CN109562050A - 凝胶状组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于，提供对皮肤亲和良好、具有光滑的使用感、并且经时稳定性也优异的凝胶状组合物。本发明的凝胶状组合物包含：生物表面活性剂、水和/或多元醇、油性成分、以及不饱和七元环化合物，上述不饱和七元环化合物的含量为0.01重量％～3重量％，并且上述组合物为凝胶状。

Description

凝胶状组合物
技术领域
本发明涉及稳定性优异的凝胶状组合物和包含该组合物的皮肤用外用剂及化妆品。
背景技术
对于化妆品开发了各种剂型的物质，其中有通过油性成分使其增稠的凝胶状组合物，用于清洁化妆品、头发用化妆品等各种皮肤外用剂及化妆品。作为上述的油性增稠凝胶状组合物，以往以来，已知有配合有多元醇和表面活性剂的组合物等，例如已知有包含作为生物表面活性剂的表面活性素或其类似化合物、或它们的盐、和3元以上的多元醇的凝胶状组合物(专利文献1)。这些凝胶状组合物对皮肤亲和良好、具有光滑的使用感，但存在多元醇的配合带来的经时稳定性的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-176211号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的课题在于，提供对皮肤亲和良好、具有光滑的使用感、并且经时稳定性也优异的凝胶状组合物、和包含该凝胶状组合物的皮肤用外用剂及化妆品。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过在含有生物表面活性剂的凝胶状组合物中配合特定浓度的不饱和七元环化合物，凝胶状组合物的经时稳定性提高，能够得到使用感优异、并且保存稳定性优异的凝胶状组合物，从而完成了本发明。
以下，示出本发明。
[1]一种凝胶状组合物，其包含：
生物表面活性剂、
水和/或多元醇、
油性成分、以及
不饱和七元环化合物，
上述不饱和七元环化合物的含量为0.01重量％～3重量％，并且，
上述组合物为凝胶状。
[2]根据上述[1]所述的凝胶状组合物，其中，上述油性成分的浓度为50重量％～95重量％。
[3]根据上述[1]或[2]所述的凝胶状组合物，其中，上述生物表面活性剂为选自表面活性素、节活性素(arthrofactin)、伊枯草菌素(iturin)、及它们的盐中的一种以上。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的凝胶状组合物，其中，上述生物表面活性剂的浓度为0.02重量％～3重量％。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的凝胶状组合物，其中，上述不饱和七元环化合物为扁柏酚(Hinokitiol)和/或环庚三烯。
[6]根据上述[1]～[4]中任一项所述的凝胶状组合物，其中，上述不饱和七元环化合物为扁柏酚。
[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的凝胶状组合物，其中，上述不饱和七元环化合物的浓度为0.01重量％～3重量％。
[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的凝胶状组合物，其中，上述多元醇为选自甘油、二甘油、1,2-戊二醇、山梨糖醇、木糖醇、聚乙二醇、及戊二醇中的1种以上。
[9]根据上述[1]～[7]中任一项所述的凝胶状组合物，其中，上述多元醇为甘油。
[10]根据上述[1]～[9]中任一项所述的凝胶状组合物，其中，水和/或多元醇的浓度为1.5重量％～30重量％。
[11]一种皮肤外用剂，其包含上述[1]～[10]中任一项所述的凝胶状组合物。
[12]一种化妆品，其包含上述[1]～[10]中任一项所述的凝胶状组合物。
[13]一种用于制造上述[1]～[10]中任一项所述的凝胶状组合物的方法，该方法包括如下工序：
在水和/或多元醇中混合生物表面活性剂和油性成分的工序；以及
在上述混合物中进一步混合不饱和七元环化合物的工序，
相对于上述生物表面活性剂、上述水和/或多元醇、上述油性成分、及上述不饱和七元环化合物的总量，上述不饱和七元环化合物的含量为0.01重量％～3重量％。
发明的效果
根据本发明，能够提供对皮肤亲和良好、具有光滑的使用感、并且经时稳定性也优异的凝胶状组合物。
具体实施方式
本发明的组合物为凝胶状。本发明中“凝胶”及“凝胶状”是指，无论本发明的组合物在溶剂中可溶还是不溶，组合物的粘度为0.01Pa·s～2000Pa·s。上述粘度为0.01Pa·s以上时，可充分抑制液体滴落等问题，为2000Pa·s以下时，作为将组合物应用于皮肤的外用剂、化妆品使用的情况下，可得到适度的延展性。作为上述粘度，优选0.1Pa·s～1000Pa·s。组合物的粘度使用通常的粘度计进行测定即可。需要说明的是，本公开中，“Y～Z”表示“Y以上且Z以下”，Y和Z也包含在本发明范围中。
本发明的凝胶状组合物含有生物表面活性剂。本发明的凝胶状组合物中，生物表面活性剂作为表面活性剂表现出使水和/或多元醇等亲水性成分与油性成分等亲油性成分彼此相容的作用。
生物表面活性剂是指由微生物生产的天然的表面活性化合物，通常生物降解性高、对人体的皮肤刺激性低，因此具有对环境、人体的安全性极高的特征。作为本发明中使用的生物表面活性剂，可列举出脂肽化合物的表面活性素、节活性素、伊枯草菌素；糖脂质的甘露糖赤藓糖醇脂、槐糖脂、海藻糖脂、鼠李糖脂；脂肪酸的刺孢青霉酸、聚合物的脂肪乳剂(emulsan)等、或它们的盐，但不限定于这些。
上述中，从以少量得到凝胶状组合物的稳定化的效果出发，优选脂肽化合物的表面活性素、节活性素、伊枯草菌素、或它们的盐，特别优选表面活性素或其盐。
此处，表面活性素的盐是指，通式(1)所示的化合物、或含有2种以上该化合物的组合物。
[化学式1]
[式中，X表示选自亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸的氨基酸残基，R表示C9-18烷基，M+表示碱金属离子或季铵离子]。
作为X的氨基酸残基，可以为L体也可以为D体，优选为L体。
“C9-18烷基”是指碳原子数9以上且18以下的直链状或支链状的一价饱和烃基。例如，可列举出正壬基、6-甲基辛基、7-甲基辛基、正癸基、8-甲基壬基、正十一烷基、9-甲基癸基、正十二烷基、10-甲基十一烷基、正十三烷基、11-甲基十二烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基等。
碱金属离子没有特别限定，表示锂离子、钠离子、钾离子等。
作为季铵离子的取代基，例如，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等烷基；苄基、甲基苄基、苯基乙基等芳烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基等有机基团。作为季铵离子，例如，可列举出四甲基铵离子、四乙基铵离子、吡啶离子等。
生物表面活性剂可以使用1种或2种以上。例如，上述表面活性素或其盐可以使用1种或2种以上。
表面活性素或其盐可以按照公知方法对微生物例如属于枯草芽胞杆菌的菌株进行培养并从其培养液中分离，可以为纯化品，也可以以未纯化、例如以培养液的状态直接使用。另外，同样也可以使用通过化学合成法得到的物质。
理想的是本发明的凝胶状组合物中的生物表面活性剂的浓度为0.02重量％～3重量％。生物表面活性剂的浓度为0.02重量％以上时，能够充分维持凝胶状组合物的保存稳定性，另外，为3重量％以下时，能够充分抑制多余的生物表面活性剂给使用感带来的不良影响。作为上述浓度，理想的是优选0.05重量％～2重量％、进一步优选0.1重量％～1.5重量％。需要说明的是，对于本发明的凝胶状组合物中的生物表面活性剂、水和/或多元醇、油性成分、及不饱和七元环化合物的浓度而言，本发明的凝胶状组合物包含除生物表面活性剂、水和/或多元醇、油性成分、及不饱和七元环化合物以外的成分的情况下，是指相对于生物表面活性剂、水和/或多元醇、油性成分、及不饱和七元环化合物的总量的浓度。
本发明的凝胶状组合物含有水和/或多元醇，即选自水及多元醇的至少1种以上的亲水性成分。水和多元醇作为亲水性成分发挥提高本发明的凝胶状组合物的使用感、以及调整粘度的作用。
多元醇是指具有2个以上羟基的化合物。作为多元醇，没有特别限定，优选使用甘油、二甘油、1,2-戊二醇、山梨糖醇、木糖醇、聚乙二醇中的任意1种或2种以上。另外，也优选使用在常温常压下为液状的多元醇。
理想的是本发明的凝胶状组合物中的水和/或多元醇的浓度为1重量％～50重量％，理想的是优选1.5重量％～30重量％。通过使水和/或多元醇处于上述的浓度范围，从而可形成优异的使用感的凝胶状组合物。
本发明的凝胶状组合物含有油性成分。油性成分发挥适度调整本发明的凝胶状组合物的粘度、并且提高使用感的作用。本发明的油性成分只要以任意比例都不与水混合，就没有特别限定，优选使用角鲨烷、液体石蜡、轻质液体异链烷烃、地蜡、聚乙烯粉末、角鲨烯、微晶蜡、凡士林、液体异链烷烃、聚丁烯、矿物油等烃类；蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树腊、荷荷巴油、羊毛脂、鲸蜡等蜡类；澳洲坚果油(Macadamia nut oil)、橄榄油、绵籽油、大豆油、鳄梨油、米糠油、米油、米胚芽油、棕榈仁油、蓖麻油、玫瑰果油、月见草油、山茶油、马油、葡萄籽油、椰子油、白芒花油(meadowfoam oil)、乳木果油、玉米油、红花油、芝麻油等油脂类；棕榈酸乙基己酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、癸二酸二异丙酯、胆固醇羟基硬脂酸酯等酯类；肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸等长链脂肪酸类；甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性有机硅等硅油类；鲸蜡醇、油醇等高级醇类；鲨肝醇、鲛肝醇等烷基甘油醚类中的任意1种或2种以上。
理想的是本发明的凝胶状组合物中的油性成分的浓度为50重量％～95重量％。通过使油性成分处于上述的浓度范围，从而可得到优异的使用感的凝胶状组合物。作为上述浓度，优选60重量％～92重量％、更优选70重量％～90重量％。
本发明的凝胶状组合物含有不饱和七元环化合物。不饱和七元环化合物具有抑制本发明的凝胶状组合物的亲水性成分与油性成分的分离、提高稳定性的作用。
不饱和七元环化合物只要为至少具有1个以上碳-碳不饱和键的七元环的化合物，就没有特别限制。作为本发明中使用的不饱和七元环化合物，可列举出扁柏酚(2-羟基-4-异丙基-2,4,6-环庚三烯-1-酮)、2,5-二羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮、1,3,5-环庚三烯、2-羟基-5-[2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-2,4,6-环庚三烯-1-酮、2-[2-(2-吡啶基)乙烯基]-2,4,6-环庚三烯-1-酮、2,4,6-环庚三烯-1-酮、3-(2,4,6-环庚三烯-1-基)-2,4-戊二酮等，理想的是使用扁柏酚。
理想的是本发明的凝胶状组合物中的上述不饱和七元环化合物的浓度为0.01重量％～3重量％。通过将不饱和七元环化合物设为上述的浓度范围，从而提高凝胶状组合物的稳定性。作为上述浓度，理想的是优选为0.01重量％～1重量％，理想的是进一步优选为0.01重量％～0.5重量％。
本发明的凝胶状组合物中可以在达成本发明效果的范围内配合任意成分。作为任意成分，例如，可列举出乙醇、异丙醇等低级醇类；除生物表面活性剂以外的、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂等表面活性剂；增稠剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、润肤剂、乳化剂、增溶剂、抗炎剂、保湿剂、防腐剂、杀菌剂、pH调节剂、色素、香料、粉体类等。
本发明的凝胶状组合物可以通过将上述成分混合来制造。为了更有效地将组合物制成凝胶状，优选在水和/或多元醇中混合生物表面活性剂和油性成分、接着在所得混合物中进一步混合不饱和七元环化合物。生物表面活性剂与油性成分的添加顺序没有特别限制，可以在水和/或多元醇中先混合任一种，也可以同时添加混合。更具体而言，例如，可以通过将生物表面活性剂溶解于水和/或多元醇中，边搅拌边一点一点地添加上述油性成分，进一步一点一点地添加不饱和七元环化合物等来制备。组合使用水和多元醇的情况下，水可以在添加了油性成分和不饱和七元环化合物后添加。不饱和七元环化合物可以在溶解于水和/或多元醇之后添加。
油性成分可以每次以规定量添加(分批添加)，也可以连续地添加(连续添加)。
在油性成分的分批添加的情况下，一次添加已经添加的水和/或多元醇的量的60质量％以下、优选30质量％以下、更优选10质量％以下的量的油性成分、并搅拌使其均匀。通过重复该操作来添加所需量。连续添加的情况下，添加速度优选为已经添加的水和/或多元醇的量的60质量％/分以下、更优选为30质量％/分以下、更进一步优选为10质量％/分以下。
另外，添加其它成分的情况下，可以在添加油性成分前添加，也可以使其溶解或分散于油性成分而添加，可以在将油性成分全部量添加后添加，也可以在添加油性成分的途中进行添加，可以为任意方法。水和/或多元醇可以在最初添加全部量，也可以在最初使用添加量的一部分，之后添加剩余的部分。
作为本发明的凝胶状组合物的用途，优选可列举出皮肤外用剂、化妆品等。本发明的凝胶状组合物本身可以作为皮肤外用剂或化妆品使用，也可以进一步与其它成分混合后作为皮肤外用剂或化妆品使用。作为本发明的凝胶状组合物的用途，例如可以适当地用于霜、洗液、清洁凝胶、清洁膏等基础化妆品；粉底、眼影、唇彩(lip colour)、润唇膏(lipgloss)等彩妆化妆品；发乳、造型凝胶、发蜡等头发用化妆品；洗发精、护发素、洗手液、沐浴露、洁面泡沫等清洁剂等。
本申请主张基于2016年10月28日申请的日本专利申请第2016-211624号的优先权的利益。本申请中援引2016年10月28日申请的日本专利申请第2016-211624号的说明书的全部内容用于参考。
实施例
本发明的凝胶状组合物例如如下地制备，但本发明不限定于这些。
实施例1
(A)表面活性素钠 0.8重量％
(B)甘油 8重量％
(C)三(辛酸/癸酸)甘油 87.69重量％
(D)扁柏酚 0.01重量％
(E)乙醇 0.5重量％
(F)纯化水 3重量％
向(B)中缓慢投入(A)和(C)，搅拌溶解。然后，缓慢投入溶解于(E)的(D)，搅拌溶解，进一步缓慢投入(F)，搅拌溶解，得到了凝胶状组合物。
实施例2
将实施例1中(C)成分的量设为87.65重量％、(D)成分的量设为0.05重量％，除此以外，通过同样的方法，制备了凝胶状组合物。
实施例3
将实施例1中(C)成分的量设为87.6重量％、(D)成分的量设为0.1重量％，除此以外，通过同样的方法，制备了凝胶状组合物。
实施例4
将实施例1中(C)成分的量设为87.5重量％、(D)成分的量设为0.2重量％，除此以外，通过同样的方法，制备了凝胶状组合物。
实施例5
将实施例1中(C)成分的量设为87.4重量％、(D)成分的量设为0.3重量％，除此以外，通过同样的方法，制备了凝胶状组合物。
比较例1
将实施例1中(C)成分的量设为87.7重量％，不使用(D)成分，除此以外，通过同样的方法，制备了凝胶状组合物。
实施例6
(A)表面活性素钠 0.8重量％
(B)甘油 18重量％
(C)角鲨烷 76.69重量％
(D)扁柏酚 0.01重量％
(E)1,2-戊二醇 1.5重量％
(F)纯化水 3重量％
向(B)中缓慢投入(A)和(C)，搅拌溶解。然后，缓慢投入溶解于(E)的(D)，搅拌溶解，进一步缓慢投入(F)，搅拌溶解，得到了凝胶状组合物。
实施例7
将实施例6中(C)成分的量设为76.65重量％、(D)成分的量设为0.05重量％，除此以外，通过同样的方法，制备了凝胶状组合物。
实施例8
将实施例6中(C)成分的量设为76.6重量％、(D)成分的量设为0.1重量％，除此以外，通过同样的方法，制备了凝胶状组合物。
实施例9
将实施例6中(C)成分的量设为76.5重量％、(D)成分的量设为0.2重量％，除此以外，通过同样的方法，制备了凝胶状组合物。
实施例10
将实施例6中(C)成分的量设为76.4重量％、(D)成分的量设为0.3重量％，除此以外，通过同样的方法，制备了凝胶状组合物。
比较例2
将实施例6中(C)成分的量设为76.7重量％、不使用(D)成分，除此以外，通过同样的方法，制备了凝胶状组合物。
试验例1：稳定性评价
基于下述的稳定性评价基准，对上述实施例1～5、比较例1的凝胶状组合物观察在50℃下静置4周后的外观，对上述实施例6～10、比较例2的凝胶状组合物评价在50℃下静置8周后的外观。将结果示于表1、表2。需要说明的是，表1、表2中，“SF”表示表面活性素钠。
○：无分离(没有油的凝缩)
×：分离(油凝缩)
[表1]
配方成分 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 比较例1
SF 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
甘油 8 8 8 8 8 8
三(辛酸/癸酸)甘油酯 87.69 87.65 87.6 87.5 87.4 87.7
扁柏酚 0.01 0.05 0.1 0.2 0.3 -
乙醇 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
纯化水 3 3 3 3 3 3
合计 100 100 100 100 100 100
稳定性评价结果(50℃ 4W) ○ ○ ○ ○ ○ ×
[表2]
配方成分 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 比较例2
SF 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
甘油 18 18 18 18 18 18
角鲨烷 76.69 76.65 76.6 76.5 76.4 76.7
扁柏酚 0.01 0.05 0.1 0.2 0.3 -
1，2-戊二醇 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
纯化水 3 3 3 3 3 3
合计 100 100 100 100 100 100
稳定性评价结果(50℃ 8W) ○ ○ ○ ○ ○ ×
如表1、表2所示的结果，包含作为不饱和七元环化合物的扁柏酚的实施例1～10的凝胶状组合物中未观察到油的凝缩，凝胶状组合物的保存稳定性优异，但不含扁柏酚的比较例1、2的凝胶状组合物中观察到油的凝缩，观察到凝胶状组合物的保存稳定性存在问题。

Claims (13)

1.一种凝胶状组合物，其包含：
生物表面活性剂、
水和/或多元醇、
油性成分、以及
不饱和七元环化合物，
所述不饱和七元环化合物的含量为0.01重量％～3重量％，并且，
所述组合物为凝胶状。
2.根据权利要求1所述的凝胶状组合物，其中，所述油性成分的浓度为50重量％～95重量％。
3.根据权利要求1或2所述的凝胶状组合物，其中，所述生物表面活性剂为选自表面活性素、节活性素、伊枯草菌素、及它们的盐中的一种以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的凝胶状组合物，其中，所述生物表面活性剂的浓度为0.02重量％～3重量％。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的凝胶状组合物，其中，所述不饱和七元环化合物为扁柏酚和/或环庚三烯。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的凝胶状组合物，其中，所述不饱和七元环化合物为扁柏酚。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的凝胶状组合物，其中，所述不饱和七元环化合物的浓度为0.01重量％～3重量％。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的凝胶状组合物，其中，所述多元醇为选自甘油、二甘油、1,2-戊二醇、山梨糖醇、木糖醇、聚乙二醇、及戊二醇中的1种以上。
9.根据权利要求1～7中任一项所述的凝胶状组合物，其中，所述多元醇为甘油。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的凝胶状组合物，其中，水和/或多元醇的浓度为1.5重量％～30重量％。
11.一种皮肤外用剂，其包含权利要求1～10中任一项所述的凝胶状组合物。
12.一种化妆品，其包含权利要求1～10中任一项所述的凝胶状组合物。
13.一种用于制造权利要求1～10中任一项所述的凝胶状组合物的方法，该方法包括如下工序：
在水和/或多元醇中混合生物表面活性剂和油性成分的工序；以及
在上述混合物中进一步混合不饱和七元环化合物的工序，
相对于所述生物表面活性剂、所述水和/或多元醇、所述油性成分、及所述不饱和七元环化合物的总量，所述不饱和七元环化合物的含量为0.01重量％～3重量％。
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