVOH中乙烯含量为38％，纳米二氧化硅的粒径为10nm，有机改性蒙脱土的目数为600目，外层原料包含1kgHDPE、0.5kg色母、1kg纳米氧化锌、1kg聚酰亚胺乳液。
上述农药储存容器的制备方法，包括以下步骤：
S1、熔融挤出：按照内层、粘合层I、阻隔层、粘合层II和外层材料的配方计量备料，将各层材料加入相应的挤出机中，进行熔融，经过多层模头挤出料管；其中内层的熔融温度为180℃，粘合层I和粘合层II的熔融温度为160℃，阻隔层的熔融温度为180℃，外层的熔融温度为180℃；
S2、吹塑成型：将料管导入同时工作的左右模型中，对料管的顶管进行插杆吹气，使料管拉伸制得半成品胚体，再冷却定型；
S3、整修处理：将半成品胚体进行切边整修，制得成品。
表3实施例1-4中农药储存容器的内层原料配比
实施例2：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，内层原料配比如表3所示，且增韧剂由制备例2制备而成，增强剂由制备例5制备而成。
实施例3：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，内层原料配比如表3所示，且增韧剂由制备例3制备而成，增强剂由制备例6制备而成。
实施例4：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，内层原料配比如表3所示，且增韧剂由制备例1制备而成，增强剂由制备例4制备而成。
实施例5：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，阻隔层、粘合层I、内层和外层的厚度比为1:1.15:4.8:7.，粘合层II和粘合层I的厚度相同。
其中粘合层I和粘合层II由质量比为1:2.5:2.5的粘合剂、HDPE和LLDPE混合而成，粘合剂为马来酸酐改性聚乙烯，阻隔层由质量比为1:1.4:2.5的纳米二氧化硅、改性蒙脱土和EVOH混合而成；其中EVOH中乙烯含量为38％，纳米二氧化硅的粒径为12nm，有机改性蒙脱土的目数为600目，外层原料包含3kgHDPE、0.8kg色母、3kg纳米氧化锌、3kg聚酰亚胺乳液。
上述农药储存容器的制备方法，包括以下步骤：
S1、熔融挤出：按照内层、粘合层I、阻隔层、粘合层II和外层材料的配方计量备料，将各层材料加入相应的挤出机中，进行熔融，经过多层模头挤出料管；其中内层的熔融温度为190℃，粘合层I和粘合层II的熔融温度为165℃，阻隔层的熔融温度为185℃，外层的熔融温度为185℃；
S2、吹塑成型：将料管导入同时工作的左右模型中，对料管的顶管进行插杆吹气，使料管拉伸制得半成品胚体，再冷却定型；
S3、整修处理：将半成品胚体进行切边整修，制得成品。
实施例6：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，阻隔层、粘合层I、内层和外层的厚度比为1:1.35:5.2:7.6，粘合层II和粘合层I的厚度相同。
其中粘合层I和粘合层II由质量比为1:3:3的粘合剂、HDPE和LLDPE混合而成，粘合剂为马来酸酐改性聚乙烯，阻隔层由质量比为1:1.5:3的纳米二氧化硅、改性蒙脱土和EVOH混合而成；其中EVOH中乙烯含量为38％，纳米二氧化硅的粒径为15nm，有机改性蒙脱土的目数为600目，外层原料包含5kgHDPE、1.0kg色母、5kg纳米氧化锌、5kg聚酰亚胺乳液。
上述农药储存容器的制备方法，包括以下步骤：
S1、熔融挤出：按照内层、粘合层I、阻隔层、粘合层II和外层材料的配方计量备料，将各层材料加入相应的挤出机中，进行熔融，经过多层模头挤出料管；其中内层的熔融温度为210℃，粘合层I和粘合层II的熔融温度为170℃，阻隔层的熔融温度为190℃，外层的熔融温度为190℃；
S2、吹塑成型：将料管导入同时工作的左右模型中，对料管的顶管进行插杆吹气，使料管拉伸制得半成品胚体，再冷却定型；
S3、整修处理：将半成品胚体进行切边整修，制得成品。
对比例
对比例1：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，农药储存容器内层原料中未添加增韧剂。
对比例2：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，增韧剂中未添加菠萝叶纤维、玻璃纤维和椰子纤维。
对比例3：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，农药储存容器内层原料中未添加增强剂。
对比例4：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，增强剂中未添加苎麻纤维和有机硅乳液。
对比例5：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，增强剂中未添加高分子多孔微球、陶粒和石英粉。
对比例6：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，农药储存容器内层原料中同时未添加增韧剂和增强剂。
对比例7：一种农药储存容器，与实施例1的区别在于，阻隔层中味添加纳米二氧化硅和改性蒙脱土。
性能检测试验
按照实施例1-6和对比例1-7中的方法制备农药储存容器，按照以下方法或标准，检测农药储存容器的性能，测试结果如表4所示：
1、拉伸强度：按照ASTMD638-2003《塑料拉伸性能标准测试方法》进行测试，每一个实施例和对比例均取三个农药储存容器，拉伸速率为50mm/min；
2、冲击强度：按照ASTMD256-1997《塑料的悬臂梁冲击性能检测的标准试验方法》进行检测，每一个实施例和对比例均取三个农药储存容器，从每个农药储存容器上裁剪出长度为5cm，宽度为3cm的试样条；
3、弯曲强度：按照ASTMD790-2003《为增强和增强塑料及电绝缘材料弯曲性的标准试验方法》进行检测，弯曲速率为10mm/min；
4、最大坠落高度：每一个实施例和对比例均取三个农药储存容器，将农药储存容器中均装满水，在室温下(25℃)放置6天，将瓶子从每0.305米的增加高度的高处下落到光滑水泥地上，直到农药储存容器被破坏，实验中控制温度为15℃，计算每个实施例或对比例中三个农药储存容器能通过的最大高度的平均值；
5、甲苯阻隔性能的测试：参照ASTMD2684/D2684M-2015《包装试剂或专利产品的热塑容器的渗透率试验方法》进行检测，每个实施例和对比例均取三个农药储存容器作为试样，测试结果取平均值，将农药储存容器内装满二甲苯，密封，称取农药储存容器的重量m1(g)，测定温度为50℃，14天后测试农药储存容器的重量m2(g)，测试包装瓶的失重百分数，得到渗透率，如下式所示：渗透率(％)＝(m1-m2)/m1×100％，渗透率越小，表明阻隔性能越好；
6、汽油或含有10％甲醇的汽油阻隔性能测试：参照ASTMD2684/D2684M-2015《包装试剂或专利产品的热塑容器的渗透率试验方法》进行检测，每个实施例和对比例均取三个农药储存容器作为试样，测试结果取平均值，将汽油或含有10％甲醇的汽油装置农药储存容器容积的1/2，密封，称取包装瓶的质量m3(g)，在40℃的条件下放置14天，倒掉后装入新的汽油或含有10％的甲醇的汽油至农药储存容器容积的1/2，密封，放入温度为40℃的防爆恒温箱中8周后，取出，测定农药储存容器的质量m4(g)，测定每一天的渗透量，如下式所示：渗透量(g/d)＝(m3-m4)/14+8×7。
表4实施例1-6和对比例1-7中农药储存容器的性能测试
由表4中数据可以看出，按照实施例1-6中方法制得的农药储存容器的拉伸强度高，在36.2-37.7MPa之间，且缺口冲击强度在157.2-159.6MPa之间，弯曲强度大，且最大坠落高度在4.27-4.88之间，对二甲苯的渗透率小，对汽油和含10％甲醇的汽油渗透量小，说明按照本发明(实施例1-6)中方法制得的农药储存容器具有较高的强度和良好的韧性，且抗摔性能好，渗透性和阻隔性好。
对比例1中因内层原料中未添加增韧剂，由对比例1制得的农药储存容器的拉伸强度与实施例1相比，相差较大，且缺口冲击强度和弯曲强度均较小，最大坠落高度仅为2.135米，对二甲苯、汽油和含10％甲醇的汽油的渗透量较大，说明增韧剂能够提高农药储存容器的强度和韧性，使农药储存容器具有良好的耐摔性能和阻隔性；对比例2中因内层材料增韧剂中未添加菠萝叶纤维、玻璃纤维和椰子纤维，农药储存容器的拉伸性能较差，且弯曲强度较小，最大坠落高度为2.44米，缺口冲击强度和对二甲苯、汽油、含10％甲醇的汽油的渗透量与实施例1相比无较大影响，说明玻璃纤维、菠萝叶纤维和椰子纤维能够增加农药储存容器的强度和韧性，从而提高农药储存容器的耐摔性。
对比例3中因内层材料中未添加增强剂，农药储存容器的拉伸强度、弯曲强度和抗渗性能与实施例1相比无较大变化，但是缺口冲击强度和最大坠落高度与实施例1相比相差较大，说明增强剂能够增加农药储存容器的强度和耐摔性能；对比例4中因未添加苎麻纤维和有机硅乳液，农药储存容器的拉伸强度和缺口冲击强度与实施例1相比无较大影响，但弯曲强度和最大坠落高度较差，且抗渗性能较差，说明苎麻纤维和有机硅乳液能够提高农药储存容器的韧性和阻隔性，能够提高农药储存容器的耐摔性能；对比例5中增强剂中未添加高分子多孔微球、陶粒和石英粉，农药储存容器的拉伸强度、弯曲强度和抗渗性能与实施例1相比相差不大，但缺口冲击强度和最大坠落高度较小，因此说明高分子多孔微球、陶粒和石英粉能够提高农药储存容器的强度，从而提高农药储存容器的耐摔性能。
对比例6中同时未添加增韧剂和增强剂，与未添加增韧剂的对比例1和未添加增强剂的对比例3相比，各项性能均有所下降，说明同时添加增强剂和增韧剂，对提高农药储存容器的韧性和强度具有明显的效果，能够显著提高农药储存容器的耐摔性能和阻隔性；对比例7中未添加纳米二氧化硅和改性蒙脱土，农药储存容器的拉伸强度和弯曲强度与实施例1相比无较大变化，但缺口冲击强度较差，最大坠落高度为3.66米，且对二甲苯、汽油和含10％甲醇的汽油的抗渗透性能较差，说明纳米二氧化硅和改性蒙脱土能够提高农药储存容器的强度和阻隔性能。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种农药储存容器，其特征在于，包括由内而外依次粘结的内层、粘合层I、阻隔层、粘合层II、外层；
所述内层包含以下重量份的组分：10-20份HDPE、1-5份增韧剂、1-5份增强剂、2-6份活化纳米碳酸钙、3-6份聚丙烯、1-5份丁腈橡胶粉末。
2.根据权利要求1所述的农药储存容器，其特征在于，所述增韧剂包括以下重量份的组分：10-15份菠萝叶纤维、1-10份玻璃纤维、1-5份椰子纤维、1-5份丙烯酸酯乳液，5-10份双酚A型环氧树脂乳液，1-5份硬脂酸锌、5-10份去离子水。
3.根据权利要求2所述的农药储存容器，其特征在于，所述增韧剂由以下方法制备而成：（1）称取去离子水，放入反应器中，向反应器中加入硬脂酸锌，加热至50-70℃，加入菠萝叶纤维、玻璃纤维和椰子纤维，在400-500r/min的转速下搅拌，至三种纤维充分溶解，冷却至室温；（2）再将丙烯酸酯乳液和双酚A型环氧树脂混合后加热至40-50℃，加入步骤（1）所得物，在200-300r/min的转速下搅拌，混合均匀。
4.根据权利要求1所述的农药储存容器，其特征在于，所述增强剂包括以下重量份的组分：1-5份高分子多孔微球、1-3份陶粒、1-3份石英粉、1-5份苎麻纤维、5-10份有机硅乳液、5-10份水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液。
5.根据权利要求4所述的农药储存容器，其特征在于，所述增强剂由以下方法制备而成：（1）将高分子多孔微球、石英粉和陶粒放入反应器中，在400-600r/min的转速下搅拌均匀；（2）将有苎麻纤维放入机硅乳液中，在300-400r/min的转速下搅拌均匀，再加入水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液，在80-100℃下搅拌1-2小时；（3）将步骤（1）和步骤（2）所得物混合均匀，得到增强剂。
6.根据权利要求1所述的农药储存容器，其特征在于，所述阻隔层由质量比为1:1.2-1.5:2-3的纳米二氧化硅、改性蒙脱土和EVOH混合而成。
7.根据权利要求1所述的农药储存容器，其特征在于，所述粘合层I和粘合层II由质量比为1:2-3:2-3的粘合剂、HDPE和LLDPE混合而成。
8.根据权利要求1所述的农药储存容器，其特征在于，所述外层包含以下重量份的物质：1-5份HDPE、0.5-1.0份色母、1-5份纳米氧化锌、1-5份聚酰亚胺乳液。
9.根据权利要求1所述的农药储存容器，其特征在于，所述阻隔层、粘合层I、内层和外层的厚度比为1:1.15-1.35:4.8-5.2:7.4-7.6，粘合层II和粘合层I的厚度相同。
10.一种根据权利要求1-9任一所述的农药储存容器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、熔融挤出：按照内层、粘合层I、阻隔层、粘合层II和外层材料的配方计量备料，将各层材料加入相应的挤出机中，进行熔融，经过多层模头挤出料管；
S2、吹塑成型：将料管导入同时工作的左右模型中，对料管的顶管进行插杆吹气，使料管拉伸制得半成品胚体，再冷却定型；
S3、整修处理：将半成品胚体进行切边整修，制得成品。
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