CN109534471A

CN109534471A - 一种絮凝剂及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN109534471A
Application number: CN201910032565.0A
Authority: CN
Inventors: 彭龙恒
Original assignee: Beijing Wan Rui Rui Chemical Co Ltd
Current assignee: Beijing Wan Rui Rui Chemical Co Ltd
Priority date: 2019-01-14
Filing date: 2019-01-14
Publication date: 2019-03-29

Abstract

本发明提供了一种絮凝剂及其制备方法和应用，属于废水处理领域。本发明提供的絮凝剂包括组分A和组分B；所述组分A的制备原料包括火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺，所述组分B的制备原料包括聚合氯化铁、聚合氯化铝和氧化钙；所述组分A和组分B的质量比为(8～10)：1；所述组分A中火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺的质量比为(30～90):(5～50):(0.01～0.5)；所述组分B中聚合氯化铁、聚合氯化铝和氧化钙的质量比为(0.2～5)：(0.2～6)：(0.5～10)。本发明提供的絮凝剂具有高效的絮凝效果，能够有效降低废水中的COD、氨氮含量以及总磷含量，且不会造成二次污染，可以简化后处理工序。

Description

一种絮凝剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及废水处理领域，具体涉及一种絮凝剂及其制备方法和应用。

背景技术

絮凝剂是一类可以使液体中不易沉淀的悬浮物颗粒凝聚和沉淀的物质，絮凝剂的絮凝作用在废水处理中占重要地位，絮凝作用能有效脱出80％～95％的悬浮物质、65％～95％的胶体物质，从而降低水中的COD；絮凝作用去除水中细菌和病毒的效果稳定，通过絮凝净化，能使90％以上的微生物与病菌一并转入污泥，使废水易于进一步消毒、杀菌；利用絮凝剂的絮凝作用还可以很好的解决水体富营养化、废水脱色等问题。

目前应用广泛的絮凝剂按其分子组成，可以分为无机絮凝剂和有机絮凝剂。就使用现状来看，无机絮凝剂用量已经占80％以上，基本上代替了传统的有机絮凝剂。无机絮凝剂又可分为无机低分子絮凝剂和无机高分子絮凝剂两大类。无机低分子絮凝剂价格低、货源充足、运输存储方便，目前在工业水处理中占一定的比例，但因其用量大、残渣多、效果差，故其应用受到一定限制。而对于无机高分子絮凝剂而言，一般常见的有铝盐聚合物和铁盐聚合物，具有用量少、沉降速度快、颗粒密实、除浊、脱色效果明显等特点，但是铝盐聚合物的制备方法还不太完善，致使较多水解铝的微细颗粒存在于溶液中，这在一定程度上限制了铝盐聚合物的使用。铁盐聚合物与铝盐聚合物在絮凝机理上相似，除具有铝盐类无机高分子絮凝剂特点外，还具有价格低、pH值适用范围宽等特点，但是铁盐聚合物产品稳定性差，使其絮凝效果降低。

对于现有的絮凝剂，无论是有机絮凝剂还是无机絮凝剂，普遍存在功能单一，COD去除率有限的缺陷。且在废水中加入絮凝剂的量需适当，因为加入量过多，絮凝剂便残留在水中，形成二次污染；加入量过少，则絮凝效果不理想。但在实际应用中，很难对絮凝剂的加入量进行精确计算，易造成资源浪费、二次污染或者絮凝效果不佳的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种絮凝剂及其制备方法和应用，本发明提供的絮凝剂絮凝效果好，能够有效降低废水中的COD、氨氮含量以及总磷含量，且不会造成二次污染，可以简化后处理工序。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种絮凝剂，包括组分A和组分B；所述组分A的制备原料包括火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺，所述组分B的制备原料包括聚合氯化铁、聚合氯化铝和氧化钙；所述组分A和组分B的质量比为(8～10)：1；

所述组分A中火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺的质量比为(30～90):(5～50):(0.01～0.5)；

所述组分B中聚合氯化铁、聚合氯化铝和氧化钙的质量比为(0.2～5)：(0.2～6)：(0.5～10)。

优选地，所述火山灰粉的粒度为50～110μm；所述火山灰粉由火山灰依次经焙烧和研磨处理得到。

优选地，所述高岭土的粒度为50～110μm；所述高岭土在使用前经焙烧处理。

优选地，所述氧化钙的粒度为50～110μm。

优选地，所述聚合氯化铁中的氧化铁含量在28％以上。

优选地，所述聚合氯化铝中的氧化铝含量在28％以上。

优选地，所述聚丙烯酰胺的分子量在1000万以上。

本发明提供了上述技术方案所述絮凝剂的制备方法，包括以下步骤：

将火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺混合，得到组分A；

将聚合氯化铝、聚合氯化铁和氧化钙依次加入水中，然后去除所得体系中的水，得到组分B；

将所述组分A与所述组分B混合，得到絮凝剂。

优选地，所述组分B的制备过程具体为：先将聚合氯化铝、聚合氯化铁和氧化钙依次加入水中，得到改性液；然后调节所述改性液的pH值至中性，经烘干后，得到组分B。

本发明提供了上述技术方案所述絮凝剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的絮凝剂在废水处理中的应用。

本发明提供了一种絮凝剂，包括组分A和组分B；所述组分A的制备原料包括火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺，所述组分B的制备原料包括聚合氯化铁、聚合氯化铝和氧化钙；所述组分A和组分B的质量比为(8～10)：1；所述组分A中火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺的质量比为(30～90):(5～50):(0.01～0.5)；所述组分B中聚合氯化铁、聚合氯化铝和氧化钙的质量比为(0.2～5)：(0.2～6)：(0.5～10)。本发明以火山灰粉和高岭土为主体，配合聚丙烯酰胺，在聚合氯化铁、聚合氯化铝和氧化钙的改性作用下，得到的絮凝剂具有高效的絮凝效果，能够有效降低废水中的COD、氨氮含量以及总磷含量，且不会造成二次污染，可以简化后处理工序。

本发明能够实现对火山灰粉和高岭土的回收再利用，做到了废弃资源的再利用，而且火山灰粉和高岭土对环境无污染，本发明以火山灰粉和高岭土为主体用以处理废水时，不会造成二次污染，配合使用极少量的聚合氯化铁、聚合氯化铝和聚丙烯酰胺，即可达到超强的吸附效果和优异的絮凝能力；且由于聚合氯化铁、聚合氯化铝和聚丙烯酰胺的含量极少，在处理废水过程中，不会因过量添加而造成二次污染，相比于传统絮凝剂添加过量后需要进行后处理，本发明可以省略后处理工序。本发明将火山灰粉、高岭土、氧化钙、聚合氯化铁、聚合氯化铝和聚丙烯酰胺的含量限定在上述范围，能够保证各组分配合作用，使絮凝剂具有超强的吸附效果和优异的絮凝能力，能够广泛使用在各类污水处理中，如：湖、河川、沼地、水池的河川污染废水，红土等流放污水，含清洗剂、表面活性剂等难降解废水，高含盐量、有机物污染废水，特别是在不能生化处理的场合中，絮凝效果优异，并且能够用于工业化生产。实施例的试验结果表明，采用本发明的絮凝剂处理废水，相比于传统絮凝剂，COD去除率提高了31～47.88％，氨氮去除率提高了8.33～28.86％，总磷去除率提高了44.73～66.94％，说明本申请提供的絮凝剂具有优异的絮凝效果。

本发明提供了所述絮凝剂的制备方法，操作简单，适宜工业化生产。

具体实施方式

在本发明中，若无特殊说明，所有的原料组分均为本领域技术人员熟知的市售商品。

在本发明中，所述絮凝剂包括组分A和组分B；所述组分A的制备原料包括火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺。在本发明中，所述火山灰粉的粒度优选为50～110μm，更优选为60～100μm，最优选为65～80μm；所述火山灰粉优选由火山灰依次经焙烧和研磨处理得到。在本发明中，所述火山灰的焙烧处理条件优选为在600～750℃焙烧1～3h，更优选为在650～700℃焙烧1.5～2h。在本发明中，所述火山灰的研磨处理优选在磨粉机中进行研磨，本发明对所述研磨条件没有特殊的限定，以得到满足粒度要求的火山粉为准。

在本发明中，所述高岭土的粒度优选为50～110μm，更优选为60～100μm，最优选为65～80μm；所述高岭土在使用前经焙烧处理。在本发明中，所述高岭土的焙烧处理条件优选为在600～750℃焙烧1～3h，更优选为在650～700℃焙烧1.5～2h。

本发明将所述火山灰和高岭土进行焙烧处理后，火山灰和高岭土在保持原有层状结构的同时，原子间会形成较大的位错，呈现热力学介稳状态，在适当激发下具有很好的胶凝性，有利于提高絮凝效果。

在本发明中，所述聚丙烯酰胺的分子量优选在1000万以上。在本发明中，当废水为涂料废水时，优选采用离子度为30的阳离子聚丙烯酰胺；当废水为洗车废水时，优选采用分子量为1000万的阴离子聚丙烯酰胺；当废水为涂料废水时，优选采用分子量为1200万的阴离子聚丙烯酰胺。

在本发明中，所述组分A中火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺的质量比为(30～90):(5～50):(0.01～0.5)，优选为(40～80)：(15～45)：(0.01～0.3)，更优选为(50～70)：(20～40)：(0.01～0.2)，最优选为(55～65)：(30～40)：(0.01～0.05)。

在本发明中，所述组分B的制备原料包括聚合氯化铁、聚合氯化铝和氧化钙。在本发明中，所述聚合氯化铁中的氧化铁含量优选在28％以上；所述聚合氯化铝中的氧化铝含量优选在28％以上；所述氧化钙的粒度优选为50～110μm，更优选为60～100μm，最优选为65～80μm。

在本发明中，所述组分B中聚合氯化铁、聚合氯化铝和氧化钙的质量比为(0.2～5)：(0.2～6)：(0.5～10)，优选为(0.6～4)：(0.6～5.5)：(1.0～8.0)，更优选为(1～3.5)：(1.0～5.5)：(1.5～7)，最优选为(1.5～3)：(2～5)：(2.0～6.0)。

在本发明中，所述组分A和组分B的质量比为(8～10)：1，优选为9:1。本发明将所述组分A和组分B的比例限定在上述范围内，能够使火山灰粉、高岭土、聚丙烯酰胺、聚合氯化铁、聚合氯化铝和氧化钙更好的发挥絮凝效果，实施例的试验结果表明，将所述组分A和组分B的质量比限定在上述范围内对COD的去除率明显高于传统絮凝剂以及其他混合比例所得的絮凝剂。

将火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺混合，得到组分A；

将所述组分A与所述组分B混合，得到絮凝剂。

本发明将火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺混合，得到组分A。在本发明中，对所述混合方式没有特殊的限定，采用本领域常规的混合方式混合均匀即可。在本发明中，所述混合优选在搅拌条件下进行，所述搅拌的时间优选为20～60min，更优选为25～50min，最优选为30～40min。

本发明将聚合氯化铝、聚合氯化铁和氧化钙依次加入水中，然后去除所得体系中的水，得到组分B。在本发明中，所述组分B的制备过程具体为：先将聚合氯化铝、聚合氯化铁和氧化钙依次加入水中，得到改性液；然后调节所述改性液的pH值至中性，经烘干后，得到组分B。

本发明优选将聚合氯化铝、聚合氯化铁和氧化钙依次加入水中，得到改性液。在本发明中，所述改性液中，聚合氯化铝的质量含量优选为0.3～9％，更优选为1.5～8.25％，最优选为3～7.5％。在本发明中，所述改性液的制备过程优选在搅拌条件下进行，所述搅拌的速度优选为10～100r/min，更优选为10～70r/min，最优选为30～60r/min；所述搅拌的时间优选为20～60min，更优选为25～50min，最优选为30～40min。本发明在制备改性液的过程中控制原料的添加顺序，有利于聚合氯化铝、聚合氯化铁和氧化钙在水中均匀分散，避免沉淀的生成，能够保持聚合氯化铝和聚合氯化铁的活性，进而提高絮凝剂的絮凝效果。

本发明优选先向水中加入无机酸，得到酸性水溶液，然后将聚合氯化铝、聚合氯化铁和氧化钙依次加入酸性水溶液中，得到改性液。在本发明中，所述无机酸优选为硫酸或盐酸，所述酸性水溶液的浓度优选为0.5～2wt％，更优选为0.5～1.5wt％，最优选为0.5～1.0wt％。本发明在酸性水溶液中将聚合氯化铝、聚合氯化铁和氧化钙进行混合，能够避免氧化钙生成沉淀，有利于聚合氯化铝、聚合氯化铁、氧化钙和聚丙烯酰胺均匀分散在水中。

得到改性液后，本发明优选调节所述改性液的pH值至中性，经烘干后，得到组分B。在本发明中，调节所述改性液的pH值所采用的pH值调节剂优选为质量含量为10％的氢氧化钠溶液。在本发明中，所述烘干的温度优选为90～120℃，更优选为100～110℃，最优选为100～105℃；所述烘干的时间优选为1～5h，更优选为2～4h，最优选为2～3h。

得到组分A和组分B后，本发明将所述组分A与所述组分B混合，得到絮凝剂。在本发明中，所述组分A与所述组分B混合优选在搅拌条件下进行，所述搅拌的速度优选为30～60r/min，更优选为60r/min；所述搅拌的时间优选为15～30min，更优选为30min。

本发明优选将得到的组分A与所述组分B的混合物进行研磨，得到絮凝剂。本发明对所述研磨方式没有特殊的限定，采用本领域常规的研磨方式即可。

本发明提供了上述技术方案所述絮凝剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的絮凝剂在废水处理中的应用，优选是将所述絮凝剂应用于湖、河川、沼地、水池的河川污染废水，红土等流放污水，含清洗剂、表面活性剂等难降解废水，高含盐量、有机物污染废水，特别适用于高浓度废水和部分难降解废水处理，以及不能采用生化处理的场合中，絮凝效果优异，并且能够用于工业化生产。在本发明中，所述絮凝剂在废水中的添加量优选为0.05～3wt‰，更优选为0.05～2wt‰，最优选为0.08～1.5wt‰。

下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

将市售火山灰和市售高岭土(粒度为75μm)分别输送到回转式烘干炉内进行焙烧，在675℃条件下焙烧2h，焙烧后的火山灰含水量≤2％，高岭土的含水量为≤2％；将焙烧后的火山灰输入磨粉机中加工为火山灰粉，火山灰粉的粒度为75μm；将60g火山灰粉、30g高岭土和0.05g聚丙烯酰胺在常温下搅拌30min，得到组分A；

将4g聚合氯化铝，2g聚合氯化铁和4g氧化钙(粒度为75μm)依次加入到140g0.1wt％的硫酸溶液中，在60r/min转速下搅拌30min，得到改性液；然后用10wt％的氢氧化钠溶液调节pH值至中性，在100℃条件下干燥2h，得到组分B；

按照组分A与组分B的质量比为9:1的比例，将组分A与组分B在60r/min的转速下，搅拌30min，研磨，得到絮凝剂。

实施例2

絮凝剂的制备过程与实施例1相似，不同之处仅在于组分A与组分B的重量比为8:1。

实施例3

絮凝剂的制备过程与实施例1相似，不同之处仅在于组分A与组分B的重量比为10:1。

对比例1

絮凝剂的制备过程与实施例1相似，不同之处仅在于组分A与组分B的重量比为19:1。

对比例2

絮凝剂的制备过程与实施例1相似，不同之处仅在于组分A与组分B的重量比为4:1。

试验例1

待处理废水水样为奔驰车洗车废水，污染源为高浓度清洗剂和难降解表面活性剂，原洗车废水中COD为3260mg/L，氨氮含量为166mg/L，总磷含量为49mg/L。

分别采用实施例1～3、对比例1～2制备的絮凝剂和传统絮凝剂处理洗车废水，具体步骤和处理结果如下：

a.取1L洗车废水，加入实施例1制备的絮凝剂2g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液a；

b.取1L洗车废水，加入实施例2制备的絮凝剂2g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液b；

c.取1L洗车废水，加入实施例3制备的絮凝剂2g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液c；

d.取1L洗车废水，加入10wt％聚合氯化铝溶液1.5mL，使用搅拌器搅拌15～30s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，加入1wt‰聚丙烯酰胺溶液2mL，使用搅拌器搅拌15～30s，搅拌速率为100r/min，待絮凝过程完成，取上清液d；

e.取1L洗车废水，加入对比例1制备的絮凝剂2g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液e；

f.取1L洗车废水，加入对比例2制备的絮凝剂2g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液f。

对上清液a、b、c、d、e和f中的COD、氨氮含量和总磷含量分别进行检测，其中，COD的检测标准为HJ828-2017，氨氮含量的检测标准为HJ537-2009，总磷含量的参考标准为GB11893-1989，检测结果如表1所示：

表1 COD、氨氮含量和总磷含量检测结果

由表1可以看出，采用本发明的絮凝剂处理废水时，相比于传统絮凝剂，COD去除率提高了46.44％，氨氮去除率提高了28.86％，总磷去除率提高了66.94％；采用传统絮凝剂和对比例1～2制备的絮凝剂处理废水时，絮凝效果较差，絮团较小，上清液浑浊，有悬浮小颗粒，而采用本发明提供的絮凝剂进行絮凝后的上清液清澈，说明本发明提供的絮凝剂在处理洗车废水时，COD、氨氮和总磷的去除效果远远优于传统的絮凝剂。

试验例2

雄安新区雄县某坑塘废水，主要污染源：附近皮革厂和屠宰场废水未经处理直排进入坑塘，由于常年的废水积累以及水分的挥发，坑塘废水中的总盐含量达到46000mg/L，COD为2300mg/L，总磷含量为52mg/L。由于超高的含盐量，微生物基本无法存活，生化处理不可行，但是COD指标较高，在反渗透处理过程中，极易造成反渗透膜的堵塞，所以在进行反渗透膜过滤之前，需要先对废水进行预处理，去除大部分COD。

a.取1L坑塘废水，加入实施例1制备的絮凝剂2g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液a；

b.取1L坑塘废水，加入实施例2制备的絮凝剂2g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液b；

c.取1L坑塘废水，加入实施例3制备的絮凝剂2g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液c；

d.取1L坑塘废水，加入10wt％聚合氯化铝溶液1.5mL，使用搅拌器搅拌15～30s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，加入1wt‰聚丙烯酰胺溶液2mL，使用搅拌器搅拌15～30s，搅拌速率为100r/min，待絮凝过程完成，取上清液d；

e.取1L坑塘废水，加入对比例1制备的絮凝剂2g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液e；

f.取1L坑塘废水，加入对比例2制备的絮凝剂2g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液f。

对上清液a、b、c、d、e和f中的总盐含量、COD和总磷含量分别进行检测，其中，总盐含量的检测标准为HJ/T51-1999，COD的检测标准为HJ828-2017，总磷含量的参考标准为GB11893-1989，检测结果如表2所示：

表2总盐含量、COD和总磷含量检测结果

由表2可以看出，采用本发明的絮凝剂处理废水时，相比于传统絮凝剂，COD去除率提高了47.88％，总磷去除率提高了44.73％；采用传统絮凝剂和对比例1～2制备的絮凝剂处理废水时，絮凝效果较差，絮团较小，上清液浑浊，有悬浮小颗粒，而采用本发明提供的絮凝剂进行絮凝后的上清液清澈，说明本发明提供的絮凝剂在处理高盐含量的皮革厂或屠宰场废水时，COD和总磷的去除效果远远优于传统的絮凝剂。

试验例3

山西某涂料有限公司车间废水，主要污染源为：乳化剂、苯甲酸钠、苯甲酸、苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酸及其脂类的高分子聚合物，原涂料废水中COD为22516mg/L，氨氮含量为85mg/L，废水中悬浮物(SS)含量为8750mg/L。由于超高的悬浮物，带来了超高的COD数值，高数值的溶解性有机物，一级沉淀后，一级沉淀池出水的上清液COD在3300mg/L，进入好氧池中会影响生化处理效果，二级沉淀使用市面上常用絮凝剂效果差强人意。

a.取1L一级沉淀池出水，加入实施例1制备的絮凝剂4g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液a；

b.取1L一级沉淀池出水，加入实施例2制备的絮凝剂4g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液b；

c.取1L一级沉淀池出水，加入实施例3制备的絮凝剂4g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液c；

d.取1L一级沉淀池出水，加入10wt％聚合氯化铝溶液3mL，使用搅拌器搅拌15～30s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，加入1wt‰聚丙烯酰胺溶液4mL，使用搅拌器搅拌15～30s，搅拌速率为100r/min，待絮凝过程完成，取上清液d；

e.取1L一级沉淀池出水，加入对比例1制备的絮凝剂4g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液e；

f.取1L一级沉淀池出水，加入对比例2制备的絮凝剂4g，使用搅拌器搅拌30～60s，搅拌速率为200r/min，待絮凝过程完成，取上清液f。

对上清液a、b、c、d、e和f中的COD和氨氮含量分别进行检测，其中，COD的检测标准为HJ828-2017，氨氮含量的检测标准为HJ537-2009，检测结果如表3所示：

表3COD和氨氮含量检测结果

由表3可以看出，采用本发明的絮凝剂处理废水时，相比于传统絮凝剂，COD的去除率提高了31％，氨氮的去除率提高了8.33％，采用本发明提供的絮凝剂在处理涂料废水工序中，为后续生化处理打下了坚实基础，省去了厌氧工艺环节，节省了建设成本和用地面积。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种絮凝剂，其特征在于，包括组分A和组分B；所述组分A的制备原料包括火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺，所述组分B的制备原料包括聚合氯化铁、聚合氯化铝和氧化钙；所述组分A和组分B的质量比为(8～10)：1；

2.根据权利要求1所述的絮凝剂，其特征在于，所述火山灰粉的粒度为50～110μm；所述火山灰粉由火山灰依次经焙烧和研磨处理得到。

3.根据权利要求1所述的絮凝剂，其特征在于，所述高岭土的粒度为50～110μm；所述高岭土在使用前经焙烧处理。

4.根据权利要求1所述的絮凝剂，其特征在于，所述氧化钙的粒度为50～110μm。

5.根据权利要求1所述的絮凝剂，其特征在于，所述聚合氯化铁中的氧化铁含量在28％以上。

6.根据权利要求1所述的絮凝剂，其特征在于，所述聚合氯化铝中的氧化铝含量在28％以上。

7.根据权利要求1所述的絮凝剂，其特征在于，所述聚丙烯酰胺的分子量在1000万以上。

8.权利要求1～7任一项所述絮凝剂的制备方法，包括以下步骤：

将火山灰粉、高岭土和聚丙烯酰胺混合，得到组分A；

将所述组分A与所述组分B混合，得到絮凝剂。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述组分B的制备过程具体为：先将聚合氯化铝、聚合氯化铁和氧化钙依次加入水中，得到改性液；然后调节所述改性液的pH值至中性，经烘干后，得到组分B。

10.权利要求1～7任一项所述絮凝剂或权利要求8～9任一项所述制备方法制备得到的絮凝剂在废水处理中的应用。